理工類專業(yè)課復(fù)習(xí)資料-大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)

復(fù)習(xí)總結(jié)物的命名COOHSOHCOOR－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－XNO.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式(傘形式，鋸架式，紐曼投COOHCOH1)傘形式：COHH3C2)鋸架式：HHOHHC2H5HHHHHHHHHHHH4)菲舍爾投影式：HCH3OH5)構(gòu)象(conformation)。重疊式。方法ZE：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一CH3ClCCHC2H5Z3－氯－2－戊烯CH3C2H5CCHCl(E)－3－氯－2－戊烯CH3CH3CCHH順－2－丁烯CH3HCCHCH3反－2－丁烯CH3CH3HH順－1,4－二甲基環(huán)己烷HCH3CH3HaCbdcR型daC cCb有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)自由基取代：烷烴鹵代、芳烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的α－H自由基加成：烯,炔的過氧化效應(yīng)親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核加成：炔烴的親核加成親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核加成：炔烴的親核加成)離子型反應(yīng)親核取代： 消除反應(yīng)：鹵代烴和醇的反應(yīng)還原反應(yīng)(包括催化加氫)：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的氧化(高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化)；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧2.有關(guān)規(guī)律律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2)過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3)空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4)定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。少的烯烴(動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物)。當(dāng)β－碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物(熱力學(xué)控制產(chǎn)物)。8)基團(tuán)的“順序規(guī)則”.反應(yīng)中的立體化學(xué)外消旋化式加成單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型氧化：順式加成加氫NaNHL加氫SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(Walden翻轉(zhuǎn))氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性(一).概念1.同分異構(gòu)體CH3碳架異構(gòu)H2CCH2CH2H2CCCH3碳架異構(gòu)H2CCH2CH2H2CCCH3官能團(tuán)異構(gòu)CH3CH2OHCH3OCH3順反異構(gòu)互變異構(gòu)CH2CH順反異構(gòu) .試劑 nucleophilicreagent電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中性hv或高溫hv或高溫均裂均裂hv或高溫hv或高溫均裂均裂。堿的概念4.共價(jià)鍵的屬性5.雜化軌道理論.旋光性旋光性物質(zhì)(光學(xué)活性物質(zhì))，左旋體，右旋體：HOHHOHHOHHOHCH2OHCH2OH7.電子效應(yīng)空間效應(yīng) 空間阻礙：已有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用。 CH3CH立體效應(yīng)(空間效應(yīng))范德華張力：兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩SO3立體效應(yīng)(空間效應(yīng))范德華張力：兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩SO3H3HHH3HH 扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變HH 扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變HHH8.其它內(nèi)型(endo),外型(exo)：HCOCH3endo(內(nèi)型)COCH3H(二).物理性質(zhì)2.熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？(三).穩(wěn)定性判斷R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR(E-構(gòu)型)>RCH=CHR(Z-構(gòu)型)>RHC=CH2>CH2=CH2穩(wěn)定性判斷穩(wěn)定性環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5.反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷(碳正離子，碳負(fù)離子，自由基)CH2CHCH2CH2＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3 CH2CHCH2CH2＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3 CH2CHCH2CH2CH26.共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷(在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度)：(四)酸堿性的判斷HOH>ROH>HCCH>NH2H>CH2C=CHH>CH3CH2HpKa15.716~192534~40~49醇的酸性大小3.酸性大小的影像因素(吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響)：(五)反應(yīng)活性大小判斷電加成反應(yīng)活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX反應(yīng)活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR2雙烯體上連有推電子基團(tuán)(349頁)，親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。A.CH;3B.CHCNCNOCH3核取代反應(yīng)CH2CHCH2X CH2X(CH3)3CBr形成碳正離子11>3RX>2RX>1RX>CH3XBr10-3Br10-6Br10-11CH3X＞1oRX＞2oRX＞3oRXv五元環(huán)>v六元環(huán)>v中環(huán)，大環(huán)>v三元環(huán)>v四元環(huán)反應(yīng)CH2CHCHXCH3 CHXCH3>3RX>2RX>1RX>CH3XRIRBrRClCH2CHCHCH3 OH CHCH3OH>3ROH>2ROH>1ROH親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基(給電子基)-------反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基(吸電子基)或鄰對(duì)位定位基-------反應(yīng)活性下ClNH2NO2CH3A.B.C.D.硝化反應(yīng)的相對(duì)活性次序?yàn)?gt;>>。。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是()。CH3A.;NO2CH(CH3)2Cl(六)其它CHCONH五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理1.自由基取代反應(yīng)機(jī)理2.自由基加成反應(yīng)機(jī)理3.親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子(溴鎓離子，氯鎓離子)應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成(HX，H2O，H2SO4，B2H6，羥汞化-去汞還原電加成。應(yīng)類型：炔烴的親核加成.親核取代反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代(主要是3°)，醚鍵斷裂反應(yīng)(3°烴基生中間體：無(經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物)，醚鍵斷裂反應(yīng)(1°烴基生成的醚，酚醚)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7.消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理中間體：無(直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴)。重排反應(yīng)機(jī)理：(rearrangement) HCH3CHCH2CHCCH2CHCHCH3CCHCHC6H5C6H5CCH2OHCHOHC6H5CCH2C6H5 HC6H5CCH2C6H5OCH3CH3CH3CCCH3HOHOHCH3CH3CH3CCCH3OHOH2CH3CH3CCCH3CH3CCCH3HOHCH3(4)變環(huán)重排： H2OCH3CH3CH3CCCH3CH3CCCH3(頻哪酮)OCH3CHCH3HCHCH3HCHCH3 CHCHCHCH3 變環(huán)重排 變環(huán)重排 CH3(5)烯丙位重排：堿性水解CH3CHCHCH2ClClCH3CHCHCH2CH3HCHH2OH CH3CHCHCH2CH3CHCHCH2OHOH(1)質(zhì)子1,3－遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象)CH3CCHHgSO4,H2SO4CH3CH3CCHHgSO4,H2SO4CH3CCH2CH3CCH3法化cm－1cm－1cm－1HO1870~1650cm－1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸縮振動(dòng)類別鍵和官能團(tuán)伸縮(cm-1)說明HO醛、酮272070-1750(締合時(shí)在1710)2500(寬峰)酸酐C=O1860-18001800-1750酯C=O1735晴晴3520，3380(游離)締合降低100H0-22100-2210CHCl3(7.27)0.5(1)—5.5常用溶劑的質(zhì)子D109131211321087654CR2CHCl3(7.27)0.5(1)—5.5常用溶劑的質(zhì)子D109131211321087654CR2=CH-RC3CHC2CH2C-CH3環(huán)烷烴RRCOOHHCH2FCH2ClCH2BrCH2ICH2OCH2NO2RCHO1.7—3CC振動(dòng)CCHArHCH的面外彎曲振動(dòng)這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級(jí)譜圖。在一級(jí)譜圖中OOHNH2NH2—4.72—4.76—8.59—104.6—5.99—104.6—5.9CHCH2ArCH2NR2CH2SC=CHCH2C=OCH2=CH-CH3法：(不飽和度)=1/2(2+2n4+n3-n1)2).紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域的吸收峰)分析核磁共振譜圖(1)根據(jù)化學(xué)位移(δ)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識(shí)別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)，極低磁場(δ10~16)出現(xiàn)的羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號(hào)O。CH3OCH3NCH3CCH3CR3ROCH2CNCH3CCORCCH2Cl COOHCHOOHH.5~8.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信。H(4).解析比較簡單的多重峰(一級(jí)譜)，根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子(5).根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)(烷烴~芳烴)2009-4-15CH3HrMeMen-BuEt1-萘酚順-3,4-二甲基-3-辛烯CH3CH3HHNO21:2,3,5－三甲基己烷2.3,5－二甲基－3－庚烯CH3CH2.(CH3CH2)2C=CH2CHCH3CHCH3CH2.(CH3CH2)2C=CH2CHCH3CH31.CH3CHCH1.CH33.(CH3)3CCCCCC(CH3)31.2,3,4,5－四甲基己烷2.2－乙基－1－丁烯四甲基－3,5－辛二炔BrC=CClH二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢構(gòu)象)C3BrHHH3CHH3CHCH3二、選擇題(選擇所有符合條件的答案)AB：乙烯C：乙炔D：苯A NSacdacdA酚B：鄰硝基苯酚C：鄰甲苯酚D：對(duì)硝基苯酚B、C、D)。AB：9,10-蒽醌C：硝基苯D：吡啶AB：乙烯C：乙炔D：苯9.CH3C= NS a.CH3CH2CH2CHCH3b.CH3CH2CH2CH2CH2c.CH3CH2CCH3CH32.兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么簡單方法可以給正己烷 無反應(yīng)正己烷1－己烯Br2/1－己烯orKMnOorKMnO4正己烷1－己烯.....b(B)CHCHCH(B)CHCHCHCH2=CH-CH2ClCH2ClCH3+H3CCCCH2HCH3CH3CH3H3CCCHCH3+CH3CH3H3CCCCH3+HCH3+H3CCCHCH3CH3CH3+H3CCCCH3HCH3>CH3+H3CCCH2CH2CH36．寫6．寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R，S標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋CH2CH2CH2CH3OHBrCH2OHCH2CH3(R)CH2OHBrHCH2CH3(S)用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列化合物三、三、完成下列化學(xué)反應(yīng)(只要求寫出主要產(chǎn)物或條件,(A)HgH2SO4完成下列各反應(yīng)式(1)(把正確答案填在題中括號(hào)內(nèi))(1)H2/Ni(C(2)CH=CNa21.CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2OH1).O322.(CH3)2C=CHCH2CH32).Zn,H2OCH3COCH3+CH3CH2CHO22222223.CH2=CHCH=CH2+CH324.+HNO321.(CH3)2C=CHCH322.CH2=CHCH2OHCH2=CHCHOCH2=CHCHOCH3CHCH3NO2+OCl2/H2O(CH3)2C-CH2CH323.CH3CH223.CH3CH2CCCH3+CH3CH2CH2COCH3+CH3CH2COCH2CH3 CHCH2Cl24.CH24.+2CHOHCH2CHCHOHCH2+H一級(jí)碳正離子重排為三級(jí)碳正離子，五元環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)(環(huán)張力降低)，這樣下列反應(yīng)的歷程H+b1+3+HCCl3 SOH3b1+3+HCCl3 SOH3+OH2_H2Oaaa+b+_H+++HHCl3HCCl33+333六、指定原料合成(注意：反應(yīng)過程中所用的有機(jī)溶劑、催化劑及無機(jī)原料可任選，在反應(yīng)中涉及的其他中間有機(jī)物均要求從指定原料來制備)1．以萘為原料合成：。SO3HNOOONHBrBBrNOSOHNONH2NHCOCH(CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN)CNHSOH3HONaNaOHOHSOHOHl3lllNH2NHCOCH(CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN)CNHSOH3HONaNaOHOHSOHOHl3lllNH22BrNO23．完成下列轉(zhuǎn)化(必要試劑)Br2Br2eBr3NO2NHCOCHBrBrNO2COOH AlCl3 O COOHBr2COOHCNCN℃CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-CNOHClClCl5。以苯為原料合成：ClSOH3CH3路線CH3路線一：先硝化，后氧化NO2CH3CHCH3CH3NO2NO2NO2NO2NO2混酸KMnO4H+路線二：NO2NO2混酸KMnO4H+NO2NO2NONO2NO2NO2路線一為優(yōu)選路H線。H2SO4NO2NO2NO2 (主) (主)NO2 (少)AHCCHCHCH2CCHBA.BCD轉(zhuǎn)]有機(jī)化學(xué)鑒別方法《終極版》找了很久學(xué)鑒別方法的總結(jié)物的鑒別方法(1)溴的四氯化碳溶液，紅色腿去(2)高錳酸鉀溶液，紫色腿去。(1)硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀(2)氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。(1)與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣(鑒別6個(gè)碳原子以下的醇)；(1)用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生蘭紫色)。(2)苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。(2)區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；(4)鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。胺有兩種方法(1)用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在NaOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH；仲胺(2)用NaNO2+HCl：(1)單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；(2)葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。(3)麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不碳酸 溶生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-氧化鈉的混合液)，有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成