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第六章聚丙烯腈纖維詳解演示文稿現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四優(yōu)選第六章聚丙烯腈纖維現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四2009年1-12化纖產(chǎn)量完成情況現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四腈綸纖維有許多優(yōu)點(diǎn),蓬松性、保暖性好、手感柔軟、近似羊毛,而且具有優(yōu)良的耐光性和耐輻射性。但其強(qiáng)度不高,耐磨性和抗起球性較差。腈綸長(zhǎng)絲腈綸毛條毛衣帽子現(xiàn)在是4頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四第二節(jié)聚丙烯腈的制備及性質(zhì)聚丙烯腈的制備聚丙烯腈的性質(zhì)主要原料及用途丙烯腈的聚合現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四一、腈綸生產(chǎn)的主要原料及用途⒈單體聚丙烯腈纖維大多由三元共聚物制得第一單體丙烯腈,88%~95%第三單體,0.5%~3%第二單體,5%~10%第二單體的作用:降低大分子間的作用力,降低PAN的結(jié)晶性、增加纖維的柔軟性、改善纖維的彈性?,F(xiàn)在是6頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四常用的第二單體有:丙烯酸甲酯(MA)甲基丙烯酸甲酯(MMA)醋酸乙烯酯(VAC)丙烯酰胺(AAM)現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四第三單體的作用:引入親染料基團(tuán),改進(jìn)纖維的染色性和親水性。常用的第三單體有:對(duì)陽(yáng)離子染料有親和力對(duì)酸性染料有親和力衣康酸(甲叉丁二酸,ITA)丙烯磺酸鈉甲基丙烯磺酸鈉對(duì)乙烯基苯磺酸鈉乙烯吡啶6、2-甲基-5-乙烯吡啶現(xiàn)在是8頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四其它原料溶劑
無(wú)機(jī)溶劑:NaSCN水溶液,ZnCl2水溶液有機(jī)溶劑:二甲基甲酰胺(DMF)二甲基乙酰胺(DMAc)二甲基亞砜(DMSO)碳酸乙烯酯(EC)引發(fā)劑
偶氮類:偶氮二異丁腈(AIBN)氧化還原體系:氯酸鈉-亞硫酸鈉NaClO3-Na2SO3過(guò)硫酸鉀-亞硫酸氫鈉K2S2O8-NaHSO3淺色劑-還原劑可以提高纖維的白度,常用二氧化硫脲(TUD)。現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四分子量調(diào)節(jié)劑異丙醇(IPA)異丙醇分子中仲碳原子特別活潑,易和生長(zhǎng)成的大分子自由基發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。異丙醇自由基的活性強(qiáng),但由于加入量少,對(duì)反應(yīng)速度沒(méi)影響。二、丙烯腈的聚合聚合機(jī)理:丙烯腈的聚合屬自由基型鏈?zhǔn)椒磻?yīng),丙烯腈可以進(jìn)行本體聚合、乳液聚合和溶液聚合。對(duì)于腈綸,多采用溶液聚合方法?,F(xiàn)在是10頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四均相溶液聚合(一步法):所用的溶劑既能溶解單體、又能溶解反應(yīng)生成的聚合物。反應(yīng)完畢,聚合液可直接用作紡絲。如以濃NaSCN水溶液、DMSO、DMF或DMAc為溶劑的聚合,均為均相溶液聚合。
非均相溶液聚合(二步法):可用介質(zhì)只能溶解或部分溶解單體,而不能溶解反應(yīng)生成的聚合物,紡絲前需要用溶劑重新溶解聚合物制成紡絲溶液。因非均相的聚合介質(zhì)通常采用水,所以又稱為水相沉淀聚合。
現(xiàn)在是11頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四⒈NaSCN法均相溶液聚合優(yōu)點(diǎn):聚合后經(jīng)過(guò)濾、脫泡等工序后可直接紡絲,省去分離聚合物的沉淀、過(guò)濾和烘干等工序,國(guó)內(nèi)多采用此法。生產(chǎn)工藝流程硫氰酸鈉一步法丙烯腈聚合流程圖現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四脫單體的目的:減少消耗、減少環(huán)境污染;殘存單體在貯存中發(fā)生再聚合,影響原液粘度;殘存單體會(huì)使纖維的強(qiáng)力和伸度下降。脫單體過(guò)程:完成聚合后的漿料由釜頂出料,通往脫單體塔,未反應(yīng)的單體在脫單體器現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四 的傘面上沸騰逸去,在這里反應(yīng)用的試劑混合液又被作為回收單體的冷凝液,經(jīng)冷凝器把未反應(yīng)的單體冷凝下來(lái),帶回試劑混合槽。第一次可以除去未反應(yīng)單體的90~95%,殘存單體仍高于工藝要求需進(jìn)行第二次再脫,單體含量<0.3%。聚合反應(yīng)主要影響因素⑴引發(fā)劑用量↑轉(zhuǎn)化率↑↓ 引發(fā)劑用量增加,單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生的引發(fā)自由基增多,單體聚合速度加快,轉(zhuǎn)化率增加;同時(shí)活性中心增多,不利于提高聚合產(chǎn)物分子量。NaSCN法用AIBN做引發(fā)劑,AIBN為總單體重量的0.2%~0.8%?,F(xiàn)在是14頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四⑵聚合溫度T↑轉(zhuǎn)化率↑↓ 溫度升高,引發(fā)劑分解速度加快,反應(yīng)總速度加快,但自由基濃度增加,聚合物分子量下降。生產(chǎn)上一般為76~78℃。⑶總單體濃度C↑轉(zhuǎn)化率↑↑⑷聚合時(shí)間t↑轉(zhuǎn)化率↑↓ NaSCN為溶劑的聚合時(shí)間為1.5~2小時(shí)。⑸TUD用量↑轉(zhuǎn)化率↓↓ TUD也有鏈轉(zhuǎn)移和阻聚作用,使轉(zhuǎn)化率和分子量下降。⑹IPA用量↑轉(zhuǎn)化率不變↓現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四⒉非均相聚合(水相沉淀聚合) 丙烯腈的非均相聚合一般多采用以水為介質(zhì)的水相沉淀聚合法。是指以水為介質(zhì),單體在水中具有一定的溶解度。當(dāng)水溶性引發(fā)劑引發(fā)聚合時(shí),聚合產(chǎn)物不溶于水而不斷地從水相中沉淀出來(lái)。水相沉淀聚合具有下列優(yōu)點(diǎn):通常采用水溶性氧化—還原引發(fā)體系,引發(fā)劑分解活化能較低。聚合可在30~50℃之間甚至更低的溫度下進(jìn)行,所得產(chǎn)物色澤較白;反應(yīng)熱容易控制,聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄。現(xiàn)在是16頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四
工藝流程ANMA水溶液→聚合→終止反應(yīng)→真空過(guò)濾→烘干和粉碎→聚合物粉末HNO3NaOH無(wú)離子水引發(fā)劑 水相沉淀聚合采用的是水溶性氧化-還原引發(fā)劑。 在堿性條件下十分穩(wěn)定,不會(huì)引發(fā)聚合反應(yīng),其水溶液的PH值在8~9之間,不會(huì)發(fā)生分解。只有在pH<4.5時(shí)才能分解為自由基,引發(fā)聚合反應(yīng)最佳pH值是1.9~2.2。聚合時(shí)一般加入HNO3或H2SO4使體系成為強(qiáng)酸性。 反應(yīng)結(jié)束后,在含單體的聚合物淤漿中,在堿性中止釜中加入NaOH,調(diào)整PH值,使反應(yīng)終止?,F(xiàn)在是17頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四三、聚丙烯腈的性能聚丙烯腈為白色粉末,密度1.14~1.15g/cm3,220~230℃時(shí)軟化并發(fā)生分解。由于側(cè)氰基作用,聚丙烯腈大分子主鏈呈螺旋狀空間立體構(gòu)象。聚丙烯腈的耐光性非常優(yōu)良,這主要是由于聚丙烯腈大分子上含有氰基,氰基中碳和氮原子間以三價(jià)鍵連接,這種結(jié)構(gòu)可吸收能量較強(qiáng)的光子,并能轉(zhuǎn)化為熱能,從而保護(hù)了主鏈,使其不易發(fā)生降解。丙烯腈均聚物有兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,非晶區(qū)中低序區(qū)的80~100℃,高序區(qū)的140~150℃;丙烯腈三元共聚物的兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較接近,約在75~100℃范圍?,F(xiàn)在是18頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四第二節(jié)聚丙烯腈纖維的生產(chǎn)聚丙烯腈在220~230℃時(shí)軟化并發(fā)生分解,不能采取熔體紡絲。為實(shí)現(xiàn)PAN增塑熔融紡絲,必須解決的問(wèn)題是降低增塑后聚合物的熔點(diǎn),使其熔點(diǎn)低于分解溫度。通常降低聚合物分子量、改變共聚物組成或加入增塑劑。濕法紡絲干法紡絲干濕法紡絲凍膠紡絲(增塑熔融紡絲)聚丙烯腈的紡絲成形方法商品化溶液紡絲用螺桿擠出機(jī)現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四濕法紡絲工藝流程1-噴絲頭2-凝固浴3-導(dǎo)絲盤4-卷繞裝置
現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四一、聚丙烯腈的濕法紡絲成形(以NaSCN一步法生產(chǎn)為例)原液制備紡絲成形后處理溶劑回收現(xiàn)在是23頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四⒈原液制備脫單體 聚合漿液中殘存的單體會(huì)緩慢地聚合,使?jié){液粘度上升;單體會(huì)在原液從噴絲孔流出時(shí)氣化逸出,既惡化勞動(dòng)條件,又嚴(yán)重影響纖維的品質(zhì)。要求單體殘留量<0.3%?;旌献饔茫篴使原液性質(zhì)均一,穩(wěn)定b貯存一定量原液,連接聚合、紡絲脫泡 原因:引發(fā)劑AIBN分解時(shí)產(chǎn)生N2↑,機(jī)械攪拌及原液輸送中混入氣體,脫泡塔與脫單體塔類似,沒(méi)有夾套,由汽噴射泵組成真空系統(tǒng)。現(xiàn)在是24頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四調(diào)溫過(guò)濾
紡絲原液(NaSCN:12~14%;DMF:20%~25%;DMSO:16~20%)溫度調(diào)至32~35℃,使用板框式過(guò)濾機(jī)過(guò)濾,要保證紡前壓力6×105Pa。原液準(zhǔn)備流程圖現(xiàn)在是25頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四⒉紡絲成形紡絲機(jī)及主要附件工藝流程濕法紡絲成形機(jī)理影響成形速度的因素⑴紡絲機(jī)及主要附件濕法紡絲工藝流程1-噴絲頭2-凝固浴3-導(dǎo)絲盤4-卷繞裝置
現(xiàn)在是26頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四紡絲機(jī) 斜底水平式紡絲機(jī)和立管式紡絲機(jī)。鵝頸管現(xiàn)在是27頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四計(jì)量泵 計(jì)量泵的作用是在單位時(shí)間內(nèi)均勻地以等量紡絲原液供應(yīng)噴絲頭,使紡成的纖維有均勻而一定的纖度。 計(jì)量泵組成:齒數(shù)相同且互相嚙合的齒輪、泵板、一付聯(lián)軸器及泵軸等?,F(xiàn)在是28頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四噴絲組件 圓形噴絲頭和瓦楞形噴絲頭、分配板、過(guò)濾網(wǎng)等。燭形過(guò)濾器 燭形過(guò)濾器用作噴絲頭之前最后一道過(guò)濾。⑵紡絲成形濕法紡絲成形機(jī)理
凝固介質(zhì):PAN可以采用不同溶劑制備紡絲原液。濕法紡絲時(shí),一般都用溶劑的水溶液作為凝固浴。現(xiàn)在是29頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四雙擴(kuò)散 紡絲液由噴絲頭噴出進(jìn)入凝固浴后,原液細(xì)流的表面首先與凝固浴接觸,很快凝固成一層膜,凝固浴中的凝固劑(水)不斷通過(guò)這一皮層擴(kuò)散到細(xì)流內(nèi)部,而細(xì)流中的溶劑也通過(guò)皮層不斷擴(kuò)散到凝固浴中。雙擴(kuò)散的不斷進(jìn)行,使皮層不斷增厚。原液細(xì)流析出 當(dāng)細(xì)流中間部分溶劑濃度降低到某一臨界濃度以下時(shí),原為均相的溶液發(fā)生相分離,PAN從溶液中沉淀出來(lái),并伴有 一定程度的體積收縮。現(xiàn)在是30頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四影響成形速度的主要因素成形速度對(duì)纖維質(zhì)量的影響 成形太慢:凝固困難,不易升頭,容易并絲,芯層凝固不充分,拉伸容易造成毛絲; 成形太快:容易生成缺乏彈性又脆硬的皮層,纖維孔洞多,強(qiáng)伸度差。 成形適當(dāng):初生纖維結(jié)構(gòu)緊密,纖維網(wǎng)絡(luò)骨架較細(xì),強(qiáng)伸度高。凝固浴濃度 凝固浴中NaSCN的濃度Cb↑雙擴(kuò)散速率↓成形速度↓現(xiàn)在是31頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四 以無(wú)機(jī)物水溶液為凝固浴時(shí),因凝固能力較差,浴中溶劑含量應(yīng)低些,如NaSCN法,NaSCN含量為10%左右。純凝固劑-水以有機(jī)溶劑的水溶液為凝固浴時(shí),其凝固能力較強(qiáng),故浴中溶劑含量應(yīng)較高,以抑制高聚物的凝固速度,獲得結(jié)構(gòu)較致密的初生纖維。如DMF法凝固浴中溶劑含量為50%~60%,DMAc為50%左右。溶劑的水溶液現(xiàn)在是32頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四
凝固浴溫度T↑擴(kuò)散系數(shù)增大,凝固過(guò)程加速,纖維結(jié)構(gòu)疏松;隨凝固浴溫度降低,凝聚速度下降,凝固過(guò)程均勻,初生纖維結(jié)構(gòu)緊密,成品的強(qiáng)度上升。 NaSCN法:20℃,DMF:25℃,DMSO:35℃,超過(guò)臨界值后,由于凝固過(guò)于劇烈,纖維截面由圓形變?yōu)槟I形。腈綸纖維截面現(xiàn)在是33頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四⑶后處理剛從凝固浴出來(lái)的絲條雖已凝固,但還不夠充分,實(shí)際上還是一種含有一定量溶劑的凍膠,必須經(jīng)過(guò)一系列后加工(或稱后處理),才能成為有實(shí)用價(jià)值的纖維。后處理工序包括:拉伸、水洗、干燥致密化、卷曲、熱定型、上油、切斷和打包等。按工藝路線分為:先水洗后拉伸或先拉伸后水洗兩種類型。后加工路線較多,歸納起來(lái),可分為5種?,F(xiàn)在是34頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四濕法紡絲及后處理工藝流程圖現(xiàn)在是35頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四先拉伸后水洗、先水洗后拉伸。如初生纖維不經(jīng)預(yù)熱處理直接蒸汽或沸水拉伸,纖維物理機(jī)械性能較差;在高倍拉伸前,應(yīng)對(duì)凍膠體的初生纖維進(jìn)行預(yù)熱浴處理以降低其溶脹度,加強(qiáng)纖維結(jié)構(gòu)單元之間的作用力,為進(jìn)一步的高倍拉伸創(chuàng)造條件?,F(xiàn)在是36頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四拉伸噴絲頭拉伸率-58%~-65%。剛凝固的纖維是高度溶脹的凍膠體,一般采取噴絲頭負(fù)拉伸。噴絲頭拉伸率 V0,VL分別為紡絲原液擠出速度和初生纖維在第一導(dǎo)輥上的卷取速度。 熔體紡絲噴絲頭拉伸率PET(POY)130~140;PP:60?,F(xiàn)在是37頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四 先預(yù)拉伸,后高倍拉伸。預(yù)拉伸2倍左右,總拉伸8~11倍。 拉伸條件:預(yù)拉伸在3%~4%的NaSCN水溶液中,溫度45℃;高倍拉伸在95~100℃熱水或蒸汽介質(zhì)中。 拉伸后纖維的形態(tài):初生纖維的微孔被拉長(zhǎng)變細(xì)。水洗 水洗目的是洗去纖維上殘存的溶劑,否則會(huì)影響纖維質(zhì)量,如纖維上NaSCN>0.1%會(huì)使染料沉淀,染色后纖維會(huì)有斑點(diǎn)。 水洗設(shè)備:長(zhǎng)槽式和噴淋式等。 水洗溫度一般控制在50℃左右。現(xiàn)在是38頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四洗滌后含有溶劑的洗滌水溢流而出,導(dǎo)入回收車間回收溶劑。上油
上油目的:纖維具有平滑性、柔軟性,改善手感和抗靜電性能,以利于后加工。經(jīng)浸漬法或油輪法上油,一般分為柔軟浴和抗靜電浴兩次上油。干燥致密化
經(jīng)拉伸后的纖維超分子結(jié)構(gòu)基本形成,但由于成形時(shí)間短,纖維中還存在內(nèi)應(yīng)力和缺陷,經(jīng)干燥致密化和熱定型消除內(nèi)應(yīng)力和結(jié)構(gòu)缺陷。
纖維致密化機(jī)理:現(xiàn)在是39頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四
拉伸水洗后的纖維,其微孔被拉長(zhǎng)拉細(xì),內(nèi)部充滿水,在適當(dāng)溫度下進(jìn)行干燥,大分子鏈段能較自由地運(yùn)動(dòng),水分逐漸蒸發(fā)產(chǎn)生毛細(xì)管壓力,使得微孔半徑相應(yīng)收縮,最后微孔融合。干燥溫度:應(yīng)高于初級(jí)溶脹纖維的Tg。干燥設(shè)備:簾板式干燥機(jī)和圓網(wǎng)式干燥機(jī)。干燥致密化后纖維的物理機(jī)械性能和染色性能有很大提高。卷曲
目的是增加纖維的抱合力,改善柔軟性、彈性和保暖性。現(xiàn)在是40頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四卷曲前將纖維加熱到Tg以上,按加熱方式可分為干卷曲(蒸汽加熱)和濕卷曲(熱水加熱)。熱定型
干燥致密化后,纖維的服用性能還較差,需要通過(guò)熱定型來(lái)進(jìn)一步改善纖維的超分子結(jié)構(gòu)。熱定型的目的是提高纖維尺寸穩(wěn)定性(熱定型后PAN沸水收縮率下降為4%以下),進(jìn)一步改善纖維的機(jī)械性能、染色性能。熱定型中,纖維中大分子鏈段因熱運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生解取向。熱定型溫度越高,大分子解取向也隨之加劇,纖維的鉤強(qiáng)、沸水收縮率降低。但溫度過(guò)高,纖維發(fā)黃,對(duì)纖維物理機(jī)械性能產(chǎn)生不良影響。現(xiàn)在是41頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四切斷
為了使產(chǎn)品能很好地與棉或羊毛等混紡,須將其切斷成相應(yīng)長(zhǎng)度。⑷溶劑回收溶劑回收的意義:節(jié)約消耗,降低成本。 以NaSCN法生產(chǎn)腈綸為例生產(chǎn)1噸纖維聚合時(shí)用7噸51%的NaSCN水溶液紡絲時(shí)用28噸12%的NaSCN水溶液現(xiàn)在是42頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四溶劑回收流程N(yùn)aSCN稀溶液→稀溶液蒸發(fā)→除SO42-→除鐵離子→供聚合時(shí)用溶劑堵塞噴絲孔引起斷頭、毛絲;蒸發(fā)中易產(chǎn)生鍋垢影響傳熱。由于NaSCN的腐蝕作用引進(jìn)鐵,二價(jià)、三價(jià)鐵都有阻聚作用,使反應(yīng)速度降低,降低三價(jià)鐵與SCN根生成深紅色絡(luò)合物,使纖維白度降低?,F(xiàn)在是43頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四二、聚丙烯腈的干法紡絲聚丙烯腈的干法紡絲發(fā)展比較迅速,其產(chǎn)量約占腈綸總產(chǎn)量的25%~30%,國(guó)內(nèi)有齊魯石化淄博腈綸廠、秦皇島腈綸廠及撫順石化腈綸廠等采用干法紡絲技術(shù)。PAN纖維的濕法紡絲和干法紡絲
相同點(diǎn):干法紡絲和濕法紡絲均屬于溶液紡絲,均需要將聚合物溶解在溶劑中配置紡絲溶液。
凝固機(jī)理不同:
濕法在凝固浴中雙擴(kuò)散成形干法依靠溶劑揮發(fā)成形現(xiàn)在是44頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四⒈原液準(zhǔn)備原液配置原液濃度:為加快紡絲原液的凝固,避免初生纖維相互粘結(jié),干法紡絲的原液采用較高濃度。溶劑:濕法紡絲可是用多種溶劑,如NaSCN,DMF,DMSO,DMAc等;目前,干法紡絲只用DMF為溶劑。因?yàn)镈MF溶解能力最強(qiáng),且其沸點(diǎn)較低,易揮發(fā)。 各種溶劑對(duì)聚丙烯腈溶解能力:DMF>DMAc>DMSO>EC>NaSCN>ZnCl2
成形方法PAN含量干法紡絲(DMF為溶劑)25~30%濕法紡絲(DMF為溶劑)20~25%現(xiàn)在是45頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四PAN分子量:
濕法紡絲PAN分子量為5~8萬(wàn),干法紡絲PAN的分子量3.5~4萬(wàn)。混合、脫泡、調(diào)溫和過(guò)濾(板框式過(guò)濾)⒉紡絲成形紡絲機(jī)及主要附件工藝流程干法紡絲成形機(jī)理影響成形速度的因素現(xiàn)在是46頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四紡絲機(jī)及主要附件
紡絲機(jī):根據(jù)紡絲甬道的不同可分為古典式干法紡絲機(jī)和密閉循環(huán)式干法紡絲機(jī)。古典干法紡絲中熱風(fēng)的送風(fēng)方式可分為順風(fēng)式、逆風(fēng)式、分流式、雙進(jìn)式。原液細(xì)流中的溶劑(DMF)在甬道中受熱而蒸發(fā),并被流動(dòng)的熱空氣帶走,帶走的溶劑在溶劑回收車間進(jìn)行冷凝回收。
干法紡絲的示意圖甬道長(zhǎng)5~8米熱風(fēng)的送風(fēng)方式可分:順風(fēng)式、逆風(fēng)式、分流式、雙進(jìn)式。順流式逆流式分流式雙進(jìn)式現(xiàn)在是47頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四
密閉循環(huán)式干法紡絲機(jī)除具有干法紡絲機(jī)的功能外,還兼有溶劑回收系統(tǒng),可使溶劑蒸汽在密閉體系中回收。計(jì)量泵:由齒數(shù)相同且互相嚙合的齒輪、泵板、一幅聯(lián)軸器及泵軸等組成。噴絲組件:干法紡絲粘度大,故紡絲壓力較濕法高,噴絲頭必須用硬度較大的金屬(鎳或不銹鋼)制造。紡長(zhǎng)絲,孔數(shù)為30~50個(gè),短纖為200~300孔。燭形過(guò)濾器:燭形過(guò)濾器用作噴絲頭前最后一道過(guò)濾?,F(xiàn)在是48頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四干法成形機(jī)理:凝固介質(zhì) 熱空氣溶劑蒸發(fā) 紡絲原液從噴絲孔擠出后進(jìn)入紡絲甬道,溶液細(xì)流與甬道中熱空氣的熱交換,使原液細(xì)流溫度上升,當(dāng)細(xì)流表面溫度達(dá)到溶劑沸點(diǎn)時(shí),便開始蒸發(fā),細(xì)流內(nèi)部的溶劑不斷擴(kuò)散至表面而蒸發(fā)。原液細(xì)流固化 由于溶劑蒸發(fā),使原液細(xì)流中高聚物濃度增加,而溶劑含量則不斷降低,當(dāng)達(dá)到凝固臨界濃度時(shí),原液細(xì)流便固化為絲條。現(xiàn)在是49頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四影響成形速度的因素:甬道中溶劑蒸汽的濃度 甬道中溶劑濃度越低,絲條中溶劑蒸發(fā)速度越快,成形的均勻性就越差,纖維橫截面形狀偏離圓形就遠(yuǎn),所得纖維的機(jī)械性能也差。實(shí)際生產(chǎn)時(shí),甬道中DMF的濃度控制在35~45g/m3。DMF爆炸的上、下極限分別為200~250,50~55g/m3。甬道中熱空氣溫度和紡絲溫度 適當(dāng)降低甬道內(nèi)熱空氣的溫度,有利于成形均勻;但若溫度過(guò)低,而絲條中溶劑含量較高,將會(huì)造成絲條相互粘結(jié)。溫度過(guò)高,溶劑現(xiàn)在是50頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四 揮發(fā)過(guò)快而造成氣泡絲。一般情況下,甬道中熱空氣的溫度以230~260℃為宜。淄博腈綸廠,甬道分四段進(jìn)行溫度控制分別為270℃、250℃、190℃、165℃。現(xiàn)在是51頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四干法紡絲濕法紡絲聚丙烯腈分子量3.5~4萬(wàn)5~8萬(wàn)紡絲原液濃度25~30%DMF:20%~25%,DMSO:16~20%,NaSCN:12~14%溶劑只用DMF為溶劑有多種溶劑供選擇噴絲頭孔數(shù)200~30010萬(wàn)孔以上絲條凝固機(jī)理在甬道中溶劑揮發(fā)在凝固浴中雙擴(kuò)散成形紡絲速度(m/min)100~3005~10成形成形和緩,纖維結(jié)構(gòu)均勻成形較劇烈,易形成孔洞纖維性能物理機(jī)械及染色新能較好一般不如干法纖維溶劑回收簡(jiǎn)單較復(fù)雜勞動(dòng)條件設(shè)備密閉性高,溶劑揮發(fā)少,勞動(dòng)條件好。溶劑揮發(fā)較多,勞動(dòng)條件較差。聚丙烯腈纖維干法和濕法紡絲比較現(xiàn)在是52頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四三種紡絲成形方法的基本特征
紡絲方法熔紡法干法濕法紡絲液狀態(tài)熔體溶液溶液紡絲液濃度/%10018~35據(jù)所選溶劑12~25紡絲液粘度/Pa·s100~10002×10~4×1022~2×102噴絲頭(板)孔數(shù)1~3000010~400024~160000噴絲孔直徑/mm
0.2~0.80.03~0.20.07~0.1凝固介質(zhì)冷卻空氣,不回收熱空氣,回收,再生凝固浴,回收,再生凝固機(jī)理冷卻溶劑揮發(fā)脫溶劑(或伴有化學(xué)反應(yīng))卷取速度/(m/min)1000~7000100~150018~380現(xiàn)在是53頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四⒊后處理 干法成形的腈綸,因成形條件較緩和,纖維結(jié)構(gòu)較致密,所以絲束的后處理工藝較濕法簡(jiǎn)單。水洗 熱的無(wú)離子水與絲束逆向流動(dòng),洗滌后含有溶劑的洗滌水溢流而出,導(dǎo)入回收車間回收溶劑。絲束經(jīng)洗滌后基本不含溶劑。拉伸 一般在水洗-拉伸機(jī)中完成,絲束在水洗-拉伸機(jī)中既洗去纖維中的溶劑,又進(jìn)行拉伸,一般拉伸倍數(shù)為4.5左右。適宜的拉伸現(xiàn)在是54頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四 溫度與絲條中的溶劑含量有關(guān),絲條中的溶劑相當(dāng)于增塑劑。因此,溶劑含量越高,拉伸溫度越低。如未拉伸纖維中溶劑含量3%(8%),拉伸溫度在140℃(120℃);上油 減少在纖維卷曲和絲束輸送中摩擦磨損,并增加纖維在卷曲和整理時(shí)的抱合力。卷曲 一般經(jīng)蒸汽箱后進(jìn)入卷曲機(jī)。熱定型 提高尺寸穩(wěn)定性,消除內(nèi)應(yīng)力,提高物理機(jī)械性能和染色性能?,F(xiàn)在是55頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四切斷 按長(zhǎng)度,可切斷為棉型或毛型等。干燥 短纖維干燥是絲束經(jīng)上油,切斷后進(jìn)入干燥機(jī);絲束狀干燥則是絲束直接進(jìn)入干燥機(jī),干燥后的絲束再牽切加工,或經(jīng)上油、切斷后打包?,F(xiàn)在是56頁(yè)\一共有61頁(yè)\編輯于星期四第三節(jié)聚丙烯腈纖維的特殊加工一、直接制條(牽切紡)⑴直接成條 為了縮短紡絲工藝、提高勞動(dòng)生產(chǎn)率,可將長(zhǎng)絲束經(jīng)適當(dāng)?shù)募庸ぃ蛊浼惹袛嘤植粊y而且直接成條的方法。目前切斷法和拉斷法是生產(chǎn)中最常用的兩種直接成條方法。①切斷法 將片狀絲束經(jīng)專用切絲輥切斷成一定 長(zhǎng)度的纖維片。其切斷點(diǎn)排成對(duì)角線, 然后通過(guò)拉伸使切斷點(diǎn)由平面排布變?yōu)?相互交錯(cuò)的狀態(tài),從而制成條子?,F(xiàn)在是5
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