級物理化學4參考復習課件

21:231

指導老師：宋偉明制作人：劉翔宇丁少軍第十一章化學動力學基礎(chǔ)（二）(小結(jié))21:232小結(jié)內(nèi)容基本概念自測題公式及應用練習題21:233基本概念》》1.1反應分子數(shù)

反應分子數(shù)（molecularity）是指在基元反應過程中參加反應的粒子（分子、原子、離子、自由基等）的數(shù)目。根據(jù)反應分子數(shù)的多少可將基元化學反應分為單分子反應，雙分子反應和三分子反應，其中三分子反應是很少見的，因為要使雜亂無章運動的三個分子，在同一時間同一空間碰撞而發(fā)生反應的幾率是很小的。它不象反應級數(shù)，反應分子不會出現(xiàn)分數(shù)和負數(shù)及零。

1.1反應分子數(shù)1.2微觀可逆…

1.3碰撞數(shù)…

1.4碰撞直徑…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

21:234

微觀可逆性原理（prinicipleofmicroreversibility）是力學中的一個原理，主要包括以下兩個含義：（1）一個基元反應的逆反應也必然是基元反應，即任何基元反應都是可逆的；（2）正反應與逆反應經(jīng)過相同的過渡態(tài)。

1.7閾能…

1.2微觀可逆…

1.3碰撞數(shù)…

1.4碰撞直徑…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

基本概念》》1.2微觀可逆性原理21:235碰撞數(shù)是氣體分子運動論中的基本概念，它把氣體分子看作鋼球，在單位時間單位體積中分子碰撞的總數(shù)就叫碰撞數(shù)（collisionnumber）或叫碰撞頻率（collisionfrequency）。根據(jù)碰撞理論，分子發(fā)生反應的前提是發(fā)生碰撞，但并非所有的碰撞都會發(fā)生反應，只有那些在分子連線上的相對平動能大于某一閾值（即閾能）的碰撞才能發(fā)生反應，或者說這種碰撞才對反應是有效的，因此把這種能夠發(fā)生反應的碰撞叫做有效碰撞（effectivecollision）。

1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.3碰撞數(shù)…

1.4碰撞直徑…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

基本概念》》1.3碰撞數(shù)有效碰撞數(shù)21:236基本概念》1.4碰撞直徑碰撞截面碰撞參數(shù)1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應…

1.4碰撞直徑…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

點擊圖片放大21:237基本概念》》1.5、頻率因子概率因子1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應…

1.10交叉分子…

1.5頻率因子…

1.6勢能面…

點擊圖片放大21:238基本概念》1.6勢能面鞍點活化絡(luò)合物反應坐標1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應…

1.6勢能面…

21:239

閾能Ec（thresholdenergy）是指分子發(fā)生有效碰撞時相對動能在連心線上的分量所必須超過的臨界能。能壘Eb（barrirorenergy）是指勢能面中活化絡(luò)合物與反應物兩者最低勢能之差值。零點能差E0（differenceofzeroenergy）是指活化絡(luò)合物的零點能與反應物的零點能之間的差值。零點能E0與能壘Eb的關(guān)系為

E0=Eb+[(1/2)∑hυ≠0,i-∑hυj(反應物)]基本概念》》1.7閾能能壘零點能差1.7、閾能…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應…

1.12籠效應…

21:2310基本概念》1.8活化焓活化熵活化基布斯自由能

1.13擴散控制…

1.8、活化焓…

1.9、分子反應…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應…

1.12籠效應…

21:2311

從分子水平上來研究分子的一次碰撞行為的變化和研究基元反應的微觀歷程的科學叫做分子反應動態(tài)學（molecularreactiondynamics），又稱為微觀反應動力學（microscopicchemicalkinatics）.基本概念》》1.9分子反應動態(tài)學1.13擴散控制…

1.14快速反應…

1.9、分子反應…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應…

1.12籠效應…

21:2312

交叉分子束（crossedmolecularbeam）技術(shù)是目前分子反應碰撞研究中最強有力的工具。其基本原理是由兩個不同來源噴發(fā)出兩個分子束，在一個高真空的反應室中形成交叉，使分子間發(fā)生單次碰撞而散射。在散射室周圍設(shè)置多個窗口，以便檢測出產(chǎn)物分子以及彈性散射的反應物分子的能量分布、角度分布和分子能態(tài)，從而獲得關(guān)于碰撞反應動力學的真實信息。

由于交叉分子束技術(shù)的應用，人們能夠研究從確定能態(tài)（或叫量子態(tài)）反應物到確定能態(tài)生成物的反應特征。這種由確定量子態(tài)的反應物發(fā)生反應而生成新的量子態(tài)的產(chǎn)物的過程叫做態(tài)-態(tài)反應（statetostatereaction）。

基本概念》》1.10.交叉分子束態(tài)—態(tài)反應1.13擴散控制…

1.14快速反應…

1.15光化反應…

1.10交叉分子…

1.11原鹽效應…

1.12籠效應…

21:2313

稀溶液中，離子強度對反應速率的影響稱為原鹽效應。實驗表明，原鹽效應與反應物的電荷（符號）有關(guān)。如果作用物之一是非電解質(zhì)，則原鹽效應等于零，也就是非電解質(zhì)之間的反應以及非電解質(zhì)與電解質(zhì)之間的反應與溶液中的離子強度無關(guān)；當參與反應的離子正電荷之積為正值時（如zAzB=（-1）×（-2）=+2），產(chǎn)生正的原鹽效應，即反應的速率隨離子強度I的增加而增加；而當參與反應的離子之積為負值時，則產(chǎn)生負的原鹽效應，即反應的速率隨I的增加而減小。

基本概念》》1.11原鹽效應1.13擴散控制…

1.14快速反應…

1.15光化反應…

1.16光化學平衡1.11原鹽效應…

1.12籠效應…

21:2314

在溶液中起反應的分子要通過擴散穿過周圍的溶液分子之后，才能彼此接近而發(fā)生反應，生成物分子也要通過擴散穿過周圍的溶劑分子而離開.從微觀角度看，可以把周圍溶劑分子看成是形成了一個籠（cage），反應分子在籠中持續(xù)時間比氣體分子相互碰撞的持續(xù)時間大10~100倍，這相當于在籠中可以經(jīng)歷反復多次碰撞，這種因近距離反應物分子碰撞次數(shù)增多而增大反應幾率的現(xiàn)象稱為籠效應（cageeffect）。反應分子一旦進入同一個籠中，就會反復碰撞，我們稱之為一次偶遇（encounter）。在同一籠中的反應分子（如A和B）稱為一個偶遇對，可表示為A∶B，相當于一種不穩(wěn)定的中間物。

基本概念》》1.12籠效應遭遇對1.13擴散控制…

1.14快速反應…

1.15光化反應…

1.16光化學平衡1.17催化劑…

1.12籠效應…

21:2315基本概念》》1.13擴散控制活化控制1.13擴散控制…

1.14快速反應…

1.15光化反應…

1.16光化學平衡1.17催化劑…

1.18酸堿催化

對于溶液中A和B所進行的反應，機理可表示為：

式中[A:B]表示遭遇對。這相當于一個連續(xù)反應，第一步是反應物“籠”中的擴散過程，第二步為反應過程。當?shù)谝徊降臄U散過程為決速步，即擴散速度小于反應速度時，稱反應為擴散控制（diffusioncontrol）；當?shù)诙降姆磻^程為決速步，即反應速度小于擴散速度時，稱反應為活化控制（activationcontrol）。21:2316

一般稱半衰期小于1s的反應為快速反應(fastreaction)。由于快速反應很難達到平衡，往往用一般方法很難跟蹤反應過程，常采取對平衡體系進行快速擾動（如溫度突躍，壓力突躍等），使之偏離平衡，并通過快速監(jiān)控測定擾動后的不平衡態(tài)重新趨近于新平衡態(tài)的速度或時間，從而可以測定快速反應的動力學參數(shù)，這種方法叫馳豫法（methodofrelaxation）。用馳豫法可以測出半衰期小到10-10s的快速反應速率常數(shù)基本概念》》1.14快速反應馳豫法1.19絡(luò)合催化…

1.14快速反應…

1.15光化反應…

1.16光化學平衡1.17催化劑…

1.18酸堿催化21:2317基本概念》》1.15光化反應量子產(chǎn)率1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.15光化反應…

1.16光化學平衡1.17催化劑…

1.18酸堿催化

在紫外光或可見光作用下進行的反應稱為光化反應（photochemicalreaction）。

量子產(chǎn)率(quantuinyield)的(定義)概念如下:

21:2318基本概念》》1.16光化學平衡1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.21自催化作…1.16光化學平衡1.17催化劑…

1.18酸堿催化

由光化學反應參與的可逆反應所達到的平衡，稱為光化學平衡（photochemicalequelibrium）光化學平衡與熱力學平衡態(tài)（在暗室中進行的同一可逆反應平衡）是不同的。當光源移去后，光化學反應平衡將移向熱力學平衡，因此光化學平衡又稱為光穩(wěn)定態(tài)（photostationarystate）。

21:2319

催化劑（catalyst）是指可以改變反應速率而本身在反應前后數(shù)量和性質(zhì)基本保持不變的物質(zhì)。這種由催化劑改變反應速率而不改變反應平衡的作用叫做催化作用（catalysis）。

基本概念》》1.17催化劑催化作用1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.21自催化作…

1.1反應分子數(shù)1.17催化劑…

1.18酸堿催化21:2320

由酸或堿作催化劑而催化的化學反應過程叫酸堿催化（acid-basecatalysis）。酸堿催化分均相與多相兩種，均相催化劑的效率與酸堿的離解常數(shù)（Ka或Kb）有關(guān)，多相催化作用與固體催化劑表面酸堿活性中心的結(jié)構(gòu)和強度有關(guān)。

基本概念》》1.18酸堿催化1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.21自催化作…1.1反應分子數(shù)1.2微觀可逆…1.18酸堿催化21:2321

催化劑與反應基團直接以配位鍵形成中間絡(luò)合物而使反應基團活化的過程稱為絡(luò)合催化或配位催化（coordinationcalalysis）。如Ziegler-Natta型催化劑的應用就是典型的絡(luò)合催化作用。

基本概念》》1.19絡(luò)合催化（配位催化）1.19絡(luò)合催化…

1.20酶催化…

1.21自催化作…1.1反應分子數(shù)1.2微觀可逆…1.3碰撞數(shù)…

21:2322基本概念》》1.20酶催化米氏常數(shù)1.4碰撞直徑…1.20酶催化…

1.21自催化作…1.1反應分子數(shù)1.2微觀可逆…1.3碰撞數(shù)…

酶是一種蛋白質(zhì)，具有特別的催化作用，以酶催化的反應過程就叫做酶催化（enzymecatalysis）。實驗證明酶催化作用的速率與酶、底物、溫度、pH以及其它干擾物質(zhì)有關(guān)。

Michaeli、Menten等人研究了酶催化反應動力學，提出了酶（E）與底物（S）形成中間復合體的反應歷程，即

由該歷程可以得到反應速率：

其中稱為米氏常數(shù)（Michaelisconstant）。

21:2323

對于某些反應體系，反應開始后逐漸形成并積累了某種對該反應具有催化功能的產(chǎn)物或中間體（如自由基），使反應經(jīng)過一段誘導期后出現(xiàn)顯著加速的現(xiàn)象，這種作用稱為自催化作用（autocatalysis）。當自催化反應能使反應體系中某些物質(zhì)的濃度隨時間（或空間）發(fā)生周期性的變化時，則稱為化學振蕩（chemicaloscillating）。1958年Belousov首次報道在以金屬鈰離子作催化劑時，檸檬酸被HBrO3氧化可呈現(xiàn)化學振蕩現(xiàn)象，后來Zhabotinstii等人又報道了有些反應體系可呈現(xiàn)空間有序變化。由于歷史上的原因，人們將這類化學振蕩統(tǒng)稱為B–Z振蕩反應（Belousov–Zhabotinstiioscillatingreaction）。

基本概念》1.21自催化作用化學振蕩B–Z振蕩

1.4碰撞直徑…1.5頻率因子…1.21自催化作…1.1反應分子數(shù)1.2微觀可逆…1.3碰撞數(shù)…

21:2324

基本公式及應用

2.1

雙分子碰撞理論的重要公式

2.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

2.3

Lindemann單分子反應的速率方程

2.4溶液反應的重要公式

2.5光化反應的重要公式

2.6典型催化反應的速率方程

2.7酶催化反應的速率方程

21:23252.1

雙分子碰撞理論的重要公式(4)反應速率常數(shù)(3)反應速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

g=exp(-Ec/RT)

(1)意義：在溫度T時，能量達到和超過閾能Ec的分子占分子總數(shù)的分數(shù)為exp(-Ec/RT)。適用條件：氣相雙分子反應體系。

21:23262.1

雙分子碰撞理論的重要公式

(mol2.m-3s-1)

(2)意義：單位時間單位體積中A和B兩種分子互碰的總次數(shù)與溫度、分子濃度和分子大小及質(zhì)量均有關(guān)。適用條件：只有A、B兩種反應分子的氣相反

（3）意義：在單位時間單位體積內(nèi)分子A互碰的總次數(shù)也與溫度、分子濃度和分子大小及質(zhì)量均有關(guān)。適用條件：只有一種反應分子A的氣相反應體系。

(4)反應速率常數(shù)(3)反應速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23272.1

雙分子碰撞理論的重要公式

(4)意義：反應速率決定于兩反應物濃度及有效碰撞分數(shù)[ZABexp(-Ec/RT)]。適用條件：不同種雙分子氣相反應體系。

(4)反應速率常數(shù)(3)反應速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23282.1

雙分子碰撞理論的重要公式

(5)

適用條件：只有一種反應分子A的氣相反應體系

(6)

適用條件：不同種雙分子氣相反應體系

(4)反應速率常數(shù)(3)反應速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23292.1

雙分子碰撞理論的重要公式

(7)

(8)

意義：指前因子與溫度及分子大小和質(zhì)量等因素有關(guān)。適用條件：（7）式適用于不同種雙分子氣相反應；（8）式適用于同種雙分子氣相反應。

(4)反應速率常數(shù)(3)反應速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23302.1

雙分子碰撞理論的重要公式

Ea=Ec+1/2RT意義：閾能比Arrhenius活化能小1/2RT。適用條件：氣相雙分子反應體系。

(6)

閾能與Arrhenius活化能的關(guān)系(4)反應速率常數(shù)(3)反應速率（1）活化分子數(shù)(2)總碰撞數(shù)(5)指前因子(6)

閾能與Ar…

21:23312.2過渡狀態(tài)理論的重要公式（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準平衡常數(shù)表（2）反應速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

（1）意義：（非標準的）準平衡常數(shù)表Kc≠等于平衡時的活化絡(luò)合物濃度除反應物濃度。不是真正的平衡常數(shù)，因根據(jù)統(tǒng)計力學原理，其中少了一個振動自由度。適用條件：均相不同種雙分子反應體系。21:23322.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

（2）意義:反應速率與兩反應物濃度、準平衡常數(shù)及溫度相關(guān)。適用條件：均相不同種雙分子反應體系。

（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準平衡常數(shù)表（2）反應速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23332.2過渡狀態(tài)理論的重要公式（3）過渡狀態(tài)理論基本公式——速率常數(shù)公式點擊圖片放大（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準平衡常數(shù)表（2）反應速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23342.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

（7）意義:指前因子與溫度、標準活化熵有關(guān)。適用條件：濃度為物質(zhì)的量濃度的不同種雙分子溶液反應。

（4）指前因子計算式（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準平衡常數(shù)表（2）反應速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23352.2過渡狀態(tài)理論的重要公式E○=Eb+[Σ1/2hν○≠Σ1/2hν○(反應物)]L

（8）意義：零點能與勢能壘之差等于0K時1mol活化絡(luò)合物的振動能與反應物分子組的振動能之差。適用條件：過渡狀態(tài)理論適用的反應體系。

（5）勢能壘Eb與零點能E○

（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準平衡常數(shù)表（2）反應速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23362.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

Ea=Eb+mRT

（9）意義：Arrhenius活化能與零點之差等于mRT，m決定于活化絡(luò)合物分子與反應物分子中的運動（平動、轉(zhuǎn)動和振動）自由度數(shù)。適用條件：過渡狀態(tài)理論適用的反應體系。

（6）Arrhenius活化能與零點能（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準平衡常數(shù)表（2）反應速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23372.2過渡狀態(tài)理論的重要公式

Ea=RT+△r≠Umθ

=RT+△r≠Hmθ

-△(PV)

（10）

（7）Arrhenius活化能與標準活化焓（4）指前因子…

（3）過渡狀態(tài)…

（1）準平衡常數(shù)表（2）反應速率方程（5）勢能壘Eb

…（6）Arrhenius…

（7）Arrhenius…

21:23382.3

Lindemann單分子反應的速率方程

意義:單分子反應在k-1?k2時為二級,在k-1?k2時為一級。不符合這兩個條件時反應無級數(shù)。適用條件：目前主要用于氣相反應。

21:23392.4溶液反應的重要公式原鹽效應擴散控制反應

（1）

式中是k速率常數(shù)，而

意義：溶液反應的速率常數(shù)決定于離子強度和離子的價數(shù)。適用條件：有離子參與的稀溶液反應，反應機理符合過渡狀態(tài)理論。

21:23402.4溶液反應的重要公式

（2）

意義：溶液中雙分子反應為二級反應，速率常數(shù)k是三個基元步驟速率常數(shù)的組合。當kr

?k-d時，r=kdCACB。此時反應受擴散控制。適用條件：反應機理為

可用穩(wěn)態(tài)近似法處理。

原鹽效應擴散控制反應21:23412.5光化反應的重要公式

Um=Lhυ=Lhc/λ=1.197×108

(單位:J.m.mol-1)（1）式中波長λ的單位為nm。意義：1mol光子的能量光波波長，與波長成反比。適用條件：紫外光、可見光。

。

（1）1mol光子能量的計算式（3）量子產(chǎn)率…

（1）1mol光子…

（2）Lamber-B…

(4)簡單反應…

21:23422.5光化反應的重要公式I=I○exp(-εdc)

(2)意義：光射入介質(zhì)時，透過的光強度I與入射光強度I○及介質(zhì)厚度d和吸收物質(zhì)的濃度c及摩爾消光系數(shù)ε有關(guān)。適用條件：平行單色光，通過均勻介質(zhì)。

（2）Lamber-Beer定律（3）量子產(chǎn)率…

（1）1mol光子…

（2）Lamber-B…

(4)簡單反應…

21:23432.5光化反應的重要公式（3）量子產(chǎn)率計算式點擊圖片放大（3）量子產(chǎn)率…

（1）1mol光子…

（2）Lamber-B…

(4)簡單反應…

21:23442.5光化反應的重要公式(4)簡單反應A2==2A的速率方程

(5)意義：光化反應速率與光強度和反應物濃度均有關(guān)。適用條件：歷程為

的光分分解反應均適用。

（3）量子產(chǎn)率…

（1）1mol光子…

（2）Lamber-B…

(4)簡單反應…

21:23452.6典型催化反應的速率方程意義:催化反應速率與反應物濃度、催化劑濃度及各個基元步驟的速率常數(shù)有關(guān)。適用條件：歷程為

的均相反應，且催化劑濃度在反應中不變。

21:23462.7酶催化反應的速率方程式中:下標P代表產(chǎn)物,CS為基質(zhì)濃度,CE。為酶的原始濃度

是不穩(wěn)定常數(shù)（米氏常數(shù)）.意義：酶反應速率與基質(zhì)濃度和酶原始濃度有關(guān)，當CS?KM時，反應為零級，只與CE。有關(guān)；當CS?KM時，反應為一級。適用條件：機理為

的均相酶催化反應。

21:2347練習題（一）判斷題（二）計算題點擊圖片放大21:2348練習題（一）判斷題（二）計算題例1…例2…例3…例4…例5…例6…21:2349自測題點擊圖片放大（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2350練習題4.下列屬于同一對應概念的名詞是

１，光合反應與感光反應

２，感光反應與光敏反應

３，感光劑與催化劑

４，感光劑與光敏劑

５，鏈引發(fā)反應與光分解反應

（Ａ）１，５

（Ｂ）２，３

（Ｃ）２，４

（Ｄ）３，５5.在催化反應中，載體所起的主要作用，哪一條是不存在的

（Ａ）提高催化劑的機械強度

（Ｂ）增大催化劑活性表面

（Ｃ）防止催化劑中毒（Ｄ）改善催化劑的熱穩(wěn)定性

（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2351練習題6.光化反應是指

（Ａ）在光作用下的化合反應

（Ｂ）光化學初級反應

（Ｃ）以光為催化劑的反應

（Ｄ）在光作用下發(fā)生的一切化學反應7.有關(guān)冷光描述正確的是(A)原子或分子吸收外界光變?yōu)榧ぐl(fā)分子發(fā)出與原光源波長不同的光(B)化學反應過程中產(chǎn)生的激發(fā)分子回到基態(tài)時發(fā)出的光(C)切斷電源后繼續(xù)發(fā)出的光(D)由物體反射回來的光8.某化學反應的熱效應為ΔH,在使用了催化劑后，該反應的熱效應數(shù)值（Ａ）變?。ǎ拢┳兇螅ǎ茫┎蛔儯ǎ模╇S催化劑的種類而變

（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2352練習題點擊圖片放大（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2353練習題12.關(guān)于助催化劑，下列說法正確的是（Ａ）本身有較大的活性（Ｂ）是大量加入催化劑中的物質(zhì)（Ｃ）本身無活性或活性很?。ǎ模┎荒芴岣叽呋瘎┑倪x擇性13.對于在溶液中的反應，以下說法錯誤的是

（Ａ）反應分子在籠中持續(xù)的時間比氣體分子碰撞的持續(xù)時間大得多

（Ｂ）溶劑分子的存在增加了近距離反應物分子的重復碰撞

（Ｃ）一次遭遇相當于一次碰撞（Ｄ）溶劑的存在不會使活化分子減少

（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2354練習題1.反應

2A→G為雙分子反應，A消耗1/3的時間和消耗2/3的時間相差９秒，A消耗1/3的時間為_______秒。

2.雙分子反應A+B產(chǎn)物，閾能和阿侖尼烏斯活化能的關(guān)系為EC=Ea-nRT，則n=_______。3.298K時，有兩個雙分子反應a和b，其活化能相同，速率常數(shù)ka=10kb，兩個反應的活化熵之差為_______Rln。4.若反應的摩爾等容熱效應ΔrUm=150kJ·mol-1，則正反應的活化能

E1______150kJ·mol-1（填數(shù)學符號）

5.微觀可逆性原則對反應aA+bB==gG+hH適用，若A和B的濃度均不很大，則該反應的總級數(shù)n=________。

（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2355練習題1D2C3D4C5C6D7B8C9A10B11A12C13C（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:2356練習題21/2133104>5a+b（一）單選題（二）填空題（三）單選答案（四）填空答案21:23571.840K時,用波長為300nm的單色光照射60cm容器中的氣態(tài)丙酮,發(fā)生如下反應:(CH)CO+h

CH+CO

若反應前后壓力增加了17.0mmHg,入射能為121J,丙酮吸收入射光的90%,求該反應的量子效率.解:根據(jù)反應式,一個丙酮分子分解為兩個分子,則終止時的總摩爾數(shù)減去開始摩爾數(shù),就是實際反應丙酮的摩爾數(shù):n=n(終)-n(始)=pV/RT-pV/RT=ΔpV/RT=(17.0/760)0.06/(0.082840)=1.9510molIE=Nhc/=6.02106.62610310/3000=3.9910Jmol

吸收光能的愛因斯坦數(shù)為:12190%/(3.9910)=2.7310mol=1.9510/(2.7310)=0.07121:23582.以Ag作催化劑,由甲醇氧化制甲醛,反應為

CHOH+OHCHO+HO已知原料甲醇每小時的進料量是2.510dm,每小時生產(chǎn)含甲醛36.7%,含甲醇7.85%的混合水溶液3400dm,該溶液的比重為1.095kgdm,計算Ag催化對甲醇氧化成甲醛反應的選擇性為若干?已知原料甲醇的比重為0.7932kgdm,甲醇的濃度為99.5%.

解：

以1小時進料為計算基準,每小時進入反應器的甲醇量為:(25000)(0.7932kgdm)(0.995)=1973kg生成物中甲醇含量為:(3400dm)(1.095kgdm)(0.0785)=292kg生成物中甲醛含量為:(3400dm)(1.095kgdm)(0.367)=1366kg反應掉的甲醇量為:1973kg-292kg=1681kg生成甲醛所消耗的甲醇量為

:(1366kg)(32gmol)/30g=1457kg選擇性=(1457kg)/(1681kg)=86.7%

21:23593.氧在鎢上的吸附實驗中發(fā)現(xiàn),解析出相同體積氧氣(標準狀態(tài))所需的時間:1856K時為27分鐘,1978K時為2分鐘,求解析活化能是多少?解析出相同體積氧氣的時間在3000K時是多少?

解:(t/t)=