理工類專業(yè)課復習資料-物理化學知識點(全)

#應用開爾文公式解釋下列現(xiàn)象：1） 微小液滴的飽和蒸氣壓2） 晶體顆粒的溶解度3） 一系列過飽和現(xiàn)象（亞穩(wěn)狀態(tài)）四、固體表面1、物理吸附與化學吸附吸附的原因：固體表面存在表面張力，但固體不具有流動性，無法以縮小表面積來降低自身能量，而是吸附氣體或液體分子，使之覆蓋表面，從而達到降低能量的的目的。吸附的本質(zhì)：固體表面分子對氣體分子產(chǎn)生作用力。根據(jù)作用力的性質(zhì)，吸附分為“物理吸附”和“化學吸附”。特征物理吸附化學吸附吸附力（作用力）范德華力較小，相當于使分子凝結(jié)為液體的力）化學鍵力（氣體分子在固體表面進行反應）吸附分子層單分子層或多分子層（被吸附的分子存在范德華力）單分子層（也有可能此后出現(xiàn)物理吸附）選擇性無選擇性有選擇性（指定固體只對某些氣體產(chǎn)生吸附）熱效應較?。ㄍǔ！?0KJ?mol-1）較大（通常40-400KJ?mol-1）吸附速度吸附、解吸較快，易達平衡較慢達到平衡2、等溫吸附（只要求掌握固體對氣體的吸附）1） 基本術(shù)語?吸附劑與吸附質(zhì)：固體 吸附劑氣體 吸附質(zhì)吸附平衡：一定溫度與壓力下，吸附速度=解吸速度。平衡吸附量（吸附量）：達吸附平衡時，單位質(zhì)量吸附劑所吸附的氣體的量。（mol?kg-1或m3,kg-1）?吸附等溫線：在恒溫條件下，描述吸附量與吸附質(zhì)平衡分壓之間關(guān)系的曲線。5種類型常見（教材第167頁）2） 弗羅因德利希公式一一吸附經(jīng)驗式（適用于中壓情況）Va=kp11 k、n——經(jīng)驗常數(shù)，由實驗測定。上式取對數(shù)：lgVa=nlgp+Igk 在一系列平衡分壓下，可測得相對應的平衡吸附量，以lgVa對lgP作圖，得到一直線，斜率即為n，由截距求得k。3） 朗繆爾吸附等溫式（與教材第167頁第一種類型的等溫線吻合）

基本假設(shè)：吸附是單分子層的；被吸附的分子之間無作用力；表面是均勻的；吸附達動態(tài)平衡。表達式一: 0=bP b一吸附系數(shù)。1+bp覆蓋率 。二（已被吸附質(zhì)覆蓋的固體表面積）/（固體總的表面積）平衡時，對應覆蓋率為。時的吸附量為Va；Oil時，吸附量f飽和值V（飽和吸附量）0=va/V表達式二：va=vmu?或 -1=—1—1+-1（直線方程）m1+bp va vbpav^和b均為常數(shù)，可以由直線方程的斜率和截距計算得到。朗繆爾吸附等溫式討論：（第一類等溫線）/低壓區(qū)：p很小，則有bp《1,1+bp=1,Va=bV：p（直纟I高壓區(qū)：p很大，則有bp》1,1+bp=bp，Va=vm（水平〈中壓區(qū)：（公式原形）'4）BET吸附公式一一多分子層吸附理論Vavm 0-p/pVavm 0-p/p）[1+（c-1）p/p]常數(shù)：C 與吸附過程熱效應有關(guān)的常數(shù)；v^ ——單層吸附飽和時的吸附質(zhì)（氣體）體積。C和v；的求?。孩賹⑸鲜礁膶懗芍本€方程 一仁一v=丄+=Mva（p-p）va cvap②斜率=日 ，截距—1 ，聯(lián)立求出c和v；。Cvm =戸③v；=1/（斜率+截距） m本章課后作業(yè)：教材p.503-505（2、6、9、10、15）第十一章 化學動力學內(nèi)容摘要一、 化學反應速率的表示1、 定義式 V=也 速率V的量綱一一［濃度］［時間］-1vBdt2、 用反應物或生成物描述的反應速率之間的關(guān)系對于反應 aA+bB=yY+zZ_ 1dj_ 1dCB_1dCy_1dCzadt bdtydtzdt二、 化學反應速率方程（動力學方程）1、 通式 一婦=kC" k――速率常數(shù)dtn=a+B 反應級數(shù)2、 速率方程的確定（基元反應一一應用質(zhì)量作用定律直接寫出，且反應級數(shù)=反應分子數(shù)［非基元反應 由實驗測定三、各級反應速率方程及特征（結(jié)合p.523表11.2.1進行復習）1、 零級反應微分式-dC"=k0dt積分式①CA—CA.0=-k0t② CAaa=k0t特征①k0的單位：［濃度］［時間「；直線關(guān)系：CA=-k0t+CA0（斜率-k0，截距CA0）半衰期：11=2 2k02、 一級反應微分式—土=kCAdt積分式①ln&=—ktCA.0② ln（1—a）=—kJ特征 ①k1的單位：［時間「；直線關(guān)系：lnCA=—kJ+lnC40（斜率-佑，截距l(xiāng)nC/.。）半衰期：t1=2 k1

3、二級反應微分式積分式-竺=kCdt1 1 7 =微分式積分式-竺=kCdt1 1 7 =kJa=kJCmD 2k?的單位：［濃度I"時間IL—=kJ+丄（斜率L，截距丄）Q2& 2以 12 k2CA.04、一級反應、二級反應速率方程的建立（試差法、半衰期法）特征②直線關(guān)系:③半衰期：t-四、溫度對反應速率的影響范特霍夫規(guī)則1、室=2D4范特霍夫規(guī)則1、kT2、阿累尼烏斯方程微分式不定積分式定積分式dlnk_E2、阿累尼烏斯方程微分式不定積分式定積分式dlnk_EadT-苛EInk= +InART(1 1)R〔公-乙Eak=AeRTln皇一E

kT3、4、指數(shù)式結(jié)論：同溫度時，活化能小的反應，速率常數(shù)大;活化能大的反應對溫度更敏感?？赡娣磻罨芘c恒容反應熱的關(guān)系五、典型復合反應總速率的確定1、 反應獨立共存原理：某一基元反應的速率常數(shù)以及服從的基本動力學規(guī)律不因其它基元反應的存在與否而受影響。2、 對行反應 正向和逆向同時進行，且速率均不能忽略的反應。設(shè)正逆均為一級的對行反應A目^並B其特點為：①總速率二正反應速率-逆反應速率正逆反應達平衡時，正反應速率二逆反應速率該反應的基本特征符合簡單一級反應的特征。3、 平行反應 種或多種反應物能同時平行的進行不同的獨立的反應。設(shè)均為一級的平行反應 A—BA——C21212121其特點為：A物質(zhì)的總消耗速率=￡各反應速率。該反應的基本特征符合簡單一級反應的特征。級數(shù)相等的平行反應，產(chǎn)物濃度之比等于速率常數(shù)之比，即CB=k。CC k24、連串反應 前一步的生成物是下一步的反應物，如此連續(xù)進行的反應。設(shè)均為一級的平