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PX的生產(chǎn)工藝演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有19頁\編輯于星期一優(yōu)選PX的生產(chǎn)工藝現(xiàn)在是2頁\一共有19頁\編輯于星期一現(xiàn)在是3頁\一共有19頁\編輯于星期一目錄PX簡介及應(yīng)用PX傳統(tǒng)生產(chǎn)過程介紹PX新興生產(chǎn)方法PX發(fā)展狀況及展望現(xiàn)在是4頁\一共有19頁\編輯于星期一PX的簡介何為PX?
對二甲苯(
paraxylene)PX理化特性無色透明液體,具有芳香氣味。能與乙醇、乙醚、丙酮等有機溶劑混溶??扇迹投净衔?,毒性略高于乙醇,其蒸氣與空氣可形成爆炸性。通常為混合物?,F(xiàn)在是5頁\一共有19頁\編輯于星期一PX的應(yīng)用
氧化制備精對苯二甲酸(PTA),近90%的PTA被轉(zhuǎn)化成為聚酯。聚酯的下游產(chǎn)品包括滌綸纖維、飲料瓶及各種絕緣、包裝材料、工業(yè)組件等。在除草劑和聯(lián)對二甲苯中用作溶劑,作為醫(yī)藥、涂料、燃料、油墨等產(chǎn)品的生產(chǎn)原料。汽油中加入對二甲苯可以提高汽油中的辛烷值,從而提高油品質(zhì)量?,F(xiàn)在是6頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備二甲苯甲苯歧化反應(yīng)指的是兩分子甲苯在催化劑上發(fā)生應(yīng)生成一分子苯和一分子二甲苯,具體反應(yīng)如下:烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)指的是甲苯與多烷基芳烴(C9A)在催化劑上發(fā)生反應(yīng),使多烷基芳烴上的烷基轉(zhuǎn)移到甲苯上來,得到二甲苯:現(xiàn)在是7頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝流程該工藝是在臨氫(防止催化劑結(jié)焦)條件下,以甲苯和C9A為原料,使用固定床反應(yīng)器,在絲光沸石、ZSM-5沸石或β沸石催化劑存在下反應(yīng)生成生成混合二甲苯。反應(yīng)流出物中的甲苯和C9A經(jīng)分離后進行循環(huán),與界區(qū)外來的新鮮甲苯和新鮮C9A匯合作為反應(yīng)器進料。混合二甲苯在催化劑作用下進行異構(gòu)化,生成對二甲苯(px)。現(xiàn)在是8頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝缺點甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成的對甲苯是很少的,必須進行異構(gòu)化,而異構(gòu)化的工藝比較復(fù)雜,異構(gòu)化之后對甲苯的產(chǎn)量也不高。乙苯影響異構(gòu)化催化劑的活性穩(wěn)定性,因而制得高效的催化劑一直是需要攻克的難題。產(chǎn)生的混合二甲苯難以分離?,F(xiàn)在是9頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化制對二甲苯法
甲苯選擇性歧化可生成高濃度對二甲苯,但甲苯利用率較低。甲醇的產(chǎn)量增加,成本降低,直接合成高濃度的對二甲苯,可減少分離和異構(gòu)化的工藝,經(jīng)濟效益非??捎^?,F(xiàn)在是10頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化機理甲苯甲醇烷基化反應(yīng):按正碳離子機理進行的苯環(huán)親電取代反應(yīng),甲醇在催化劑B酸中心被活化,甲氧基離子進攻弱吸附的甲苯。由于苯環(huán)上甲基的誘導(dǎo)作用,主要生成鄰二甲苯(OX)、對二甲苯,較少的間二甲苯(MX)和水閣,但生成的二甲苯在交叉孔道較大空間內(nèi)和外表面可迅速異構(gòu)化為熱力學平衡的混二甲苯。現(xiàn)在是11頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化催化劑研究進展
元素改性的催化劑(堿土金屬改性HZSM-5沸石)。研究了Ca、Sr、Ba等不同堿土金屬化合物改性催化劑。采用醋酸鈣溶液的改性效果最好,在溫度743K、甲苯與甲醇摩爾比為1條件下,甲苯轉(zhuǎn)化率可達31.2%,對二甲苯的選擇性為94%。非金屬元素改性催化劑(磷改性HZSM-5)。一般通過H3PO,有機磷溶液浸漬后再焙燒的方法制備。磷化物通過與沸石的酸中心反應(yīng),骨架氧使磷與沸石牢固地結(jié)合,磷均一地分布在骨架AI原子相聯(lián)系的酸中心上。磷化物可部分沉積在孔口,限制了對二甲苯的擴散?,F(xiàn)在是12頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化催化劑研究進展采用酸性分子篩作催化劑,如ZSM一5絲光沸石、Y沸石和SAPO沸石的酸性和結(jié)構(gòu)都對反應(yīng)有較大影響。SAPO-34太小的孔道限制了芳烴的擴散,因而活性低。MOR、SAPO-5和ZSM-5由于具有強酸性或較大的孔道空間,容易形成多環(huán)芳烴,從而使催化劑快速結(jié)焦而失活。MCM-22由于具有中等強度的酸性和便于產(chǎn)物擴散的特殊孔結(jié)構(gòu)而顯示出較好的反應(yīng)穩(wěn)定性?,F(xiàn)在是13頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化的工藝技術(shù)
ExxonMobil公司主要是在催化劑中摻入磷(ZSM-5分子篩中硅鋁摩爾比為450),粘合劑為氧化硅一氧化鋁,在一定溫度下蒸汽處理0.75h。實驗結(jié)果表明,當甲苯單程轉(zhuǎn)化率大于15%時,對二甲苯選擇性大于9%,最高可達98%以上。該公司還進行了Pt/HZSM一5的原位有機硅改性工作,適用于甲苯擇形歧化和甲苯甲醇選擇性烷基化反應(yīng),有機硅原位處理54h后,催化劑的PX對位選擇性可由初始的24%上升至96.4%?,F(xiàn)在是14頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化的工藝技術(shù)
反應(yīng)部分。反應(yīng)原料和載氣中,為實現(xiàn)互溶,利于傳熱,先將甲苯甲醇混合加熱汽化,再與水蒸氣和氫氣混合,送入反應(yīng)器。預(yù)分離部分。該部分的目的是分離載氣和未反應(yīng)的甲苯,用于循環(huán)使用。主要成分為甲苯、二甲苯的油相。油相經(jīng)過精餾操作,塔頂?shù)玫侥柤兌?4%的甲苯,塔底得到二甲苯混合物。對二甲苯提純部分。提純采用熔融結(jié)晶法,得到摩爾純度99.5%的對二甲苯和以混合二甲苯為主的母液?,F(xiàn)在是15頁\一共有19頁\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化工藝特點
以甲醇為原料,是煤化學甲醇利用的新方向。甲苯消耗量比甲苯歧化工藝降低近一半,具有經(jīng)濟意義。流程簡單,設(shè)備費用較低。既可以獨立建設(shè)裝置投產(chǎn),又可以在芳烴聯(lián)合裝置中與其他單元并聯(lián)使用,具有較好的靈活性?,F(xiàn)在是16頁\一共有19頁\編輯于星期一國內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況由于我國聚酯行業(yè)的迅猛發(fā)展,帶動了PTA消費量的猛增,從而導(dǎo)致PX的消費量也快速增長。如表所示,十年內(nèi)產(chǎn)量增長5.5倍,雖然我國PX產(chǎn)量增長迅速,但仍不能滿足下游PTA的需求,進口依存度也高達52.4%?,F(xiàn)在是17頁\一共有19頁\編輯于星期一
國內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況
2014年,我國進口PX1100wt,進口依存度高達52.4%。較高的進口依存度制約了PTA行業(yè)的發(fā)展,同時也使我們失去對PX的定價權(quán)。近年來由于日韓哄抬國際PX價格,導(dǎo)致PX-PTA-PET產(chǎn)業(yè)鏈盈利能力前移,大量利潤被國外PX廠商奪走?,F(xiàn)在是18頁\一共有19頁\編輯于星期一
國內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況中國市場在2014年消化了全球PX總產(chǎn)量的約四成,對外依存度為53%。隨著中國PTA產(chǎn)能的不斷釋
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