級物理化學(xué)4參考復(fù)習(xí)課件

21:231

指導(dǎo)老師：宋偉明制作人：劉翔宇丁少軍第十一章化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)（二）(小結(jié))21:232小結(jié)內(nèi)容基本概念自測題公式及應(yīng)用練習(xí)題21:233基本概念》》1.1反應(yīng)分子數(shù)

反應(yīng)分子數(shù)（molecularity）是指在基元反應(yīng)過程中參加反應(yīng)的粒子（分子、原子、離子、自由基等）的數(shù)目。根據(jù)反應(yīng)分子數(shù)的多少可將基元化學(xué)反應(yīng)分為單分子反應(yīng)，雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)，其中三分子反應(yīng)是很少見的，因為要使雜亂無章運動的三個分子，在同一時間同一空間碰撞而發(fā)生反應(yīng)的幾率是很小的。它不象反應(yīng)級數(shù)，反應(yīng)分子不會出現(xiàn)分?jǐn)?shù)和負(fù)數(shù)及零。

1.1反應(yīng)分子數(shù)1.2微觀可逆…

1.3碰撞數(shù)…

1.4碰撞直徑…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

21:234

微觀可逆性原理（prinicipleofmicroreversibility）是力學(xué)中的一個原理，主要包括以下兩個含義：（1）一個基元反應(yīng)的逆反應(yīng)也必然是基元反應(yīng)，即任何基元反應(yīng)都是可逆的；（2）正反應(yīng)與逆反應(yīng)經(jīng)過相同的過渡態(tài)。

1.7閾能…

1.2微觀可逆…

1.3碰撞數(shù)…

1.4碰撞直徑…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

基本概念》》1.2微觀可逆性原理21:235碰撞數(shù)是氣體分子運動論中的基本概念，它把氣體分子看作鋼球，在單位時間單位體積中分子碰撞的總數(shù)就叫碰撞數(shù)（collisionnumber）或叫碰撞頻率（collisionfrequency）。根據(jù)碰撞理論，分子發(fā)生反應(yīng)的前提是發(fā)生碰撞，但并非所有的碰撞都會發(fā)生反應(yīng)，只有那些在分子連線上的相對平動能大于某一閾值（即閾能）的碰撞才能發(fā)生反應(yīng)，或者說這種碰撞才對反應(yīng)是有效的，因此把這種能夠發(fā)生反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞（effectivecollision）。

1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.3碰撞數(shù)…

1.4碰撞直徑…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

基本概念》》1.3碰撞數(shù)有效碰撞數(shù)21:236基本概念》1.4碰撞直徑碰撞截面碰撞參數(shù)1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應(yīng)…

1.4碰撞直徑…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

點擊圖片放大21:237基本概念》》1.5、頻率因子概率因子1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應(yīng)…

1.10交叉分子…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

點擊圖片放大21:238基本概念》1.6勢能面鞍點活化絡(luò)合物反應(yīng)坐標(biāo)1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應(yīng)…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應(yīng)…

1.6勢能面…

21:239

閾能Ec（thresholdenergy）是指分子發(fā)生有效碰撞時相對動能在連心線上的分量所必須超過的臨界能。能壘Eb（barrirorenergy）是指勢能面中活化絡(luò)合物與反應(yīng)物兩者最低勢能之差值。零點能差E0（differenceofzeroenergy）是指活化絡(luò)合物的零點能與反應(yīng)物的零點能之間的差值。零點能E0與能壘Eb的關(guān)系為

E0=Eb+[(1/2)∑hυ≠0,i-∑hυj(反應(yīng)物)]基本概念》》1.7閾能能壘零點能差1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應(yīng)…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應(yīng)…

1.12籠效應(yīng)…

21:2310基本概念》1.8活化焓活化熵活化基布斯自由能

1.13擴散控制…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應(yīng)…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應(yīng)…

1.12籠效應(yīng)…

21:2311

從分子水平上來研究分子的一次碰撞行為的變化和研究基元反應(yīng)的微觀歷程的科學(xué)叫做分子反應(yīng)動態(tài)學(xué)（molecularreactiondynamics），又稱為微觀反應(yīng)動力學(xué)（microscopicchemicalkinatics）.基本概念》》1.9分子反應(yīng)動態(tài)學(xué)1.13擴散控制…

1.14快速反應(yīng)…

1.9、分子反應(yīng)…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應(yīng)…

1.12籠效應(yīng)…

21:2312

交叉分子束（crossedmolecularbeam）技術(shù)是目前分子反應(yīng)碰撞研究中最強有力的工具。其基本原理是由兩個不同來源噴發(fā)出兩個分子束，在一個高真空的反應(yīng)室中形成交叉，使分子間發(fā)生單次碰撞而散射。在散射室周圍設(shè)置多個窗口，以便檢測出產(chǎn)物分子以及彈性散射的反應(yīng)物分子的能量分布、角度分布和分子能態(tài)，從而獲得關(guān)于碰撞反應(yīng)動力學(xué)的真實信息。

由于交叉分子束技術(shù)的應(yīng)用，人們能夠研究從確定能態(tài)（或叫量子態(tài)）反應(yīng)物到確定能態(tài)生成物的反應(yīng)特征。這種由確定量子態(tài)的反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng)而生成新的量子態(tài)的產(chǎn)物的過程叫做態(tài)-態(tài)反應(yīng)（statetostatereaction）。

基本概念》》1.10.交叉分子束態(tài)—態(tài)反應(yīng)1.13擴散控制…

1.14快速反應(yīng)…

1.15光化反應(yīng)…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應(yīng)…

1.12籠效應(yīng)…

21:2313

稀溶液中，離子強度對反應(yīng)速率的影響稱為原鹽效應(yīng)。實驗表明，原鹽效應(yīng)與反應(yīng)物的電荷（符號）有關(guān)。如果作用物之一是非電解質(zhì)，則原鹽效應(yīng)等于零，也就是非電解質(zhì)之間的反應(yīng)以及非電解質(zhì)與電解質(zhì)之間的反應(yīng)與溶液中的離子強度無關(guān)；當(dāng)參與反應(yīng)的離子正電荷之積為正值時（如zAzB=（-1）×（-2）=+2），產(chǎn)生正的原鹽效應(yīng)，即反應(yīng)的速率隨離子強度I的增加而增加；而當(dāng)參與反應(yīng)的離子之積為負(fù)值時，則產(chǎn)生負(fù)的原鹽效應(yīng)，即反應(yīng)的速率隨I的增加而減小。

基本概念》》1.11原鹽效應(yīng)1.13擴散控制…

1.14快速反應(yīng)…

1.15光化反應(yīng)…

1.16光化學(xué)平衡1.11原鹽效應(yīng)…

1.12籠效應(yīng)…

21:2314

在溶液中起反應(yīng)的分子要通過擴散穿過周圍的溶液分子之后，才能彼此接近而發(fā)生反應(yīng)，生成物分子也要通過擴散穿過周圍的溶劑分子而離開.從微觀角度看，可以把周圍溶劑分子看成是形成了一個籠（cage），反應(yīng)分子在籠中持續(xù)時間比氣體分子相互碰撞的持續(xù)時間大10~100倍，這相當(dāng)于在籠中可以經(jīng)歷反復(fù)多次碰撞，這種因近距離反應(yīng)物分子碰撞次數(shù)增多而增大反應(yīng)幾率的現(xiàn)象稱為籠效應(yīng)（cageeffect）。反應(yīng)分子一旦進入同一個籠中，就會反復(fù)碰撞，我們稱之為一次偶遇（encounter）。在同一籠中的反應(yīng)分子（如A和B）稱為一個偶遇對，可表示為A∶B，相當(dāng)于一種不穩(wěn)定的中間物。

基本概念》》1.12籠效應(yīng)遭遇對1.13擴散控制…

1.14快速反應(yīng)…

1.15光化反應(yīng)…

1.16光化學(xué)平衡1.17催化劑…

1.12籠效應(yīng)…

21:2315基本概念》》1.13擴散控制活化控制1.13擴散控制…

1.14快速反應(yīng)…

1.15光化反應(yīng)…

1.16光化學(xué)平衡1.17催化劑…

1.18酸堿催化

對于溶液中A和B所進行的反應(yīng)，機理可表示為：

式中[A:B]表示遭遇對。這相當(dāng)于一個連續(xù)反應(yīng)，第一步是反應(yīng)物“籠”中的擴散過程，第二步為反應(yīng)過程。當(dāng)?shù)谝徊降臄U散過程為決速步，即擴散速度小于反應(yīng)速度時，稱反應(yīng)為擴散控制（diffusioncontrol）；當(dāng)?shù)诙降姆磻?yīng)過程為決速步，即反應(yīng)速度小于擴散速度時，稱反應(yīng)為活化控制（activationcontrol）。21:2316

一般稱半衰期小于1s的反應(yīng)為快速反應(yīng)(fastreaction)。由于快速反應(yīng)很難達到平衡，往往用一般方法很難跟蹤反應(yīng)過程，常采取對平衡體系進行快速擾動（如溫度突躍，壓力突躍等），使之偏離平衡，并通過快速監(jiān)控測定擾動后的不平衡態(tài)重新趨近于新平衡態(tài)的速度或時間，從而可以測定快速反應(yīng)的動力學(xué)參數(shù)，這種方法叫馳豫法（methodofrelaxation）。用馳豫法可以測出半衰期小到10-10s的快速反應(yīng)速率常數(shù)基本概念》》1.14快速反應(yīng)馳豫法1.19絡(luò)合催化…

1.14快速反應(yīng)…

1.15光化反應(yīng)…

1.16光化學(xué)平衡1.17催化劑…

1.18酸堿催化21:2317基本概念》》1.15光化反應(yīng)量子產(chǎn)率1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.15光化反應(yīng)…

1.16光化學(xué)平衡1.17催化劑…

1.18酸堿催化

在紫外光或可見光作用下進行的反應(yīng)稱為光化反應(yīng)（photochemicalreaction）。

量子產(chǎn)率(quantuinyield)的(定義)概念如下:

21:2318基本概念》》1.16光化學(xué)平衡1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.21自催化作…1.16光化學(xué)平衡1.17催化劑…

1.18酸堿催化

由光化學(xué)反應(yīng)參與的可逆反應(yīng)所達到的平衡，稱為光化學(xué)平衡（photochemicalequelibrium）光化學(xué)平衡與熱力學(xué)平衡態(tài)（在暗室中進行的同一可逆反應(yīng)平衡）是不同的。當(dāng)光源移去后，光化學(xué)反應(yīng)平衡將移向熱力學(xué)平衡，因此光化學(xué)平衡又稱為光穩(wěn)定態(tài)（photostationarystate）。

21:2319

催化劑（catalyst）是指可以改變反應(yīng)速率而本身在反應(yīng)前后數(shù)量和性質(zhì)基本保持不變的物質(zhì)。這種由催化劑改變反應(yīng)速率而不改變反應(yīng)平衡的作用叫做催化作用（catalysis）。

基本概念》》1.17催化劑催化作用1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.21自催化作…

1.1反應(yīng)分子數(shù)1.17催化劑…

1.18酸堿催化21:2320

由酸或堿作催化劑而催化的化學(xué)反應(yīng)過程叫酸堿催化（acid-basecatalysis）。酸堿催化分均相與多相兩種，均相催化劑的效率與酸堿的離解常數(shù)（Ka或Kb）有關(guān)，多相催化作用與固體催化劑表面酸堿活性中心的結(jié)構(gòu)和強度有關(guān)。

基本概念》》1.18酸堿催化1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.21自催化作…1.1反應(yīng)分子數(shù)1.2微觀可逆…1.18酸堿催化21:2321

催化劑與反應(yīng)基團直接以配位鍵形成中間絡(luò)合物而使反應(yīng)基團活化的過程稱為絡(luò)合催化或配位催化（coordinationcalalysis）。如Ziegler-Natta型催化劑的應(yīng)用就是典型的絡(luò)合催化作用。

基本概念》》1.19絡(luò)合催化（配位催化）1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.21自催化作…1.1反應(yīng)分子數(shù)1.2微觀可逆…1.3碰撞數(shù)…

21:2322基本概念》》1.20酶催化米氏常數(shù)1.4碰撞直徑…1.20酶催化…

1.21自催化作…1.1反應(yīng)分子數(shù)1.2微觀可逆…1.3碰撞數(shù)…

酶是一種蛋白質(zhì)，具有特別的催化作用，以酶催化的反應(yīng)過程就叫做酶催化（enzymecatalysis）。實驗證明酶催化作用的速率與酶、底物、溫度、pH以及其它干擾物質(zhì)有關(guān)。

Michaeli、Menten等人研究了酶催化反應(yīng)動力學(xué)，提出了酶（E）與底物（S）形成中間復(fù)合體的反應(yīng)歷程，即

由該歷程可以得到反應(yīng)速率：

其中稱為米氏常數(shù)（Michaelisconstant）。

21:2323

對于某些反應(yīng)體系，反應(yīng)開始后逐漸形成并積累了某種對該反應(yīng)具有催化功能的產(chǎn)物或中間體（如自由基），使反應(yīng)經(jīng)過一段誘導(dǎo)期后出現(xiàn)顯著加速的現(xiàn)象，這種作用稱為自催化作用（autocatalysis）。當(dāng)自催化反應(yīng)能使反應(yīng)體系中某些物質(zhì)的濃度隨時間（或空間）發(fā)生周期性的變化時，則稱為化學(xué)振蕩（chemicaloscillating）。1958年Belousov首次報道在以金屬鈰離子作催化劑時，檸檬酸被HBrO3氧化可呈現(xiàn)化學(xué)振蕩現(xiàn)象，后來Zhabotinstii等人又報道了有些反應(yīng)體系可呈現(xiàn)空間有序變化。由于歷史上的原因，人們將這類化學(xué)振蕩統(tǒng)稱為B–Z振蕩反應(yīng)（Belousov–Zhabotinstiioscillatingreaction）。

基本概念》1.21自催化作用化學(xué)振蕩B–Z振蕩

1.4碰撞直徑…1.5頻率因子…1.21自催化作…1.1反應(yīng)分子數(shù)1.2微觀可逆…1.3碰撞數(shù)…

21:2324

基本公式及應(yīng)用

2.1

雙分子碰撞理論的重要公式

2.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

2.3

Lindemann單分子反應(yīng)的速率方程

2.4溶液反應(yīng)的重要公式

2.5光化反應(yīng)的重要公式

2.6典型催化反應(yīng)的速率方程

2.7酶催化反應(yīng)的速率方程

21:23252.1

雙分子碰撞理論的重要公式(4)反應(yīng)速率常數(shù)(3)反應(yīng)速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

g=exp(-Ec/RT)

(1)意義：在溫度T時，能量達到和超過閾能Ec的分子占分子總數(shù)的分?jǐn)?shù)為exp(-Ec/RT)。適用條件：氣相雙分子反應(yīng)體系。

21:23262.1

雙分子碰撞理論的重要公式

(mol2.m-3s-1)

(2)意義：單位時間單位體積中A和B兩種分子互碰的總次數(shù)與溫度、分子濃度和分子大小及質(zhì)量均有關(guān)。適用條件：只有A、B兩種反應(yīng)分子的氣相反

（3）意義：在單位時間單位體積內(nèi)分子A互碰的總次數(shù)也與溫度、分子濃度和分子大小及質(zhì)量均有關(guān)。適用條件：只有一種反應(yīng)分子A的氣相反應(yīng)體系。

(4)反應(yīng)速率常數(shù)(3)反應(yīng)速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23272.1

雙分子碰撞理論的重要公式

(4)意義：反應(yīng)速率決定于兩反應(yīng)物濃度及有效碰撞分?jǐn)?shù)[ZABexp(-Ec/RT)]。適用條件：不同種雙分子氣相反應(yīng)體系。

(4)反應(yīng)速率常數(shù)(3)反應(yīng)速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23282.1

雙分子碰撞理論的重要公式

(5)

適用條件：只有一種反應(yīng)分子A的氣相反應(yīng)體系

(6)

適用條件：不同種雙分子氣相反應(yīng)體系

(4)反應(yīng)速率常數(shù)(3)反應(yīng)速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23292.1

雙分子碰撞理論的重要公式

(7)

(8)

意義：指前因子與溫度及分子大小和質(zhì)量等因素有關(guān)。適用條件：（7）式適用于不同種雙分子氣相反應(yīng)；（8）式適用于同種雙分子氣相反應(yīng)。

(4)反應(yīng)速率常數(shù)(3)反應(yīng)速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23302.1

雙分子碰撞理論的重要公式

Ea=Ec+1/2RT意義：閾能比Arrhenius活化能小1/2RT。適用條件：氣相雙分子反應(yīng)體系。

(6)

閾能與Arrhenius活化能的關(guān)系(4)反應(yīng)速率常數(shù)(3)反應(yīng)速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23312.2過渡狀態(tài)理論的重要公式（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準(zhǔn)平衡常數(shù)表（2）反應(yīng)速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

（1）意義：（非標(biāo)準(zhǔn)的）準(zhǔn)平衡常數(shù)表Kc≠等于平衡時的活化絡(luò)合物濃度除反應(yīng)物濃度。不是真正的平衡常數(shù)，因根據(jù)統(tǒng)計力學(xué)原理，其中少了一個振動自由度。適用條件：均相不同種雙分子反應(yīng)體系。21:23322.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

（2）意義:反應(yīng)速率與兩反應(yīng)物濃度、準(zhǔn)平衡常數(shù)及溫度相關(guān)。適用條件：均相不同種雙分子反應(yīng)體系。

（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準(zhǔn)平衡常數(shù)表（2）反應(yīng)速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23332.2過渡狀態(tài)理論的重要公式（3）過渡狀態(tài)理論基本公式——速率常數(shù)公式點擊圖片放大（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準(zhǔn)平衡常數(shù)表（2）反應(yīng)速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23342.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

（7）意義:指前因子與溫度、標(biāo)準(zhǔn)活化熵有關(guān)。適用條件：濃度為物質(zhì)的量濃度的不同種雙分子溶液反應(yīng)。

（4）指前因子計算式（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準(zhǔn)平衡常數(shù)表（2）反應(yīng)速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23352.2過渡狀態(tài)理論的重要公式E○=Eb+[Σ1/2hν○≠Σ1/2hν○(反應(yīng)物)]L

（8）意義：零點能與勢能壘之差等于0K時1mol活化絡(luò)合物的振動能與反應(yīng)物分子組的振動能之差。適用條件：過渡狀態(tài)理論適用的反應(yīng)體系。

（5）勢能壘Eb與零點能E○

（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準(zhǔn)平衡常數(shù)表（2）反應(yīng)速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23362.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

Ea=Eb+mRT

（9）意義：Arrhenius活化能與零點之差等于mRT，m決定于活化絡(luò)合物分子與反應(yīng)物分子中的運動（平動、轉(zhuǎn)動和振動）自由度數(shù)。適用條件：過渡狀態(tài)理論適用的反應(yīng)體系。

（6）Arrhenius活化能與零點能（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準(zhǔn)平衡常數(shù)表（2）反應(yīng)速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23372.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

Ea=RT+△r≠Umθ

=RT+△r≠Hmθ

-△(PV)

（10）

（7）Arrhenius活化能與標(biāo)準(zhǔn)活化焓（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準(zhǔn)平衡常數(shù)表（2）反應(yīng)速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23382.3

Lindemann單分子反應(yīng)的速率方程

意義:單分子反應(yīng)在k-1?k2時為二級,在k-1?k2時為一級。不符合這兩個條件時反應(yīng)無級數(shù)。適用條件：目前主要用于氣相反應(yīng)。

21:23392.4溶液反應(yīng)的重要公式原鹽效應(yīng)擴散控制反應(yīng)

（1）

式中是k速率常數(shù)，而

意義：溶液反應(yīng)的速率常數(shù)決定于離子強度和離子的價數(shù)。適用條件：有離子參與的稀溶液反應(yīng)，反應(yīng)機理符合過渡狀態(tài)理論。

21:23402.4溶液反應(yīng)的重要公式

（2）

意義：溶液中雙分子反應(yīng)為二級反應(yīng)，速率常數(shù)k是三個基元步驟速率常數(shù)的組合。當(dāng)kr

?k-d時，r=kdCACB。此時反應(yīng)受擴散控制。適用條件：反應(yīng)機理為

可用穩(wěn)態(tài)近似法處理。

原鹽效應(yīng)擴散控制反應(yīng)21:23412.5光化反應(yīng)的重要公式

Um=Lhυ=Lhc/λ=1.197×108

(單位:J.m.mol-1)（1）式中波長λ的單位為nm。意義：1mol光子的能量光波波長，與波長成反比。適用條件：紫外光、可見光。

。

（1）1mol光子能量的計算式（3）量子產(chǎn)率…

（1）1mol光子…

（2）Lamber-B…

(4)簡單反應(yīng)…

21:23422.5光化反應(yīng)的重要公式I=I○exp(-εdc)

(2)意義：光射入介質(zhì)時，透過的光強度I與入射光強度I○及介質(zhì)厚度d和吸收物質(zhì)的濃度c及摩爾消光系數(shù)ε有關(guān)。適用條件：平行單色光，通過均勻介質(zhì)。

（2）Lamber-Beer定律（3）量子產(chǎn)率…

（1）1mol光子…

（2）Lamber-B…

(4)簡單反應(yīng)…

21:23432.5光化反應(yīng)的重要公式（3）量子產(chǎn)率計算式點擊圖片放大（3）量子產(chǎn)率…

（1）1mol光子…

（2）Lamber-B…

(4)簡單反應(yīng)…

21:23442.5光化反應(yīng)的重要公式(4)簡單反應(yīng)A2==2A的速率方程

(5)意義：光化反應(yīng)速率與光強度和反應(yīng)物濃度均有關(guān)。適用條件：歷程為

的光分分解反應(yīng)均適用。

（3）量子產(chǎn)率…

（1）1mol光子…

（2）Lamber-B…

(4)簡單反應(yīng)…

21:23452.6典型催化反應(yīng)的速率方程意義:催化反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度、催化劑濃度及各個基元步驟的速率常數(shù)有關(guān)。適用條件：歷程為

的均相反應(yīng)，且催化劑濃度在反應(yīng)中不變。

21:23462.7酶催化反應(yīng)的速率方程式中:下標(biāo)P代表產(chǎn)物,CS為基質(zhì)濃度,CE。為酶的原始濃度

是不穩(wěn)定常數(shù)（米氏常數(shù)）.意義：酶反應(yīng)速率與基質(zhì)濃度和酶原始濃度有關(guān)，當(dāng)CS?KM時，反應(yīng)為零級，只與CE。有關(guān)；當(dāng)CS?KM時，反應(yīng)為一級。適用條件：機理為

的均相酶催化反應(yīng)。

21:2347練習(xí)題（一）判斷題（二）計算題點擊圖片放大21:2348練習(xí)題（一）判斷題（二）計算題例1…例2…例3…例4…例5…例6…21:2349自測題點擊圖片放大（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2350練習(xí)題4.下列屬于同一對應(yīng)概念的名詞是

１，光合反應(yīng)與感光反應(yīng)

２，感光反應(yīng)與光敏反應(yīng)

３，感光劑與催化劑

４，感光劑與光敏劑

５，鏈引發(fā)反應(yīng)與光分解反應(yīng)

（Ａ）１，５

（Ｂ）２，３

（Ｃ）２，４

（Ｄ）３，５5.在催化反應(yīng)中，載體所起的主要作用，哪一條是不存在的

（Ａ）提高催化劑的機械強度

（Ｂ）增大催化劑活性表面

（Ｃ）防止催化劑中毒（Ｄ）改善催化劑的熱穩(wěn)定性

（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2351練習(xí)題6.光化反應(yīng)是指

（Ａ）在光作用下的化合反應(yīng)

（Ｂ）光化學(xué)初級反應(yīng)

（Ｃ）以光為催化劑的反應(yīng)

（Ｄ）在光作用下發(fā)生的一切化學(xué)反應(yīng)7.有關(guān)冷光描述正確的是(A)原子或分子吸收外界光變?yōu)榧ぐl(fā)分子發(fā)出與原光源波長不同的光(B)化學(xué)反應(yīng)過程中產(chǎn)生的激發(fā)分子回到基態(tài)時發(fā)出的光(C)切斷電源后繼續(xù)發(fā)出的光(D)由物體反射回來的光8.某化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)為ΔH,在使用了催化劑后，該反應(yīng)的熱效應(yīng)數(shù)值（Ａ）變?。ǎ拢┳兇螅ǎ茫┎蛔儯ǎ模╇S催化劑的種類而變

（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2352練習(xí)題點擊圖片放大（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2353練習(xí)題12.關(guān)于助催化劑，下列說法正確的是（Ａ）本身有較大的活性（Ｂ）是大量加入催化劑中的物質(zhì)（Ｃ）本身無活性或活性很?。ǎ模┎荒芴岣叽呋瘎┑倪x擇性13.對于在溶液中的反應(yīng)，以下說法錯誤的是

（Ａ）反應(yīng)分子在籠中持續(xù)的時間比氣體分子碰撞的持續(xù)時間大得多

（Ｂ）溶劑分子的存在增加了近距離反應(yīng)物分子的重復(fù)碰撞

（Ｃ）一次遭遇相當(dāng)于一次碰撞（Ｄ）溶劑的存在不會使活化分子減少

（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2354練習(xí)題1.反應(yīng)

2A→G為雙分子反應(yīng)，A消耗1/3的時間和消耗2/3的時間相差９秒，A消耗1/3的時間為_______秒。

2.雙分子反應(yīng)A+B產(chǎn)物，閾能和阿侖尼烏斯活化能的關(guān)系為EC=Ea-nRT，則n=_______。3.298K時，有兩個雙分子反應(yīng)a和b，其活化能相同，速率常數(shù)ka=10kb，兩個反應(yīng)的活化熵之差為_______Rln。4.若反應(yīng)的摩爾等容熱效應(yīng)ΔrUm=150kJ·mol-1，則正反應(yīng)的活化能

E1______150kJ·mol-1（填數(shù)學(xué)符號）

5.微觀可逆性原則對反應(yīng)aA+bB==gG+hH適用，若A和B的濃度均不很大，則該反應(yīng)的總級數(shù)n=________。

（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2355練習(xí)題1D2C3D4C5C6D7B8C9A10B11A12C13C（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2356練習(xí)題21/2133104>5a+b（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:23571.840K時,用波長為300nm的單色光照射60cm容器中的氣態(tài)丙酮,發(fā)生如下反應(yīng):(CH)CO+h

CH+CO

若反應(yīng)前后壓力增加了17.0mmHg,入射能為121J,丙酮吸收入射光的90%,求該反應(yīng)的量子效率.解:根據(jù)反應(yīng)式,一個丙酮分子分解為兩個分子,則終止時的總摩爾數(shù)減去開始摩爾數(shù),就是實際反應(yīng)丙酮的摩爾數(shù):n=n(終)-n(始)=pV/RT-pV/RT=ΔpV/RT=(17.0/760)0.06/(0.082840)=1.9510molIE=Nhc/=6.02106.62610310/3000=3.9910Jmol

吸收光能的愛因斯坦數(shù)為:12190%/(3.9910)=2.7310mol=1.9510/(2.7310)=0.07121:23582.以Ag作催化劑,由甲醇氧化制甲醛,反應(yīng)為

CHOH+OHCHO+HO已知原料甲醇每小時的進料量是2.510dm,每小時生產(chǎn)含甲醛36.7%,含甲醇7.85%的混合水溶液3400dm,該溶液的比重為1.095kgdm,計算Ag催化對甲醇氧化成甲醛反應(yīng)的選擇性為若干?已知原料甲醇的比重為0.7932kgdm,甲醇的濃度為99.5%.

解：

以1小時進料為計算基準(zhǔn),每小時進入反應(yīng)器的甲醇量為:(25000)(0.7932kgdm)(0.995)=1973kg生成物中甲醇含量為:(3400dm)(1.095kgdm)(0.0785)=292kg生成物中甲醛含量為:(3400dm)(1.095kgdm)(0.367)=1366kg反應(yīng)掉的甲醇量為:1973kg-292kg=1681kg生成甲醛所消耗的甲醇量為

:(1366kg)(32gmol)/30g=1457kg選擇性=(1457kg)/(1681kg)=86.7%

21:23593.氧在鎢上的吸附實驗中發(fā)現(xiàn),解析出相同體積氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))所需的時間:1856K時為27分鐘,1978K時為2分鐘,求解析活化能是多少?解析出相同體積氧氣的時間在3000K時是多少?

解:(t/t)=