配合物【高效備課精研+知識(shí)精講提升】 高中化學(xué)人教版（2019）選擇性必修2

第四節(jié)配合物與超分子第三章晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)第一課時(shí)配合物學(xué)習(xí)目標(biāo)1、知道配位鍵的特點(diǎn)，認(rèn)識(shí)簡(jiǎn)單的配位化合物的成鍵特征，能舉例說明某些配位化合物的典型性質(zhì)、存在與應(yīng)用。2、認(rèn)識(shí)配位鍵與共價(jià)鍵、離子鍵的異同，能能運(yùn)用配位鍵解釋某些沉淀溶解、顏色變化等實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。【實(shí)驗(yàn)3-2】固體①CuSO4②CuCl2③CuBr2④NaCl⑤K2SO4⑥KBr顏色白色綠色深褐色白色白色白色下表中的少量固體溶于足量的水中，觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象CuSO4溶液CuCl2溶液CuBr2溶液K2SO4溶液NaCl溶液NaBr溶液CuSO4CuCl2CuBr2NaClK2SO4NaBr溶液呈天藍(lán)色與Cu2+和H2O有關(guān)，與SO42-、Cl-、Br-、Na+、K+無(wú)關(guān)天藍(lán)色無(wú)色實(shí)驗(yàn)證明，上述實(shí)驗(yàn)呈藍(lán)色的物質(zhì)是水合銅離子，可表示為[Cu(H2O)4]2+，叫四水合銅離子。在四水合銅離子中，Cu2+與H2O之間的化學(xué)鍵是由H2O提供孤電子對(duì)給予Cu2+，Cu2+(含空軌道)接受水分子的孤電子對(duì)形成的。OHH孤電子對(duì)配體Cu2+中心離子Cu2+OH2H2OH2OH2O具有空軌道一、配位鍵成鍵原子或離子一方提供空軌道，另一方提供孤電子對(duì)而形成的，這類“電子對(duì)給予-接受”鍵被稱為配位鍵。1、概念2、形成條件①成鍵原子一方能提供孤電子對(duì)。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；離子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。

②成鍵原子另一方能提供空軌道。如H＋、Al3＋、B及過渡金屬的原子或離子。ClCN3、特點(diǎn)配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵，同樣具有飽和性和方向性。一般來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的，如Ag＋形成2個(gè)配位鍵；Cu2＋形成4個(gè)配位鍵等。4、表示方法(電子對(duì)給予體)A→B(電子對(duì)接受體)或A—B。【思

考】依據(jù)電子式，討論NH3

、H2O與H＋是如何形成NH4＋

、H3O＋的？空的1s軌道孤電子對(duì)

··O

··×HH×··H++

··O

··×HH×··H[

]+HNHHH[]+課堂練習(xí)2、化合物NH3與BF3可以通過配位鍵形成NH3·BF3。(1)配位鍵的形成條件是________________________________________________________。形成配位鍵的一方能夠提供孤電子對(duì)，另一方能夠提供空軌道(2)在NH3·BF3中，________原子提供孤電子對(duì)，________原子接受電子。氮(或N)硼(或B)課堂練習(xí)1、下列粒子中含配位鍵的是(

)①N2H5+

②CH4③OH－④NH4+

⑤Fe(CO)3⑥Fe(SCN)3⑦H3O＋⑧Ag(NH3)2OHA．①②④⑦⑧

B．③④⑤⑥⑦C．①④⑤⑥⑦⑧ D．全部C二、配合物1、概念通常由金屬離子或原子（稱為中心離子或原子）與某些分子或離子（稱為配位體或配體）以配位鍵結(jié)合形成的化合物，簡(jiǎn)稱配合物如：[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]

SO42、組成[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2＋

+SO42-配合物溶于水易電離為內(nèi)界配離子和外界離子，內(nèi)界配離子一般很穩(wěn)定，不易電離。有些配合物不存在外界(1)中心原子(離子)：提供空軌道的金屬離子或原子。一般是過渡金屬，必須有空軌道。(2)配位體：含有孤電子對(duì)的分子或離子NH3

H2O

COCl-

SCN-

CN-(3)配位原子：配位體中具有孤電子對(duì)原子NOPS，一般是ⅤAⅥAⅦA的非金屬原子(4)配位數(shù)：直接同中心原子配位的原子數(shù)目，一般是2、4、6、8(5)配離子的電荷：等于中心離子和配體總電荷的代數(shù)和，如：[Fe(SCN)6]3-課堂練習(xí)3、正誤判斷(1)配位鍵實(shí)質(zhì)上是一種特殊的共價(jià)鍵()(2)提供孤電子對(duì)的微粒既可以是分子，也可以是離子()(3)有配位鍵的化合物就是配位化合物()(4)配位化合物都很穩(wěn)定()(5)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀()(6)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構(gòu)成的()√×√√××提示：NH4Cl中含配位鍵，但不是配位化合物。配合物一定含有配位鍵配合物內(nèi)界外界中心粒子配位體配位數(shù)[Ag(NH3)2]OH氫氧化二氨合銀K3[Fe(CN)6]六氰合鐵酸鉀[Co(NH3)5Cl]Cl2

Ni(CO)4四羰基鎳課堂練習(xí)4、完成下表：[Ag(NH3)2]＋[Fe(CN)6]3－[Co(NH3)5Cl]2＋Ni(CO)4OH-K＋Cl－無(wú)Ag+Fe3＋Co3＋NiNH3CN－NH3、Cl－CO2664產(chǎn)生藍(lán)色難溶物氨水氨水難溶物溶解得到深藍(lán)色透明溶液【實(shí)驗(yàn)3-3】析出深藍(lán)色的晶體95%乙醇CuSO4+2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2

+4H2O溶劑極性：乙醇<水、[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇中的溶解度小

[Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O

=[Cu(NH3)4]SO4·H2O實(shí)驗(yàn)結(jié)論及有關(guān)方程式

Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)

+2OH－(aq)

+4NH3

[Cu(NH3)4]2+=配位鍵的強(qiáng)度有大有小，有的配合物較穩(wěn)定，有的配合物較不穩(wěn)定。通常情況，較穩(wěn)定的配合物可以轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定性更強(qiáng)的配合物【思

考】上述實(shí)驗(yàn)完成了四水合銅離子向四氨合銅離子的轉(zhuǎn)化，Cu2+與NH3形成的配位鍵和Cu2+與H2O形成的配位鍵哪個(gè)穩(wěn)定？從結(jié)構(gòu)角度解釋。提示：H2O、NH3同為中性分子，但電負(fù)性N＜O，N比O更容易給出孤對(duì)電子，與Cu2＋形成的配位鍵更強(qiáng)。[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+Cu(OH)2【思

考】

向上述實(shí)驗(yàn)深藍(lán)色的透明溶液中逐滴滴加稀硫酸會(huì)有什么現(xiàn)象？寫出反應(yīng)方程式

Cu2++4NH3

=[Cu(NH3)4]2＋+4NH4+4H+?←平衡向左移動(dòng)CuSO4（aq）

藍(lán)色沉淀氨水氨水深藍(lán)色溶液稀H2SO4稀H2SO4[Cu(NH3)4]2＋

+4H+

?Cu2++4NH4+

?【實(shí)驗(yàn)3-4】血紅色溶液Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-nn

=1-6，隨SCN-的濃度而異配位數(shù)可為1—6利用硫氰化鐵配離子等顏色，可用于鑒別溶液中存在Fe3+；又由于硫氰化鐵配離子的顏色極似血液，常被用于電影特技和魔術(shù)【演示實(shí)驗(yàn)】課本104頁(yè)實(shí)驗(yàn)2簡(jiǎn)單離子和配離子的區(qū)別實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋在一定條件下，

配位鍵比較穩(wěn)定，配離子不易發(fā)生電離。寫出K3[Fe(CN)6]的電離方程式兩滴FeCl3(aq)少量水兩滴KSCN(aq)兩滴K3[Fe(CN)6](aq)少量水兩滴KSCN(aq)溶液變?yōu)榧t色

生成[Fe(SCN)n]3－n

(n=1～6)無(wú)明顯現(xiàn)象[Fe(CN)6]3－很難電離出Fe3+K3[Fe(CN)6]=3K++

[Fe(CN)6]3-配離子[Fe(CN)6]3-的中心離子Fe3+、配體CN-、配位數(shù)6、[Fe(CN)6]3-與Fe3+性質(zhì)不一樣【實(shí)驗(yàn)3-5】氨水澄清NaCl溶液少量AgNO3溶液AgCl沉淀

AgCl(s)Ag+(aq)

+Cl－(aq)

+2NH3

[Ag(NH3)2]+=Ag++Cl-=AgCl

AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl

【思考】用平衡常數(shù)分析AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]

Cl反應(yīng)的實(shí)質(zhì)已知：AgCl的溶度積常數(shù)Ksp=1.8×10-10[Ag(NH3)2]+的穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)=————=1.1×107

[Ag(NH3)2]+[Ag+][NH3]2AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-反應(yīng)平衡常數(shù):

K=—————=K穩(wěn)Ksp=1.1×107×1.8×10-10=2.0×10-3從平衡常數(shù)可知，選擇氨水濃度較大為宜。若在上述[Ag(NH3)2]Cl溶液中加入Br-，則產(chǎn)生淺黃色的AgBr沉淀，因?yàn)锳gBr的溶度積常數(shù)Ksp=5.0×10-13非常小，AgBr僅微溶于濃氨水。[Ag(NH3)2]+[Cl-][NH3]2【思考】怎樣配制銀氨溶液？發(fā)生哪些反應(yīng)？向AgNO3溶液中逐滴加稀氨水,直到最初生成的沉淀恰好溶解為止。氨水呈弱堿性,滴入AgNO3溶液中,會(huì)形成AgOH白色沉淀，AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O繼續(xù)滴加氨水時(shí),NH3分子與Ag+形成[Ag(NH3)2]+配合離子,配合離子很穩(wěn)定,會(huì)使AgOH逐漸溶解。Ag++NH3·H2O=AgOH↓+NH4+課堂練習(xí)5、下列過程與配合物的形成無(wú)關(guān)的是（）A.除去Fe粉中的SiO2可用強(qiáng)堿溶液B.向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失C.向Fe3＋溶液中加入KSCN溶液D.向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失A課堂練習(xí)6、向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象的說法正確的是(

)A．沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配合離子[Cu(NH3)4]2＋B．[Cu(H2O)4]2＋比[Cu(NH3)4]2＋中的配位鍵穩(wěn)定C．用硝酸銅溶液代替硫酸銅溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，不能觀察到同樣的現(xiàn)象D．在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋給出孤電子對(duì)，NH3提供空軌道A課堂小結(jié)一、配位鍵定義配位鍵的形成條件一方提供孤電子對(duì)一方提供空軌道“電子對(duì)給予—接受鍵”配合物的組成定義二、配合物幾個(gè)形成配合物的實(shí)驗(yàn)課堂達(dá)標(biāo)1、若X、Y兩種粒子之間可形成配位鍵，則下列說法正確的是(

)A．X、Y只能是分子B．X、Y只能是離子C．若X提供空軌道，則Y至少要提供一對(duì)孤電子對(duì)D．若X提供空軌道，則配位鍵表示為X→YC2、下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag＋、NH3

B.H2O、H＋

C.Co3＋、COD.Ag＋、H＋3、下列分子或離子中，能提供孤電子對(duì)與某些金屬離子形成配位鍵的是()

①H2O

②NH3

③F－

④CN－

⑤COA.①②B.①②③C.①②④D.①②③④⑤DD5、下列各種說法中錯(cuò)誤的是()A、形成配位鍵的條件是一方有空軌道一方有孤對(duì)電子B、配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵C、配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子D、共價(jià)鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對(duì)電子D6、0.01mol氯化鉻CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量的硝酸銀溶液處理，產(chǎn)生0.02mo