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第一篇:化學(xué)反應(yīng)原理方程積和形狀。⑵不同的氣體能以任意比例相互均勻的混合。⑶氣體是、理想氣體方程:PV=nRTR為氣體摩爾常數(shù),數(shù)值為R=8.314J.mol一1.K一1物度下該組分氣體單獨(dú)占有與混合氣3、3、(0℃=273.15KSTP下壓強(qiáng)為101.325KPa=760mmHg=76cmHg)語(yǔ)和基本概念均勻部5、反應(yīng)進(jìn)度(ke·sai)=ntn0=反前,單位:mol一定律4、氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)—純理想氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是指其處于標(biāo)準(zhǔn)壓力P9下的狀態(tài),混合氣體中某組分氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是該組分氣體的分壓為P9且單獨(dú)存在時(shí)的狀態(tài)。液體(固體)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)—純液體(或固體)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)指溫度為T,壓力為P9時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)—溶液中溶劑可近似看成純物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。在溶液PP,質(zhì)量摩爾濃度b=b9,標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度b9=1mol.kg一1,并表現(xiàn)出無限稀釋溶液特性時(shí)溶質(zhì)的(假想)狀態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾L⑴某反應(yīng)的VrH(正)與其逆反應(yīng)的VrH(逆)數(shù)值相等,符號(hào)相反。即VrH(正)=-VrH(逆)。⑵始態(tài)和終態(tài)確定之后,一步反應(yīng)的VrH等于多步反應(yīng)的焓變之和。3、多個(gè)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式相加(或相減),所得化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式的VrH(T)等于原各計(jì)量式的VrH(T)之和(或之差)。求算標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓之和。VrH=VfH(總生成物)-VfH(總反應(yīng)物){如果有參考準(zhǔn)摩爾生成焓為零}標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓之和。VrH=VcH(總反應(yīng)物)-VcH(總生成物){參考狀態(tài)單生成焓,其標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓不為零}三章:化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)應(yīng)速率的影響—速率方程1、對(duì)化學(xué)反應(yīng)aA+bB)yY+zZ來說,反應(yīng)速率r與反應(yīng)物濃度的定量關(guān)系為:kmolLs三級(jí)反應(yīng)k的單位為mol一2.L2.s一1)物反理論與反應(yīng)機(jī)理簡(jiǎn)介1、編rHm=Ea(正)-Ea(負(fù))分子所需要的能量叫做活化能催化作用速⑵催化劑只改變反應(yīng)途徑(又稱反應(yīng)機(jī)理),不能改變反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),它同時(shí)加快。成多種不同的產(chǎn)物時(shí),選用不同的催化劑會(huì)有利于不同種產(chǎn)物的生數(shù)平衡的組成不隨時(shí)間而變化。平衡3、兩個(gè)或多個(gè)化學(xué)計(jì)量式相加(或相減)后得到的化學(xué)計(jì)量式的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)等于原各個(gè)化學(xué)計(jì)量式的化學(xué)平衡常數(shù)的積(或商),這稱為多重平衡原理。數(shù)的應(yīng)用aAnAnK的移動(dòng)生移動(dòng),但并不能改變化學(xué)平衡常下,K9值一定。當(dāng)反應(yīng)物濃度增加或產(chǎn)物濃度減少時(shí),平:綜合考慮各反應(yīng)物和產(chǎn)物分壓是否改變及反應(yīng)前后氣體分子數(shù)度變化引起標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的改變,從而使化學(xué)平衡移動(dòng)。溫和熵時(shí)需要引發(fā),一旦開始,自發(fā)變化將一直進(jìn)行達(dá)到平衡,或者說自發(fā)變化的最大限度是系統(tǒng)的平衡狀態(tài)。。定的方向性,其逆過程是非自發(fā)變化。兩者都不能違反能量守恒定律。變化都是可能進(jìn)行的。但是只有自發(fā)變化能自動(dòng)發(fā)生,而非自發(fā)變。有趨向于最低能量狀態(tài)的傾向,常稱其為能量最低原理。相變化也⑵有相似分子結(jié)構(gòu)且相對(duì)分子質(zhì)量又相近的物質(zhì),其S值相近。分子結(jié)構(gòu)相近而相對(duì)等于各生成物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值之和減去各反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值之和zongzonghuanjinghuanjingT質(zhì)生成物質(zhì)B(且VB=1時(shí))的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs函數(shù)變。lfGKJmol進(jìn)行;-40KJ.mol-1<編fG<40KJ.mol-1時(shí)要用編rGm來判斷反應(yīng)方向。堿平衡理論分子或離子都是酸;任何能與質(zhì)子質(zhì)子酸與堿之間的這種依賴關(guān)系稱為共軛關(guān)系,相應(yīng)的一對(duì)酸和堿稱為共質(zhì)子后生成的堿為這種酸的共軛堿,堿得到質(zhì)子后所生成的酸稱為這堿解離平衡K影KHA)KHA)劑InIn理論物形成體通常是金屬離子或原子,也有少數(shù)是非金屬元素(B,P,H)。通常作為配體的是非金屬的陰離子或分子。⑵含配陰離子的配合物,內(nèi)外層間綴以“酸”字。例如K4[Fe(CN)6]為六氰合鐵酸鉀①含有多種無機(jī)配體時(shí),通常先列出陰離子名稱,后列出中性粒子名稱。例如②配體同是中性分子或同是陰離子時(shí),按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排④配體中既有無機(jī)配體又有有機(jī)配體,則無機(jī)配體排在前面有機(jī)配體排在后面。與配位平衡。4、以N,O,F等電負(fù)性大(吸引電子能力強(qiáng)),半徑小,難被氧化(不易失去電子),不易變5、硬酸多是電荷數(shù)較多,半徑較小,外層電子被原子核束縛得較緊而不易變形(極化率較小)的陽(yáng)離子。反之則為軟酸,介于兩者之間的為交界酸。酸MnAlScGaIn,BF3Al(CH3)CH3Hg+,I2,Br2,OCHGaH堿2,,,CHCOO-2,,,CHCOO-3,2,3,2,3,2,24RNHNH,2,,,RS2-RS,2,,,R23,,,CH23,,,CHCHH-24,66,,-2,3,22,3,2親硬:沉淀溶解平衡溶度積IABaOHSrOHCaOH是微溶的;其余元素大多數(shù)溴化物,碘化物是可溶的;Pb2B,Hrg2B是微溶的;CaSOAgSOHgSOSrSO4,BaSO4,PbSO4大多數(shù)硫化物是難溶的,第一主族,第二主族金屬硫化物和(NH4)2S是可溶的。Na[Sb(OH)6],NaAc.Zn(Ac)2.3UO3(Ac)2.9H2O,K2Na[Co(NO2)6]是難溶的。3、難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)的數(shù)值在稀釋溶液中不受其他離子存在的影響,只取決于溫成和溶解Ka稱為在酸中的溶度積常數(shù)。第七章:氧化還原反應(yīng)電化學(xué)基礎(chǔ)反應(yīng)基本概念⑶在大多數(shù)化合物中,氫的氧化值為+1,只有在金屬氫化物中,氫的氧化值為-1。aOOF氟的氧化值為-1。⑹堿金屬和堿土金屬在化合物中氧化值分別為+1和+2。池Q一定時(shí),m(B)正比于M(B)z,M(B)為B物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。3、Faraday常量表示一摩爾電子所帶的電荷量,的最大電勢(shì)差被稱為原電池的電動(dòng)勢(shì),用EMF表示。為標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì),用EF表示。E-)等于電池的電動(dòng)勢(shì):EMF=E(+)-E(-)。2、電極電勢(shì)的絕對(duì)值無法確定,常選取標(biāo)準(zhǔn)氫電極(簡(jiǎn)寫為SHE)作為比較的基準(zhǔn),稱其。3、各電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為參比電極并與各標(biāo)準(zhǔn)電極組成原電池時(shí)測(cè)得原電池的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。即EF=E)-E).6、如果電對(duì)的氧化型生成難溶化合物(配合物),則電極電勢(shì)變??;若還原型生成難溶化合物(配合物),則電極電勢(shì)變大;當(dāng)還原型和氧化型同時(shí)生成難溶化合物(配合物),若K(K)(氧化型)<K(K)(還原型),則電極電勢(shì)變小,反之則變大。的應(yīng)用1、某電對(duì)的E9越大,其氧化型的得電子能力(氧化性)越強(qiáng),還原型失電子能力(還原性)越弱;反之電對(duì)的E9越小,其氧化型的得電子能力(氧化性)越弱,還原型失電子能力(還原性)越強(qiáng)。4、歧化反應(yīng)發(fā)生的一般規(guī)則:A一))B一))C,若E9(L)<E9(R)則B能發(fā)生歧第二篇:物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)子結(jié)構(gòu),⑵躍遷規(guī)則原子的能量變化(包括發(fā)射和吸收電磁輻射)只能在兩定態(tài)之間以躍遷的方。在正常情況下,原子中的電子盡可能處于離核最低的軌道上。這時(shí)原子的能量即原子處于基態(tài)。當(dāng)原子受到輻射,加熱或通電時(shí),獲得能量后的電子可以躍遷電子不穩(wěn)定,可以躍遷到離核較近的軌道上,同時(shí)釋放出光子。光的頻率取決于離核較遠(yuǎn)的軌道的能量(E2)與離核較近的軌道的能量(E1)之差:hv=E2-E1運(yùn)動(dòng)基本特征mvp來說,并不能同時(shí)準(zhǔn)確確定它的位置和動(dòng)量。其關(guān)系3、微觀粒子的波動(dòng)性是大量微觀粒子(或者是一個(gè)粒子千萬(wàn)次運(yùn)動(dòng))所表現(xiàn)出來的性質(zhì),可以說物質(zhì)的運(yùn)動(dòng)是具有統(tǒng)計(jì)意義的概率波;在空間某個(gè)區(qū)域波強(qiáng)度(即衍射強(qiáng)度)大方,粒子出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多,波強(qiáng)度小的地方粒子出現(xiàn)的機(jī)會(huì)少。從數(shù)學(xué)角度看,這里構(gòu)的量子力學(xué)描述1、Shro..dinger方程:+++8m(EV)v=0式中v是坐標(biāo)x,y,z的函?x?y?zhn子化性質(zhì)是能量。原子軌道的能量主要取決于nO⑵角量子數(shù)l原子軌道的角動(dòng)量有角量子數(shù)l決定。在多原子電子中原子軌道的能量不lnln0,…,+l,共有(2l+1)個(gè)取值。磁量子數(shù)m決定原子軌道在核外空間的取向。s向軌道,即軌道px,py,pz。dz2,dxz,dyz,dxy,dx2y2。旋量子數(shù)ms決定。處于同一軌道上的電子自旋狀態(tài)只能有兩種,分別用自旋磁量子數(shù)12和+12來確定。正是由于電子具有自旋角動(dòng)量,使氫原子光譜在沒有外磁場(chǎng)nlm組三個(gè)量子數(shù)來確定,但是原子層中每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)4、概率密度是空間某單位體積內(nèi)電子出現(xiàn)的概率。電子在核外空間某區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)的概率等是概率密度的形象化描述。黑點(diǎn)密的地方電子出現(xiàn)的概率大;黑點(diǎn)稀疏的地方電電子云有等密度圖和界面圖兩種圖示。在電子云等密度圖中,每一個(gè)球面上的數(shù)字表示概率密度的相對(duì)大小。在電子云界面圖中,界面實(shí)際上是一個(gè)等密度面,電子在此界面的7、氫原子各種狀態(tài)的徑向分布函數(shù)圖中鋒數(shù)N等于主量子數(shù)與角量子數(shù)之差,即N=nl.結(jié)構(gòu)、Cotton原子軌道能級(jí)圖(見課本P240)概括了理論和實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,定性的表明了原子應(yīng):一個(gè)電子對(duì)另一個(gè)電子產(chǎn)生電荷屏蔽,使核電荷度該電子的吸引力減弱,即可能使整個(gè)原子系統(tǒng)能量最低。⑵Pauli不相容原理:同一原子軌道最多容納兩個(gè)自選方式相反的電子,或者說同一原Hundn同l的軌道上分布的電子,將盡可能分占m值不同的軌道且pnfndnp表一112二248三348四49五59六6七7一主族)或ns2(第二主族),屬于活潑金屬。子(鈀除外),他們可以不同程度的參與化學(xué)鍵的形成。f區(qū)元素:包括鑭系元素和婀系元素,最后一個(gè)電子填充在f軌道上,價(jià)電子排布為的周期性⑴同一周期,隨著原子序數(shù)的增加原子半徑逐漸減小,但長(zhǎng)周期中部(d區(qū))各元素的s周期對(duì)應(yīng)元素的原子半徑非常接近。導(dǎo)致Zr和Hf;Nb和Ta,Mo和W等在性質(zhì)上半徑逐漸增大。副族元素原子半徑,從第四周期過渡到第五周期是增大的,但第五周I。由+1價(jià)氣態(tài)正離子失去電子成為+2價(jià)氣態(tài)正離子所需要的能量原外層上電子數(shù)逐個(gè)增多,電離能逐個(gè)增大。第一主族I1最小,稀有氣體I1最大,處于6、電子親和能的大小反映了原子的到電子的難易。非金屬原子的第一電子親和能總是負(fù)趨子結(jié)構(gòu)1、分子或晶體中相鄰原子(或離子)之間的強(qiáng)烈吸引作用稱為化學(xué)鍵。s可分別用兩條短線“﹦”或三條短線“≡”表示。⑴共價(jià)鍵具有飽和性在以共價(jià)鍵結(jié)合的分子中,每個(gè)原子成鍵的總數(shù)或與其以共價(jià)鍵⑵配位鍵共用的一對(duì)電子由一個(gè)原子單獨(dú)提供的共價(jià)鍵叫做配位鍵。配位鍵用箭頭的子理論而成。每個(gè)雜化軌道含有13s軌道成分和23p軌道成分,sp2雜化軌道間夾角為s軌道成分和12p軌道成分,sp雜化軌道間夾角為sd⑴當(dāng)中心原子A與m個(gè)配位原子或原子團(tuán)X,n個(gè)孤電子對(duì)L組成AXmLn型分子時(shí),A層電子對(duì)數(shù)(VPN)。價(jià)層電子對(duì)數(shù)(簡(jiǎn)稱價(jià)層電子對(duì))包括成鍵電子對(duì)與未成鍵的孤電子對(duì)。表:N電子對(duì)數(shù)m與孤電子對(duì)數(shù)n之和(即VPN=m+n)。ALn分子的幾何構(gòu)型與價(jià)層電層數(shù)VPNmn型AXLmnA子對(duì)型2202AX23303AX3212AXL2V形44O4AX4313AXL3222222V形層數(shù)VPNmn型AXLmnA子對(duì)型5505AX5錐414AXL4 3232AX322323AX236606AX6515AXL5424242①電子對(duì)間夾角越小,斥力越大。VPN={中心原子A的價(jià)電子數(shù)+X提供的價(jià)電子數(shù)離子電荷數(shù)(負(fù)加正減)};n:n=(中心原子A的價(jià)電子數(shù)-A與配位原子X成鍵用去的價(jià)電子數(shù)之和)。注:若n0,分子幾何構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型不同。3、雜化軌道數(shù)(a)等于參與雜化但未成鍵的孤對(duì)電子數(shù)(b)與端極原子數(shù)(c)之和,即a=b+c;參與雜化但未成鍵的孤對(duì)電子數(shù)(b)等于中心原子價(jià)電子數(shù)(E)與離子電荷數(shù)EV+q(q)【負(fù)加正減】之和與成鍵電子數(shù)(V)之差的一半,即b=2理論⑴分子軌道理論認(rèn)為,在分子中的電子不局限在某個(gè)原子軌道上運(yùn)動(dòng),而是在分子軌Qb軌道兩個(gè)
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