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安徽大學(xué)大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃
項(xiàng)目申請(qǐng)書(shū)(總9頁(yè))-本頁(yè)僅作為文檔封面,使用時(shí)請(qǐng)直接刪除即可--內(nèi)頁(yè)可以根據(jù)需求調(diào)整合適字體及大小-#三、項(xiàng)目方案本項(xiàng)目的執(zhí)行方案主要包括以下兩個(gè)部分:1)香豆素基A2+雙光子熒光探針的合成及結(jié)構(gòu)表征以間碘苯酚為原料,首先合成7-碘代的香豆素酯母體,在7位碘代的位置通過(guò)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)連接N,N-二甲基苯乙炔用來(lái)擴(kuò)大共軛體系,使探針具有雙光子熒光性質(zhì),然后香豆素酯水解生成相應(yīng)的羧酸,并與炔丙胺發(fā)生反應(yīng)接上末端炔用以檢測(cè)Au3+,得到了以香豆素為母體的A3+雙光子熒光探針,合成路線(xiàn)如下:為了深入研究末端基團(tuán)的給電子能力對(duì)探針識(shí)別能力的影響,除了考察探針的末端基團(tuán)為N,N-二甲基苯乙炔基時(shí)的光學(xué)性能,作為對(duì)照,合成了具有相同的熒光骨架(香豆素酯),末端基團(tuán)為甲氧基苯乙炔基的香豆素衍生物,合成路線(xiàn)如下:
2)香豆素基A2+雙光子熒光探針的性能測(cè)試及應(yīng)用對(duì)上述各化合物利用NMR,IR,MS等手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,且對(duì)合成的兩種探針的熒光性質(zhì)及其對(duì)金屬離子的選擇性進(jìn)行研究,初步判斷探針對(duì)Au3+的專(zhuān)一選擇性。測(cè)定探針的最佳熒光激發(fā)和發(fā)射光譜,研究各種溶劑、溫度等條件對(duì)此化合物熒光性質(zhì)的影響,以及不同濃度下熒光強(qiáng)度的變化,找出最佳測(cè)試條件。在最佳測(cè)試條件下研究該傳感器檢測(cè)Au3+的性能。最后,實(shí)現(xiàn)Au3+的生物細(xì)胞成像。對(duì)于識(shí)別機(jī)理的研究可根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,具有強(qiáng)給電子基團(tuán)的N,N-二甲基苯乙炔的探針本身熒光很弱,在Au3+作用下可能會(huì)生成惡唑環(huán)的結(jié)構(gòu),從而使熒光增強(qiáng),檢測(cè)機(jī)理如下圖所示。而作為對(duì)照的甲氧基苯乙炔基香豆素衍生物由于末端基團(tuán)的給電子能力不同,它的識(shí)別能力需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)試來(lái)檢驗(yàn)。
四、項(xiàng)目特色與創(chuàng)新.利用Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)合成了兩種含有不同末端基團(tuán)的香豆素基Am+雙光子熒光探針,有效地增大了熒光基團(tuán)的共軛體系和推拉電子能力。.研究末端基團(tuán)的給電子能力的大小對(duì)香豆素基A5+雙光子熒光探針的識(shí)別能力及熒光性能的影響,進(jìn)一步考察探針結(jié)構(gòu)與其性能之間的關(guān)系。.利用羧酸和伯胺的縮合反應(yīng)實(shí)現(xiàn)熒光基團(tuán)和識(shí)別基團(tuán)的快速組合連接,構(gòu)建香豆素基AS+雙光子熒光探針,篩選出具有高選擇性和高靈敏度的熒光增強(qiáng)型AS+雙光子熒光分子探針,實(shí)現(xiàn)在水體、土壤以及生物體內(nèi)的實(shí)時(shí)原位檢測(cè)。五、項(xiàng)目進(jìn)度安排2015年5月~2015年10月根據(jù)PET機(jī)理,設(shè)計(jì)合成基于香豆素?zé)晒鈭F(tuán)的熒光增強(qiáng)型AB+雙光子分子熒光探針,并通過(guò)NMR,IR,MS等方法對(duì)目標(biāo)分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)確定。2016年11月~2016年5月對(duì)上述探針?lè)肿舆M(jìn)行光學(xué)性能測(cè)試,包括紫外吸收光譜以及熒光激發(fā)和發(fā)射光譜,熒光量子產(chǎn)率和水溶性等,測(cè)試探針?lè)肿訉?duì)Au3+的選擇性和靈敏度??偨Y(jié)改善探針?lè)肿庸鈱W(xué)性能的規(guī)律,根據(jù)測(cè)試結(jié)果,篩選出對(duì)Au3+具有高選擇性和高靈敏度的雙光子分子熒光探針,并實(shí)現(xiàn)在水體或生物體中對(duì)其進(jìn)行實(shí)時(shí)定量檢測(cè)的應(yīng)用。六、項(xiàng)目經(jīng)費(fèi)使用計(jì)劃項(xiàng)目經(jīng)費(fèi)預(yù)算為萬(wàn),具體用途如下:.實(shí)驗(yàn)材料費(fèi):萬(wàn),購(gòu)買(mǎi)各種化學(xué)藥品、氘代試劑和各種溶劑等;.測(cè)試/計(jì)算/分析費(fèi):萬(wàn),紅外、核磁和元素分析等分析測(cè)試;.出版物/文獻(xiàn)/信息傳播費(fèi):萬(wàn),投稿版面費(fèi),數(shù)據(jù)庫(kù)檢索費(fèi)等;.會(huì)議費(fèi)/差旅費(fèi):萬(wàn),參加學(xué)術(shù)會(huì)議,外出調(diào)研等;.勞務(wù)費(fèi)及管理費(fèi):萬(wàn),學(xué)生勞務(wù)補(bǔ)助,管理費(fèi)等。七、項(xiàng)目預(yù)期成果⑴獲得兩種不同末端基團(tuán)的香豆素基As+雙光子分子熒光探針的制備技術(shù);⑵獲得香豆素基A5+雙光子分子熒光探針的結(jié)構(gòu)-性能-機(jī)理之間關(guān)系與
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