11P區(qū)非金屬元素小結(jié),P區(qū)金屬

P區(qū)非金屬元素小結(jié)單質(zhì)成鍵特點（8N規(guī)則）晶型氫化物酸堿性穩(wěn)定性與還原性氧化物常見含養(yǎng)酸酸堿性（Pauling規(guī)則）氧化性縮合性酸及酸根的鍵型和構(gòu)型鹽的熱穩(wěn)定性及溶解性*五.常見陰離子的分離（需）檢出

單質(zhì)的晶型B原子TOC\o"1-5"\h\zC N O,B原子2 2原子 分子 分子層狀\o"CurrentDocument"Si P S原子 原子 分子層狀連狀AsSe%He%He分子分子F2 Ne分子分子ClAr分子分子BrKr分子分子、Xe分子分子AtRn分子還原性增強還原性減小穩(wěn)定性減弱酸性增加B2H6 CH4 NH3^2° HF弱堿中性弱酸(SiH4)(PH3)H2S HCl更弱堿弱酸強酸(AsH3)(H2Se)HBr更弱堿弱酸強酸(H2Te)HI弱酸強酸酸性增加還原性增強穩(wěn)定性減弱4NH3+5O2g4NO+6H2OCH，+20。=cO,+2HO4 2 2 2（燃料）BH+3O,=B,O,+3HQ26 2 23 2（高能燃料） AH0=-2152.5KJ/molSiH4500℃Si+2H2B2H6+6HO=2H3BO3+6H2氧化物常溫存在狀態(tài):氣體小分子：COCO,NONO,NOSO22液體：clo72 7固體：N固體：N2O5（NO+NO]）（m.p32.4℃升華）P4O10,P4O6（m?p23?9℃）,SO3（m.p41.5℃）,SiO2（巨型大分 子）B、O式無定型體，六方晶體）23

ROCOH)nm非羥基氧/H3BO3H3BO3B(OH)3極弱酸H2CO3CO(OH)2中強酸hno3NO2(OH)強酸H4SiOH4SiO4Si(OH)4極弱酸H3PO4PO(OH)3中強酸H2SO4HC1O4SO2(OH)2C1O3(OH)強酸極強酸酸性減弱酸性增強酸性弱不具氧化性強酸具氧化性酸性減弱酸性增強酸性弱不具氧化性強酸具氧化性含氧酸的縮合性：1.HC1O4（極強酸）極難縮合4HC1O4（濃）+P4O10=4HPO3+2C12O7H2s04（強酸）難縮合，酸式鹽縮合2KHSO4=K2S2O7+H2OH3PO4（中強酸）MH2P045M2HpO4加熱脫水偏，焦，多聚磷酸（鹽） >H4SiO4（極弱酸）易縮合fxSiO2?yH2ONa2SiO3工硅酸凝膠H3BO3（極弱酸）加熱脫水H2B4O7,3 3 > 2 4 7（HBO2）4……有偏硼酸，四硼酸鹽等酸HC。4 r H2sO4 r H3PO4 r H4siO4 r H3BO3 c a鍵型數(shù)目sppx4sp3-px4sp3-px4sp3-px4sp2-px3c\d-p兀鍵數(shù)目32100

^電子體ClO4so24po44,44Sio4B(OH)4^SiF^4a鍵型數(shù)目sppx4Qsppx4Qsppx4Qsppx4Qsppx4sppx4Q離土或兀鍵數(shù)目“8兀52“8兀52“8兀52“8兀52“8兀52含氧酸與其酸根為等電子體（硼酸與硼酸根除外）。HNOs與n。捕為等電子體，鍵型及構(gòu)型與上面系列等電子體有區(qū)別。幾個重要反應：.次綠酸（鹽）的生成（歧化反應）Cl2+H2O=HCl+HClOCl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O*2cl2+2Ca（OH）2=CaCl2+Ca（ClO）2+H2OCaCl2+Ca（ClO）2為漂白粉，具強氧化能力.ClO-的分解2C1O-光照2Cl-+O2（自身氧化還原）3C1O-二2Cl-+CIO3（歧化反應）.KClO3的生成與分解3cl2+6KOH三5KCl+KClO3+3H2O*（歧化反應）KClO3H3KClO4+KCl（歧化反應）2KClO,MnO2公2KCl+3O,（自身氧化還原）3 > 24KClO3390℃+2Cl2+5O2+2K2O（自身氧化還原）第十一章P區(qū)元素第二部分P區(qū)金屬元素一.Al(OH)3與A1C13*1.A1(OH)3及其它兩性氫氧化物2.A1C13的結(jié)構(gòu)特點*二.二價鉛鹽的難溶性*三.鹽的溶解與水解.鹽的溶解性.鹽的水解產(chǎn)物*四.惰性電子對與氧化還原性五.某些化合物的毒性*六.Sn2+,Pb%Bi3+,AP+的分離與檢出常見兩性氫氧化物兩性氫氧化物Be(OH)2Al(OH)3Sn(OH)2Pb(OH)2As(OH)3Sb(OH).堿性增強Cu(OH)2Zn(OH)2

Cr(OH)3Fe(OH)3s(mol/dm3)Al(OH)q的s-pH圖JpH10

Al(OH)<s)=Al3+(aq)+3OH-(aq)JKsp(b)=[Al3+][OH-]3=4.6x10-33Al(OH)3(s)+H2O=H+(aq)+[Al(OH)4]-(aq)Ksp(a)=[H+][Al(OH)4]-=2x10-11[OH-]=3：4.*2~33=7.7x10-11 pH=3.9開始沉淀[OH-]=3呼T0產(chǎn)=7.7x10-10 pH=4.910-5—沉淀完全[H+]=2xl0-H[H+]=2xl0-H=2x10-6

10—5[H+]=2x10-1110-2=2x10-9pH=5.7(=9)開始溶解pH=8.7(>11)溶解完全11ClClClAl Bsp2\ /sp2641212[A1C113- [A1F13- [SbCl]3- [BiCll-6 6 6 4[AlCl4]- [SnCl4]2-

\難溶物\(^sp)溶解試叫PbSO?41.1X10-8PbC041.8x10-14TPbS-3.4x10-28PbCl21.6x10-5溶解產(chǎn)物濃H2sO4VVPb(HSO4)2HNO3VVVVPb(NO3)2NaOHVVVNaPb(OH)3NaAcVV[Pb(Ac)4]2-NHAc4VV[Pb(Ac)4]2-濃HClVVV[PbCl4]2-加熱V鋁鹽的水解：[Al(H2O)6]3+=[Al(H2O)5(OH)]2++H+pH<3時水解甚微加足量NH3H2OorCO2-fAl(OH)3(s)鋁酸鹽的水解:13

[Al(OH)1-八Al(OH)(s)+OH-4 ^ 3[Al(OH)1-CO2(g) Al(OH)Js)4 > 3說明Al(OH)3的堿性>酸性易水解氯化物及水解產(chǎn)物.水解生成氫氧化物FeCl3AlCl3CrCl3.水解生成堿式鹽MgCl2,ZnCl2,SnCl2,CuCl2再eCl^HQ.水解生成氯氧化物BiCl3SbCl3.水解生成兩種酸SiClPCIBCLAsCl AsCl4 5 3 5 35.水解生成兩種堿5.NaAl(OH)4,NaCr(OH)4,Na2Zn(OH)4,NaSn(OH)3鹽水解后溶液的酸堿性及水解的抑制.溶液顯堿性（加堿抑制水解）NaSn(OH)3+H2OfSn(OH)2(s)+Na(OH).溶液顯酸性(加酸抑制水解)SnCl+HO=Sn(OH)Cl(s)+HCl2 214

14SbCl3+H2O=Sb(OH)Cl2+HClSb(OH)Cl2+H2O=Sb(OH)2Cl+HClJ-H2OfSbOCl(s,白)Sb(NO3)3+H2O=SbONO3(s,白)+2HNO3BiCl3+H2O=Bi(OH)Cl2+HClBi(OH)Cl2+H2O=Bi(OH)2Cl+HClJ-H2OfBiOCl(s,白)mAWAVA外層電子構(gòu)型3d104s24P1-34d105s25P1-34fmAWAVA外層電子構(gòu)型3d104s24P1-34d105s25P1-34f145d106s26P1-3TOC\o"1-5"\h\z四 Ga Ge As五 In Sn Sb六 Tl Pb BiE0(NaBiO3/Bi3+)=1.8VEe(PbO2/Pb2+)=1.46VEo(MnO4/Mn2+)=1.49VMn2+的檢出：155NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=2MnO4-+5Bi3++7H2O+5Na+5PbO2(s)+2Mn2++4H+=2MnO4-+5Pb2++2H2O(加HSO4,PbO,過量,Mn2+少量，加熱)2 4 2S2082TMn2++H+AgNO3,Mn04TH2OPbO2(s)+4HCl=Cl2(g)+PbCl2(s)+2H2OPbO2(s)+H2O2=PbO(s)+O2(g)+H2OE。(Sn4+/Sn2+)=0.151V E。(Hg2+/Hg22+)=0.920VEe(Hg2Cl2/Hg)=0.281VE。([Sn(OH)6]2-/[Sn(OH)3]-)=-0.96VE。(Bi2O3/Bi)=-0.46VHg2+或Sn2+的檢出：SnCl2+2HgCl2=Hg2cl2(s,白)+SnCl4SnCl2(過量)+Hg2cl2=2Hg(s,黑)+SnClBi3+的檢出:3[Sn(OH)3]-+2Bi3++9OH-=3[Sn(OH)6]2-+2Bi(s,黑)2[Sn(OH)3]-=[Sn(OH)6]2-+Sn(s,黑)[Sn(OH)3]-在濃堿中部分歧化,NaSn(OH)3應現(xiàn)用現(xiàn)配16

Sn2+,Pb2+,Bi3+,Al3+取少量試液檢出Sn2+加HgCl2Hg2cl2(S,白)一Hg(s,黑) ?pH-2Al3+鋁試劑鮮紅色(s)

(檢出Al3+)通H2s(g) SnS,PbS,Bi2s3Na2s20r(NH4)2s2SnS?-JPbS,Bi2s3適量HNO3(6mol/dm3)Pb2+,Bi3+適量HCl(6mol/dm3)PbCl2(S白一Bi3+(NH4)AcPb(Ac)2(NH4)AcPb(Ac)2OH-,NaSn(OH)..Bi(s,黑)K2crO4(檢出Bi3+)PbCrO4(s^)(檢出Pb2+)(;分離中Sn+2Sn+4，，分離前先檢出Sn+2)17OHHOOHHOOHOHOHOHOH咽O9-2HO咽O9-2HO8（HBO2）4-HO1 +H+O八一O/sp3\sp2HO—B/ OB—OHsP\ ISP3/S—B—O-HO/ +H+HB4O7+2H2O=[B4O5（OH）4]2-+2H+（四硼酸）+2NaOH+8H2ONa2[B4O5（OH）4]?8H2O^砂）18HOOHBOOHBOL-