植物藥用成分的提取演示文稿

植物藥用成分的提取演示文稿現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一優(yōu)選植物藥用成分的提取現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一一、溶劑提取法1.溶劑提取法的原理

溶劑提取法是根據(jù)天然植物中各種成分在溶劑中的溶解性質(zhì)，選用對(duì)活性成分溶解度大，對(duì)不需要溶出成分溶解度小的溶劑，而將有效成分從藥材組織內(nèi)溶解出來(lái)的方法?，F(xiàn)在是3頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一

選擇溶劑要注意以下問(wèn)題：①溶劑對(duì)有效成分溶解度大，對(duì)雜質(zhì)溶解度??；②溶劑不能與有效成分起化學(xué)反應(yīng)；③溶劑要經(jīng)濟(jì)、易得、使用安全等?，F(xiàn)在是4頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.溶劑的選擇（1）水中草藥中親水性的成分，如：無(wú)機(jī)鹽、糖類、分子不太大的多糖類、鞣質(zhì)、氨基酸、蛋白質(zhì)、有機(jī)酸鹽、生物堿類、苷類都能被水溶出。（2）親水性有機(jī)溶劑一般是指能與水混溶的有機(jī)溶劑，如：乙醇、甲醇、丙酮等。（3）親脂性有機(jī)溶劑一般不能與水混溶的有機(jī)溶劑，如：石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯乙烷等?，F(xiàn)在是5頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一3.提取方法（1）浸漬法熱水浸冷浸熱有機(jī)溶劑浸現(xiàn)在是6頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（2）滲漉法現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（3）煎煮法水煎煮現(xiàn)在是8頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（4）回流提取法（5）連續(xù)提取法現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一索氏提取器現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（6）超臨界流體萃取用超臨界流體為萃取劑，從液體或固體中萃取出植物天然藥用成分，并進(jìn)行分離的一種技術(shù)。CO2因其本身無(wú)毒、無(wú)腐蝕、臨界條件適中等特點(diǎn)，成為超臨界流體萃取法中最為常用的超臨界流體。（7）酶法提取用纖維素酶、果膠酶、蛋白酶等，破壞植物細(xì)胞壁，以有利于有效成分最大限度的溶出?，F(xiàn)在是11頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一4.影響提取效率的因素（1）原料的粒度（2）提取的溫度（3）提取的時(shí)間（4）料液配比現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一二、其他提取法1.水蒸氣蒸餾法2.升華法3.壓榨法現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一第二節(jié)銀杏黃酮黃酮類化合物：以黃酮（2-苯基色原酮）為母核而衍生的一類黃色色素。其中包括黃酮的同分異構(gòu)體及其氫化的還原產(chǎn)物，也即以C6-C3-C6為基本碳架的一系列化合物。

現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一黃酮類化合物生理活性多種多樣，主要表現(xiàn)在：①對(duì)心血管系統(tǒng)的作用；②抗肝臟毒作用；③抗炎作用；④雌性激素樣作用；⑤抗菌及抗病毒作用；⑥瀉下作用；⑦解痙作用?，F(xiàn)在是15頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

銀杏中黃酮類化合物含量較高，特別是葉中，根據(jù)分析測(cè)定，銀杏葉提取物浸膏中含有160多種成分，主要是黃酮苷及銀杏內(nèi)酯、白果內(nèi)酯等。其中黃酮類化合物就有44種，到目前為止，已從中分離出20多個(gè)黃酮類化合物?，F(xiàn)在是16頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一R黃酮和黃酮醇是黃酮化合物中的第一類，也是銀杏黃酮中的主要表現(xiàn)形式?，F(xiàn)在是17頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一芹菜素木犀草素山奈素槲皮素現(xiàn)在是18頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一銀杏雙黃酮，銀杏黃素。黃色結(jié)晶。熔點(diǎn)347～349℃(分解)。鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈橙紅色，三氯化鐵反應(yīng)呈綠色，濃硫酸中呈黃色(無(wú)熒光)，氫氧化鈉中呈黃色。存在于銀杏科植物銀杏的葉、外種皮中。有擴(kuò)張血管作用，用于治療心絞痛。

現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一

白果素，黃色針狀結(jié)晶,245～250℃軟化,約278℃

重新固化,最后在320℃熔化(分解)。存在于銀杏科植物銀杏的葉、羅漢果植物羅漢松的葉中。有降低血清膽固醇的作用,能使磷脂和膽固醇的比例趨于正常,用于治療心絞痛。

白果素現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一銀杏葉成品減壓回收乙醇真空干燥

洗脫液樹脂（二次再用）80%乙醇洗滌至無(wú)色洗滌后樹脂水洗液（棄去）上柱，水洗至無(wú)色

吸附樹脂8%樹脂吸附中性濾液鹽酸調(diào)pH為7過(guò)濾液過(guò)粗砂柱上清液濾渣（棄去）沉淀粗濾液粗濾活性炭吸附浸提液粉碎、沸水浸提3次pH為10左右，每次3h1.水提取法二、生產(chǎn)工藝現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.乙醇提取法3.丙酮提取法銀杏葉提取物（總黃酮）回收溶劑至干濾液20%乙醇溶液，過(guò)濾提取物回收乙醇，靜置，過(guò)濾濾液95%乙醇提取3次，過(guò)濾提取液現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一三、質(zhì)量檢測(cè)1.含量測(cè)定（1）基本原理銀杏葉提取物中的黃酮主要為槲皮素(Quercetin)、山奈素(Kaempferol)、異鼠李素(Isorhamnetin)與各種糖基形成的苷，而銀杏雙黃酮和黃酮苷元在銀杏提取物中含量極低，均低于千分之一。因此HPLC分析測(cè)定銀杏黃酮類化合物含量時(shí)一般通過(guò)酸水解方法，使許多復(fù)雜的黃酮苷轉(zhuǎn)化為簡(jiǎn)單的槲皮素、山奈素和異鼠李素三種苷元，然后以槲皮素為標(biāo)準(zhǔn)品或槲皮素+山奈素+異鼠李素為標(biāo)準(zhǔn)品，用RI一HPLC法測(cè)定這三種苷元的含量。最后通過(guò)轉(zhuǎn)化系數(shù)求得黃酮類化合物的含量。現(xiàn)在是23頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（2）測(cè)定方法色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)：以十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑，以甲醇-0.4%磷酸溶液（50:50）為流動(dòng)相，檢測(cè)波長(zhǎng)為360nm。對(duì)照品樣品的制備：分別精密稱取五氧化二磷干燥過(guò)夜的槲皮素、山奈素、異鼠李素對(duì)照品，加甲醇制成1mL分別含0.03mg、0.03mg、0.02mg的溶液，作為對(duì)照溶液。測(cè)定時(shí)精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各10μL，注入液相色譜儀，測(cè)定，分別計(jì)算三種黃酮苷元的含量。現(xiàn)在是24頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一四、藥理作用與臨床應(yīng)用銀杏黃酮的藥理作用（1）GBE有防治高血脂的功效（2）改善腦循環(huán)（3）抗脂質(zhì)過(guò)氧化作用（4）其他現(xiàn)在是25頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.銀杏黃酮的臨床應(yīng)用（1）治療心腦血管疾病（2）銀杏黃酮苷治療原發(fā)性腎病綜合癥（3）治療血管性癡呆（4）眼科應(yīng)用現(xiàn)在是26頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一第三節(jié)揮發(fā)油

揮發(fā)油也稱為精油，是一類廣泛存在于植物中具有生物活性的成分，是用水蒸氣蒸餾所得的與水不混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱?，F(xiàn)在是27頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)結(jié)構(gòu)

揮發(fā)油所含有的化學(xué)成分比較多，是一種混合物，其組成主要包括以下幾類：（1）萜類化合物主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物。其構(gòu)成揮發(fā)油的主要成分。含氧衍生物有醇、醛、酮、醚、酚、酯等，含量雖少但大多具有優(yōu)異芳香氣，是揮發(fā)油中的重要成分。現(xiàn)在是28頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（2）非萜類化合物①芳香族化合物主要為萜源衍生物，如麝香草酚、α-玉金烯等。有些是苯丙烷類衍生物，多具C6-C3骨架，多為苯類化合物或其酯類，如桂皮醛等；也有C6-C1骨架，如香莢蘭醛等。

麝香草酚桂皮醛香莢蘭醛現(xiàn)在是29頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一②脂肪族化合物在揮發(fā)油中也存在某些小分子脂肪族化合物，有揮發(fā)性，廣泛存在于水果中，如正葵烷、辛醛、丁酸乙酯、魚腥草素等。③其他類化合物在藥用植物化學(xué)成分中，有些雖然不是以揮發(fā)油的形式存在，但經(jīng)過(guò)酶解后，產(chǎn)生了一些具有揮發(fā)特性的化合物，往往也被稱為揮發(fā)油。現(xiàn)在是30頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.性質(zhì)（1）性狀①顏色：大多為無(wú)色或微帶淡黃色，也有少數(shù)具有其它顏色。如：洋甘菊油——顯藍(lán)色麝香草油——顯紅色②氣味：大多數(shù)具有香氣或其它特異氣味。③形態(tài)：為透明液體，有的在冷卻時(shí)其主要成分可能結(jié)晶析出。這種析出物習(xí)稱為“腦”，如薄荷腦、樟腦等。④揮發(fā)性：指在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別?，F(xiàn)在是31頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（2）溶解性脂溶性，難溶于水易溶——石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等（3）穩(wěn)定性揮發(fā)油對(duì)空氣、光、熱均具有敏感性，經(jīng)常與空氣接觸會(huì)逐漸氧化失去原有香味，甚至變質(zhì)（樹脂化），使揮發(fā)油密度變大、黏度增大、顏色變深、因此揮發(fā)油應(yīng)裝入棕色瓶?jī)?nèi)低溫保存。現(xiàn)在是32頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一二、生產(chǎn)工藝（一）揮發(fā)油的提取1.水蒸氣蒸餾法將藥用植物切碎后，加水浸泡，然后采用直接蒸餾或水蒸氣蒸餾法將揮發(fā)油蒸餾出來(lái)。2.CO2超臨界流體萃取法特點(diǎn)：防止氧化、熱解及提高品質(zhì)；所得芳香揮發(fā)油氣味與原料相同。工藝技術(shù)要求高，設(shè)備費(fèi)用投資大?，F(xiàn)在是33頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一3.吸收法現(xiàn)在是34頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一現(xiàn)在是35頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一4.有機(jī)溶劑提取法溶劑——石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等方法——回流浸出法、冷浸法等處理——提取后，減壓蒸去有機(jī)溶劑后即得浸膏精制——加熱乙醇溶解浸膏，放置冷卻，濾除雜質(zhì)，回收醇得凈油。（原理：利用乙醇對(duì)植物蠟等脂溶性雜質(zhì)的溶解度隨溫度下降而降低的特性）現(xiàn)在是36頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一5.壓榨法

此法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料。

搗碎→冷壓→靜置分層→粗品優(yōu)點(diǎn)——保持原有的新鮮香味缺點(diǎn)——可溶出原料中不揮發(fā)性物質(zhì)。如：檸檬油常溶出原料中的葉綠素，而使檸檬油呈綠色?，F(xiàn)在是37頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（二）揮發(fā)油成分的分離1.冷凍處理將揮發(fā)油置于0℃以下使析出結(jié)晶，如無(wú)結(jié)晶析出可將溫度降至-20℃，繼續(xù)放置。取出結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶可得純品。例：薄荷油制備薄荷腦現(xiàn)在是38頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一薄荷油析出粗腦油析出粗腦較純薄荷油-10℃放置12小時(shí)（第一批）（第二批）-20℃冷凍24小時(shí)加熱熔融0℃冷凍現(xiàn)在是39頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.分餾法利用成分沸點(diǎn)不同，氣化先后次序不同進(jìn)行分離的。沸點(diǎn)規(guī)律：1.碳原子數(shù)：碳多→沸點(diǎn)↑

2.雙鍵數(shù)：多→沸點(diǎn)↑

3.官能團(tuán)：極性大→沸點(diǎn)↑酸>醇>酮~醛>醚

4.反式的沸點(diǎn)>順式現(xiàn)在是40頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一例：薄荷醇的提取分離薄荷薄荷油20~150℃150~200℃200~230℃230~300℃水蒸氣蒸餾分餾單萜烴類薄荷醇或酮倍半萜含氧物現(xiàn)在是41頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一薄荷醇和酮0℃以下放置、析腦、過(guò)濾乙醇重結(jié)晶薄荷醇結(jié)晶油純薄荷醇含大量薄荷酮和少量薄荷醇200~230℃現(xiàn)在是42頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一3.化學(xué)方法根據(jù)揮發(fā)油中各組分的結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)的不同，用化學(xué)方法處理，使各組分得到分離的方法?，F(xiàn)在是43頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一第四節(jié)強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷是存在于植物中具有強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物，由強(qiáng)心苷元和糖縮合而產(chǎn)生的一類苷。

強(qiáng)心苷是治療室率過(guò)快心房顫動(dòng)的首選藥和慢性心功能不全的主要藥物?，F(xiàn)在是44頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一常見的含強(qiáng)心苷的天然藥物鈴蘭、紫花洋地黃R為鼠李糖鈴蘭毒苷洋地黃毒苷現(xiàn)在是45頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一黃花夾竹桃黃夾苷甲黃夾苷乙現(xiàn)在是46頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一羊角拗R為L(zhǎng)－夾竹桃糖羊角拗苷現(xiàn)在是47頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一蟾蜍蟾毒靈現(xiàn)在是48頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（一）結(jié)構(gòu)強(qiáng)心苷的基本結(jié)構(gòu)是由甾醇母核和連在C17位上的不飽和內(nèi)酯環(huán)構(gòu)成苷元部分，然后通過(guò)甾醇母核C3位上的羥基和糖縮合而成。根據(jù)苷元部分C17上連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)的類型分為甲型（蟾蜍甾烯型）和乙型（強(qiáng)心甾烯型）兩類。強(qiáng)心苷元是由甾體母核與C17取代的不飽和內(nèi)酯環(huán)組成現(xiàn)在是49頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一OOHHHORaObdrOOHHOaObdr甲型海蔥苷元20212223243β，14β-二羥基海蔥甾4,20,22-三烯-OOOHHHORaOOOHHO3514b乙型型毛地黃毒苷元H202223213β，14β-二羥基-5β-強(qiáng)心甾-20（22）-烯現(xiàn)在是50頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（二）性質(zhì)1.通性強(qiáng)心苷多為無(wú)色結(jié)晶或無(wú)定形粉末，味苦，對(duì)粘膜有刺激性。強(qiáng)心苷的溶解性與所連糖的種類和數(shù)目有關(guān)，一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑；略溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷；難溶于乙醚、苯、石油醚等非極性溶劑?，F(xiàn)在是51頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.脫水反應(yīng)強(qiáng)心苷混合強(qiáng)酸（3%～5%HCl）加熱水解時(shí)，苷元往往發(fā)生脫水反應(yīng)。

（1）C14-OH最易發(fā)生脫水反應(yīng)生成縮水苷元。

（2）

同時(shí)存在C14-OH和C16-OH，也易脫水，得到二縮水苷元。現(xiàn)在是52頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一3.水解反應(yīng)水解反應(yīng)是研究強(qiáng)心苷組成的常用方法，分化學(xué)方法和生物方法兩大類，化學(xué)方法主要有酸水解、堿水解和乙酰解；生物方法主要有酶水解。糖部分不同，其水解產(chǎn)物難易及產(chǎn)物均不同。現(xiàn)在是53頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（1）酸水解法溫和酸水解用稀酸（0.02～

0.05mol/L)的鹽酸或硫酸在含水醇中經(jīng)短時(shí)間（半小時(shí)至數(shù)小時(shí)）加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解成苷元和糖。（2）堿水解法NaHCO3、KHCO3主要使α-脫氧核糖的酰基水解，而α

-羥基糖及苷元上的?；凰狻a（OH）2、Ba（OH）2可以使α-脫氧核糖的、α

-羥基上的、苷元上的?；狻，F(xiàn)在是54頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（3）乙酰解法在研究強(qiáng)心苷時(shí)，乙酰解常用來(lái)研究糖與糖之間的連接位置，如葡萄糖之間的1,6-糖苷鍵很容易乙酰解，而1,4-糖苷鍵較難乙酰解。（4）酶水解法含強(qiáng)心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，在適宜條件下，能水解糖鏈末端的葡萄糖。但無(wú)水解α-脫氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖。蝸牛酶（一種混合酶，蝸牛腸管消化液經(jīng)處理而得）幾乎能水解所有的苷鍵，能將強(qiáng)心苷分子的糖逐步水解，直至獲得苷元，常用來(lái)研究強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)在是55頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一二、生產(chǎn)工藝強(qiáng)心苷提起困難的原因：①?gòu)?qiáng)心苷含量很低，且同一種植物中常含許多結(jié)構(gòu)相近、性質(zhì)相似的強(qiáng)心苷，每一種苷元又有原生苷和次生苷之分。②多與糖類、皂苷、色素、鞣質(zhì)等共存，這些成分的存在可影響強(qiáng)心苷在溶劑中的溶解度。③在分離純化過(guò)程中強(qiáng)心苷易受酸、堿或共存酶的作用，發(fā)生水解、脫水和異構(gòu)化等反應(yīng)，使生理活性降低，故提取分離時(shí)應(yīng)注意控制酸堿性和抑制酶的活性。現(xiàn)在是56頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一

一般提取溶劑常用70%～80%的甲醇或乙醇，油脂或葉綠素多者要先脫脂；再用鉛鹽沉淀法或聚酰胺吸附法去除與其共存的雜質(zhì)；最后再用CHCl3和CHCl3：MeOH不同比例混合液依次萃取，將強(qiáng)心苷按極性大小分成幾個(gè)部分，以備進(jìn)一步分離?，F(xiàn)在是57頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（二）分離1.溶劑萃取法氯仿甲醇水毛花洋地黃苷A毛花洋地黃苷B毛花洋地黃苷C1:2251:5501:2000均1:20幾乎不溶現(xiàn)在是58頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.逆流分配法也是利用強(qiáng)心苷在兩相溶劑間分配系數(shù)不同而達(dá)到分離。現(xiàn)在是59頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一3.色譜分離法吸附色譜法一般用于分離親脂性強(qiáng)心苷（單糖苷或次生苷），常用中性氧化鋁（或硅膠）做吸附劑，苯、苯-氯仿、氯仿-甲醇做洗脫劑。4.液滴逆流色譜法是分離弱親脂性強(qiáng)心苷的一種有效方法，它是利用混合物中各組分在兩液相間的分配系數(shù)差別，由流動(dòng)相形成液滴，通過(guò)作為固相的液柱而達(dá)到分離純化的目的?，F(xiàn)在是60頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一毛花洋地黃粗粉粗總苷加入適量的乙醚-丙酮（2:1），攪拌成漿狀，靜置過(guò)夜，抽濾，結(jié)晶以適量乙醚：丙酮（1:1）洗滌，揮散溶劑后，100℃烘干析出晶體的濃縮液加入抽松物質(zhì)量0.04倍蒸餾水，再加入少量晶種，搖勻，靜置48h以上，待結(jié)晶濃縮液加適量甲醇，加熱回流至全融。常壓回收甲醇至剩余量為抽松量的0.3～0.4倍抽松物回收氯仿，抽松水液氯仿液殘?jiān)渲?、色素）回收氯?/p>

加乙醇至含醇量22%，用水液量0.3倍的氯仿提取2次氯仿液水液（糖類等水溶性雜質(zhì)）冷后，用0.4倍量氯仿提取1次濃縮液減壓回收乙醇至無(wú)醇味膠狀物（葉綠素、樹脂等）上清液加碳酸鈉調(diào)pH至中性，在60℃下減壓回收乙醇至含醇量為10%～20%，于15℃下靜置析膠，過(guò)夜，次日吸取上清液醇液藥渣用5倍量的熱乙醇（60%～70%）浸漬滲漉，滲漉近完時(shí)再加2倍量的冷乙醇（70%）滲漉制備實(shí)例現(xiàn)在是61頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一粗總苷結(jié)晶（主含苷丙）母液減壓濃縮，析晶氯仿層（主要含苷乙）稀甲醇層按上述分配比例進(jìn)行第二次分離粗結(jié)晶（苷丙及部分苷乙）加壓濃縮至小體積，冷卻稀甲醇層氯仿層（主要含苷甲、苷乙）先將總苷溶于甲醇，，濾過(guò)，再向?yàn)V液加氯仿和水，按總苷-甲醇-氯仿-水（1:100:500:500）的比例進(jìn)行第一次分離現(xiàn)在是62頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一第五節(jié)香豆素又稱香豆精，為順勢(shì)鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具特異香氣。香豆素是具有苯駢α-吡喃酮母核的一類化合物的總稱，屬于苯丙素類衍生物，又稱鄰羥桂皮酸內(nèi)酯，具芳香氣味。其結(jié)構(gòu)母核為：12378465苯駢α-吡喃酮現(xiàn)在是63頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一

香豆素類在動(dòng)植物及微生物中均有分布，如致癌成分黃曲霉素類及發(fā)光真菌中的亮菌素類均屬于香豆素類。這類成分分布得最廣的還是高等植物中，其中蕓香科和傘形科中分布最多。它們?cè)谥参矬w內(nèi)以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷的形式存在，苷酶解可環(huán)合成游離的內(nèi)酯狀態(tài)?，F(xiàn)在是64頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（一）結(jié)構(gòu)1.羥基香豆素類絕大部分在苯核上有取代基，幾乎所有的C7位都帶有含氧基團(tuán)。78324現(xiàn)在是65頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.呋喃香豆素香豆素核上異戊烯基常與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)6、7-呋喃駢香豆素和7、8-呋喃駢香豆素。（1）線型（6、7呋喃駢香豆素型），補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型補(bǔ)骨脂內(nèi)酯

（2）角形（7、8呋喃駢香豆素型），白芷內(nèi)酯型白芷內(nèi)酯(異補(bǔ)骨內(nèi)酯)現(xiàn)在是66頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一3.吡喃香豆素類香豆素母核上C6位或C8位的異戊烯基與鄰羥基環(huán)合而成2，2-二甲基-а-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)的香豆素類。（1）線型（6，7吡喃駢香豆素）：

（2）角型（7，8吡喃駢香豆素）：黃曲霉素現(xiàn)在是67頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一4.其他香豆素：指α-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。C3、C4位常有苯基、羥基、異戊烯基等的取代。黃檀內(nèi)酯蟛蜞菊內(nèi)酯344現(xiàn)在是68頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（二）性質(zhì)1.性狀游離的香豆素多有完好的結(jié)晶形狀，熔點(diǎn)71℃，沸點(diǎn)301.7℃，具有新割干草的特有氣味。分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。而多數(shù)香豆素苷無(wú)香氣，也不能升華。現(xiàn)在是69頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一游離香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。

香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，難溶于氯仿、乙醚。某些香豆素及其衍生物具有熒光，在堿性溶液中熒光更顯著。熒光的有無(wú)與強(qiáng)弱，與分子中取代基的種類和取代位置有關(guān)，如7-羥基香豆素有強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光，而7，8-二羥基香豆素?zé)o熒光?，F(xiàn)在是70頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一2.與堿作用香豆素的α-吡喃酮環(huán)具有α，β-不飽和內(nèi)酯性質(zhì)，在稀堿液中會(huì)逐漸水解生成順鄰羥基桂皮酸的鹽，而順鄰羥桂皮酸不易游離存在，其鹽的水溶液經(jīng)酸化即閉環(huán)恢復(fù)成內(nèi)酯基。這個(gè)閉合過(guò)程極易發(fā)生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其內(nèi)酯化而閉環(huán)。HCoumaricHCoumaricOH-H+O-OO-OH-H+OH-長(zhǎng)時(shí)間加熱+OO-H+OH-長(zhǎng)時(shí)間加熱+現(xiàn)在是71頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一3.化學(xué)反應(yīng)（1）環(huán)合反應(yīng)香豆素分子中若酚羥基的鄰位有不飽和側(cè)鏈時(shí)，常能相互作用環(huán)合成含氧的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，生成呋喃香豆素或吡喃香豆素類。OHOOOCH3OCH3OHCOOHOO現(xiàn)在是72頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（2）加成反應(yīng)C3、C4雙鍵、吡喃環(huán)或呋喃環(huán)上的雙鍵及側(cè)鏈雙鍵等不同的存在形式?？刂茥l件下氫化順序：側(cè)鏈不飽和鍵>吡喃環(huán)或呋喃環(huán)上的雙鍵>C3、C4雙鍵34現(xiàn)在是73頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一二、生產(chǎn)工藝由香豆素的理化性質(zhì)可知游離香豆素大多是低極性和親脂性的，與糖結(jié)合的香豆素苷則極性較高，故我們常采用系統(tǒng)溶劑法將其分為幾個(gè)部分。香豆素內(nèi)酯遇堿皂化、加酸還原的性質(zhì)及其小分子香豆素的揮發(fā)性和升華性的性質(zhì)也常用于其分離純化中。只是由于其性質(zhì)的不穩(wěn)定性，在酸、堿、熱的作用中要注意條件的控制，以免引起結(jié)構(gòu)的破壞，得到次生產(chǎn)物。現(xiàn)在是74頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一1.香豆素的提取分離方法（1）水蒸氣蒸餾法：小分子的游離香豆素因具有揮發(fā)性，可用水蒸氣蒸餾法進(jìn)行提取。（2）堿溶酸沉法由于香豆素類可溶于熱堿溶液中，加酸又析出，故用0.5%氫氧化鈉水溶液加熱提取，提取液冷卻后再用乙醚除去雜質(zhì)，然后加酸調(diào)節(jié)pH值至中性，適當(dāng)濃縮，再酸化，則香豆素類及其苷即可析出?，F(xiàn)在是75頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一（3）系統(tǒng)溶劑法從中藥中提取香豆素類化合物時(shí)，可采用系統(tǒng)溶劑法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次提取。石油醚對(duì)香豆素的溶解度不大，其萃取液濃縮后即可得結(jié)晶。乙醚是多數(shù)香豆素的良好溶劑，但也能溶出其他能溶性成分，如：葉綠素、蠟質(zhì)等；其他極性較大的香豆素和香豆素苷，則溶于甲醇或水中?，F(xiàn)在是76頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一

（3）系統(tǒng)溶劑法石油醚回流提取石油醚液回收至小體積濃縮液放置、析晶粗晶冷石油醚洗結(jié)晶（可能是混和物）進(jìn)一步分離單體（親脂性香豆素）殘?jiān)颐岩阂颐鸦亓魈崛』厥辗蛛x單體（親脂性較弱香豆素）殘?jiān)掖继崛∠愣顾剀疹愃幉拇址刍厥辗蛛x乙醇液現(xiàn)在是77頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一蛇床子素的提取現(xiàn)在是78頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一蛇床子素的提取抗心律失常作用抗菌、抗病毒作用抗變態(tài)反應(yīng)

蛇床子素對(duì)須發(fā)蘚菌有較強(qiáng)抑制作用，花椒毒酚則具有顯著的抗霉菌作用。

蛇床子總香豆素能直接擴(kuò)張豚鼠器官平滑肌，對(duì)豚鼠吸入致痙劑所致的藥物性哮喘有明顯的保護(hù)作用，在體外能拮抗組織胺、慢反應(yīng)物質(zhì)引起的腸肌收縮，對(duì)小鼠被動(dòng)性皮膚過(guò)敏反應(yīng)有抑制作用，同時(shí)有一定的祛痰作用?？寡鬃饔?/p>

蛇床子素具有鈣拮抗劑的作用。

蛇床子總香豆素對(duì)角叉菜膠和雞蛋清引起的大鼠足趾腫脹均有明顯的抑制作用。

生物活性現(xiàn)在是79頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一

蛇床子膏的制備工藝流程蛇床子粗粉用70%乙醇浸提3次，合并提取液，減壓回收乙醇，得稠膏。然后加稠膏3倍量的氯仿回流提取，過(guò)濾，減壓回收氯仿，得含蛇床子素的干膏。工藝流程如下：現(xiàn)在是80頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一第十一章生物技術(shù)制藥一、現(xiàn)代生物技術(shù)

以現(xiàn)代生命科學(xué)為基礎(chǔ),把生物體系與工程學(xué)技術(shù)有機(jī)結(jié)合在一起，按照預(yù)先的設(shè)計(jì)，定向地在不同水平上改造生物遺傳性狀或加工生物原料,產(chǎn)生對(duì)人類有用的新產(chǎn)品(或達(dá)到某種目的)之綜合性科學(xué)技術(shù)。

現(xiàn)在是81頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一二、生物技術(shù)制藥

生物藥物泛指包括生物制品在內(nèi)的生物體的初級(jí)和次級(jí)代謝產(chǎn)物及生物體的某一組成部分，甚至整個(gè)生物體用作診斷和治療疾病的醫(yī)藥品。

生物技術(shù)藥物是將一些難以規(guī)?；崛∩a(chǎn)的微量生命活動(dòng)物質(zhì)，經(jīng)分離純化研究確證其結(jié)構(gòu)、功效后，利用DNA重組技術(shù)和單克隆抗體技術(shù)等方法進(jìn)行規(guī)?；a(chǎn)而獲得的蛋白質(zhì)、多肽、酶、激素、疫苗、單克隆抗體和細(xì)胞生長(zhǎng)因子等藥物。包括基因工程藥物、酶工程藥物、動(dòng)植物細(xì)胞工程藥物等?，F(xiàn)在是82頁(yè)\一共有89頁(yè)\編輯于星期一三、生物技術(shù)制藥的特點(diǎn)①可以大量生產(chǎn)過(guò)去難以獲得的生理活性蛋白和多肽，為臨床應(yīng)用提供有力的保障。②可以提供足夠數(shù)量的生理活性物質(zhì)，以便對(duì)其生理和生化結(jié)構(gòu)進(jìn)行深入研究，從而擴(kuò)大這些物質(zhì)的應(yīng)用范圍。③應(yīng)用基因工程技術(shù)可發(fā)現(xiàn)、挖掘更多的內(nèi)源性生理活性物質(zhì)。④內(nèi)源性生理活性物質(zhì)在作為藥物使用時(shí)存在的不足之處，可以通