紫外吸收光譜分析

紫外吸收光譜分析第1頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23一、紫外吸收光譜的產(chǎn)生

formationofUV1.概述紫外可見吸收光譜：分子價電子能級躍遷。波長范圍：10-800nm.(1)遠紫外光區(qū)（真空紫外區(qū)）:

10-200nm(2)近紫外光區(qū):

200-400nm(3)可見光區(qū):400-800nm

可用于結(jié)構(gòu)鑒定和定量分析。

第2頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23第3頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232.物質(zhì)對光的選擇性吸收及吸收曲線M+熱M+熒光或磷光

吸收曲線與最大吸收波長

max用不同波長的單色光照射，測吸光度;M+

h

→M*基態(tài)激發(fā)態(tài)E1

（△E）E2E=E2-E1=h量子化；選擇性吸收第4頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23吸收曲線的討論：①同一種物質(zhì)對不同波長光的吸光度不同。吸光度最大處對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長λmax。對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λmax則不同。②不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似λmax不變。③吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。第5頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23討論：④不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度A有差異，在λmax處吸光度A的差異最大。此特性可作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。⑤在λmax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據(jù)。第6頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/233.電子躍遷與分子吸收光譜物質(zhì)分子內(nèi)部三種運動形式：

（1）電子相對于原子核的運動；（2）原子核在其平衡位置附近的相對振動；（3）分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動。分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級三種能級都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量。分子的內(nèi)能：電子能量Ee、振動能量Ev

、轉(zhuǎn)動能量Er即:E＝Ee+Ev+Er

ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr

第7頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23第8頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23（1）電子的躍遷能差約為1~20eV，比分子振動能級差要大幾十倍，所吸收光的波長約為780-200nm，主要在真空紫外到可見光區(qū)，對應(yīng)形成的光譜，稱為電子光譜或紫外、可見吸收光譜討論：第9頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23（2）分子的振動能級差一般在0.025~1eV，需吸收波長約為50~0.78m的紅外光才能產(chǎn)生躍遷。在分子振動時同時有分子的轉(zhuǎn)動運動。這樣，分子振動產(chǎn)生的吸收光譜中，包括轉(zhuǎn)動光譜，故常稱為振-轉(zhuǎn)光譜。由于它吸收的能量處于紅外區(qū)，故又稱紅外吸收光譜第10頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23（3）轉(zhuǎn)動能級間的能量差ΔΕr：0.003～0.025eV，產(chǎn)生此能級的躍遷，需吸收波長約為300~50m的遠紅外光,吸收光譜位于遠紅外區(qū)。形成的光譜稱為遠紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動光譜；第11頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23帶狀光譜通常，分子是處在基態(tài)振動能級上。當(dāng)用紫外、可見光照射分子時，電子可以從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)的任一振動（或不同的轉(zhuǎn)動）能級上。因此，電子能級躍遷產(chǎn)生的吸收光譜，包括了大量譜線，并由于這些譜線的重疊而成為連續(xù)的吸收帶，因此分子的紫外、可見光譜不是線狀光譜，而是帶狀光譜。又因為絕大多數(shù)的分子光譜分析，都是用液體樣品，加之儀器的分辨率有限，因而使記錄所得電子光譜的譜帶變寬。第12頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23二、有機物吸收光譜與電子躍遷

ultravioletspectrometryoforganiccompounds1．紫外—可見吸收光譜

有機化合物的紫外—可見吸收光譜是三種電子躍遷的結(jié)果：σ電子、π電子、n電子。分子軌道理論：成鍵軌道—反鍵軌道,非鍵軌道。當(dāng)外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道)躍遷。主要有四種躍遷，所需能量ΔΕ大小順序為n→π＊<π→π＊<n→σ＊<σ→σ＊

sp

*s*RKE,BnpECOHnpsH第13頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23（1）躍遷類型*躍遷它需要的能量很高，一般發(fā)生在真空紫外光區(qū)。飽和烴中的—c—c—鍵屬于這類躍遷。

H3C-CH3

λmax=135nm

sp

*s*RKE,BnpE第14頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232.n*躍遷實現(xiàn)這類躍遷所需要的能量較高，吸收波長為150～250nm，大部分在遠紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。含非鍵電子的飽和烴衍生物(含N、O、S和鹵素等雜原子)均呈現(xiàn)n→σ*躍遷。CH4:125nmCH3OH:184nmCH3I:258nmsp

*s*RKE,BnpE第15頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/233.*躍遷它需要的能量低于*躍遷，吸收峰一般處于近紫外光區(qū)，在200nm左右，其特征是摩爾吸光系數(shù)大，一般max≥104，為強吸收帶。H2C=CH2:177nm(?max=13000)sp

*s*RKE,BnpE第16頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/234.n*躍遷

這類躍遷發(fā)生在近紫外光區(qū),一般>200nm

。它是簡單的生色團如羰基、硝基等中的孤對電子向反鍵軌道躍遷。其特點是譜帶強度弱，摩爾吸光系數(shù)小，通常小于100，屬于禁阻躍遷。

O

||CH3-C-CH3:279nm(?max=13)sp

*s*RKE,BnpE第17頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23（2）常用術(shù)語1.生色團

從廣義來說，所謂生色團，是指分子中可以吸收光子而產(chǎn)生電子躍遷的原子基團。但是，人們通常將能吸收紫外、可見光的原子團或結(jié)構(gòu)系統(tǒng)定義為生色團。具有不飽和鍵π電子的基團，產(chǎn)生π→π*躍遷，躍遷ΔE較低

注意：當(dāng)出現(xiàn)幾個生色團共軛，則幾個生色團所產(chǎn)生的吸收帶將消失，代之出現(xiàn)新的共軛吸收帶，其波長將比單個生色團的吸收波長長，強度也增強H2C=CH2:177nm(?max=13000)H2C=CH-CH=CH2:217nm(?max=210000)第18頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23分子中：C為sp2雜化，分別與C、H形成σ鍵，故分子在同一平面內(nèi)，四個碳原子各余下一個p軌道，這幾個p軌道都垂直于此平面，互相平行，互相重疊，形成一個離域的大π鍵，四個p電子不僅在兩原子間運動，而是在四個原子間運動。這樣的共軛也叫做π—π共軛。第19頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23CH3CH=CH-C(H)=Oπ→π＊:177nm→220nmn→π＊:279nm→322nm巴豆醛第20頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23下面為某些常見生色團的吸收光譜。第21頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232．助色團：

有一些含有n/p電子的基團，它們本身沒有生色功能(不能吸收λ>200nm的光)，但當(dāng)它們與生色團相連時，就會發(fā)生p—π共軛作用，增強生色團的生色能力(吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加)，這樣的基團稱為助色團。如-NH2,-NR2,-OH,-OR,-SR,-Cl,-Br,-I等CH2=CH2:177nmCH2=CHCl:185nmCH2=CHOCH3:190nmCH2=CHSCH3:228nm第22頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/233.

紅移與藍移有機化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩLλmax和吸收強度發(fā)生變化:λmax向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍移(或紫移)。4.

增色效應(yīng)和減色效應(yīng)——波長不變

增色效應(yīng)：吸收強度增強（摩爾吸光系數(shù)增大）的效應(yīng)減色效應(yīng)：吸收強度減?。栁庀禂?shù)減?。┑男?yīng)5．強帶和弱帶：

εmax>104→強帶

εmax<103→弱帶第23頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23(3)常見有機化合物紫外-可見吸收光譜1.飽和烴及其取代衍生物(p273)

飽和烴類分子中只含有鍵，因此只能產(chǎn)生*躍遷，即電子從成鍵軌道（）躍遷到反鍵軌道（*）。飽和烴的最大吸收峰一般小于160nm，已超出紫外、可見分光光度計的測量范圍，處于真空紫外區(qū)。飽和烴的取代衍生物如鹵代烴，其鹵素原子上存在n電子，可產(chǎn)生n*

的躍遷。n*的能量低于*。其相應(yīng)的吸收波長發(fā)生紅移。CH3Cl:173nmCH3Br:204nmCH3I:259nm直接用烷烴和鹵代烴的紫外吸收光譜分析這些化合物的實用價值不大。但是它們是測定紫外和（或）可見吸收光譜的良好溶劑。第24頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232.不飽和烯烴及共軛烯烴(p274)(A)非共軛不飽和烯烴

在不飽和烴類分子中，除含有鍵外，還含有鍵，它們可以產(chǎn)生*和*兩種躍遷。*躍遷的能量小于*躍遷。例如，在乙烯分子中，*躍遷最大吸收波長為180nm左右。

C=C

生色基團，但

→

*200nm。max=177nm助色基團取代

*

發(fā)生紅移第25頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23177nm217nm

?

?

?

(HOMOLVMO)

max

（B）共軛烯烴在不飽和烴類分子中，當(dāng)有兩個以上的雙鍵共軛時，隨著共軛系統(tǒng)的延長，*躍遷的吸收帶將明顯向長波方向移動，吸收強度也隨之增強。共軛雙鍵愈多，紅移愈顯著，甚至產(chǎn)生顏色。在共軛體系中，*躍遷產(chǎn)生的吸收帶又稱為K帶。

K帶——共軛非封閉體系的*躍遷第26頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23第27頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23基-----是由非環(huán)或六環(huán)共軛二烯母體決定的基準(zhǔn)值；（當(dāng)兩種情形的二烯烴同時存在時，選擇波長較長的為母體）母體基本值：

異環(huán)二烯/無環(huán)二烯

基=217nm

同環(huán)二烯

基=253nm計算共軛烯烴—*躍遷最大吸收峰位置的經(jīng)驗規(guī)則max=基+nii

伍德沃德——菲澤

規(guī)則(Woodward—Fieser)第28頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23

niI:由共軛雙鍵上取代基種類和個數(shù)決定的校正項(1)每延長一個共軛雙鍵+30nm(2)環(huán)外雙鍵+5nm(3)增加一個烷基（-R）+5

nm（4）增加一個環(huán)殘基

+5nm（5）?；?OCOR）0

（6）烷氧基（-OR）+6nm

（7）-SR+30nm

(8)鹵素（-Cl，-Br）+5nm(9)-NR2+60nm242nm323nm338nm247nm第29頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/233.羰基化合物①Y=H,R

n→*

180-190nm

→

*

150-160nm

n→*

275-295nm羰基化合物含有C=O基團。C=O基團主要可產(chǎn)生*、n*、n*三個吸收帶，n*吸收帶又稱R帶，落于近紫外或紫外光區(qū)，R帶吸收較弱（εmax<100）醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，如酯、酰胺等，都含有羰基。由于醛酮這類物質(zhì)與羧酸及羧酸的衍生物在結(jié)構(gòu)上的差異，因此它們n*吸收帶的光區(qū)稍有不同。第30頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23②Y=

-NH2,-OH,-OR

等助色基團，這些助色團上的n電子與羰基雙鍵的電子產(chǎn)生p共軛K帶紅移，R帶藍移；R帶max=205nm；10-100K

K

R

R

n

n

177nm

n

③不飽和醛酮K帶紅移：177250nmR

帶紅移：290310nm

第31頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/234.苯及其衍生物（p278)

苯：E1帶180185nm；

=47000E2帶200204

nm=7000

苯環(huán)上三個共軛雙鍵的→*躍遷特征吸收帶；B帶230-270nm

=200

→

*與苯環(huán)振動能級躍遷疊加引起；也稱精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶。當(dāng)苯環(huán)上有取代基時，苯的三個特征譜帶都會發(fā)生顯著的變化，其中影響較大的是E2帶和B譜帶，B帶簡化，紅移。

max（nm）

max苯254200甲苯261300間二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯272300第32頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23乙酰苯紫外光譜圖(p276)羰基雙鍵與苯環(huán)共軛：K帶強；苯的E2帶與K帶合并，紅移；取代基使B帶簡化；氧上的孤對電子：R帶紅移，躍遷禁阻，弱；CCH3On→p*

;

R帶p

→p*

;

K帶第33頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232.立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)對光譜的影響順反異構(gòu)：順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000互變異構(gòu)：

酮式：λmax=204nm

烯醇式：λmax=245nm

第34頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/233.溶劑對紫外吸收光譜的影響（p280)非極性極性n

np

n<p

n

p

非極性極性n>pn

→

*躍遷：藍移；；

→*躍遷：紅移；；

max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)*230238237243n*329315309305n第35頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23溶劑的影響極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失第36頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23溶劑的選擇由于溶劑對吸收光譜圖影響很大，因此，在吸收光譜圖上或數(shù)據(jù)表中必須注明所用的溶劑。與已知化合物紫外光譜作對照時也應(yīng)注明所用的溶劑是否相同。在進行紫外光譜法分析時，必須正確選擇溶劑。選擇溶劑時注意下列幾點：（1）溶劑應(yīng)能很好地溶解被測試樣，溶劑對溶質(zhì)應(yīng)該是惰性的。即所成溶液應(yīng)具有良好的化學(xué)和光學(xué)穩(wěn)定性。（2）在溶解度允許的范圍內(nèi)，盡量選擇極性較小的溶劑。（3）溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)應(yīng)無明顯吸收。第37頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23三、金屬配合物的紫外吸收光譜(p279)

ultravioletspectrometryofmetalcomplexometriccompounds

金屬配合物的紫外光譜產(chǎn)生機理主要有兩種類型：1.配位體場

躍遷

在配體的作用下過渡金屬離子的d軌道和鑭系、錒系的f軌道分裂，吸收輻射后，產(chǎn)生d一d、f一f躍遷；必須在配體的配位場作用下才可能產(chǎn)生也稱配位場躍遷；

摩爾吸收系數(shù)ε很小，對定量分析意義不大。第38頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232.電荷遷移吸收光譜電荷轉(zhuǎn)移躍遷：輻射下，分子中原定域在金屬M軌道上的電荷轉(zhuǎn)移到配位體L的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，所產(chǎn)生的吸收光譜稱為電荷遷移吸收光譜（荷移光譜）。Mn+—Lb-M(n-1)+—L(b-1)-h[Fe3+CNS-]2+h[Fe2+CNS]2+電子給予體電子接受體分子內(nèi)氧化還原反應(yīng)；>104Fe2+與鄰二氮菲配合物的紫外吸收光譜屬于此。第39頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23第五章

紫外吸收光譜分析一、基本組成generalprocess二、分光光度計的類型typesofspectrometer

第二節(jié)

紫外—可見分光光度計ultravioletspectrometryultravioletspectrometer第40頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23儀器紫外-可見分光光度計第41頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23一、基本組成

光源單色器樣品室檢測器顯示1.光源在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命。分光光度計中常用的光源有熱輻射光源和氣體放電光源兩類

可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在360～1000nm。

紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185～400nm的連續(xù)光譜。第42頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23

2.單色器

將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。①入射狹縫：光源的光由此進入單色器；②準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束；③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵；

④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫；⑤出射狹縫。第43頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/233.樣品室

樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。5.結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)檢流計、數(shù)字顯示、微機進行儀器自動控制和結(jié)果處理4.檢測器利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。氧化銫：625-1000，銻銫：200-625nm第44頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23二、分光光度計的類型1.單光束

簡單，價廉，適于在給定波長處測量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測器具有很高的穩(wěn)定性。第45頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23單波長單光束分光光度計0.575光源單色器吸收池檢測器顯示第46頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232.雙光束

自動記錄，快速全波段掃描?？上庠床环€(wěn)定、檢測器靈敏度變化等因素的影響，特別適合于結(jié)構(gòu)分析。儀器復(fù)雜，價格較高。第47頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23單波長雙光束分光光度計

參比池差值ΔA光源單色器吸收池檢測器顯示光束分裂器第48頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/233.雙波長將不同波長的兩束單色光(λ1、λ2)快速交替通過同一吸收池而后到達檢測器。產(chǎn)生交流信號。無需參比池?！?1～2nm。ΔA=Aλ2-Aλ1=(ελ2-ελ1)bc=Kc第49頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23第五章

紫外吸收光譜分析一、定性、定量分析qualitativeandquanti-tativeanalysis二、有機物結(jié)構(gòu)確定structuredeterminationoforganiccompounds第三節(jié)紫外吸收光譜的應(yīng)用ultravioletspectro-photometry,UVapplicationsofUV第50頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23一、定性、定量分析

qualitativeandquantitativeanalysis1.定性分析

max

,max：化合物特性參數(shù)，可作為定性依據(jù)；

有機化合物紫外吸收光譜：反映結(jié)構(gòu)中生色團和助色團的特性，不完全反映整個分子特性；結(jié)構(gòu)確定的輔助工具；max，max都相同，可能是一個化合物；標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫：46000種化合物紫外光譜的標(biāo)準(zhǔn)譜圖第51頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232.定量分析

依據(jù)：朗伯-比耳定律

吸光度：A=bc透光度：-lgT=bc靈敏度高：

max：104～105L·mol-1·

cm-1；

第52頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23二、有機化合物結(jié)構(gòu)輔助解析

structuredeterminationoforganiccompounds

1.可獲得的結(jié)構(gòu)信息了解共軛程度、空間效應(yīng)等；可對飽和與不飽和化合物、異構(gòu)體及構(gòu)象進行判別。紫外—可見吸收光譜中有機物發(fā)色體系信息分析的一般規(guī)律是：⑴若在200～750nm波長范圍內(nèi)無吸收峰，則可能是直鏈烷烴、環(huán)烷烴、飽和脂肪族化合物或僅含一個雙鍵的烯烴等。⑵若在270～350nm波長范圍內(nèi)有低強度吸收峰(ε＝10～100L·mol-1·cm-1),（n→π*

躍遷），則可能含有一個簡單非共軛且含有n電子的生色團，如羰基。第53頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23

⑶若在250～300nm波長范圍內(nèi)有中等強度的吸收峰則可能含苯環(huán)，假設(shè)有精細(xì)結(jié)構(gòu)的話，可能是苯環(huán)的特征吸收。

⑷若在210～250nm波長范圍內(nèi)有強吸收峰，則可能含有2個共軛雙鍵；若在260～350nm波長范圍內(nèi)有強吸收峰，則說明該有機物含有3個或3個以上共軛雙鍵。⑸若該有機物的吸收峰延伸至可見光區(qū)，則該有機物可能是長鏈共軛或稠環(huán)化合物。第54頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/232.光譜解析注意事項(1)確認(rèn)max，并算出εmax，初步估計屬于何種吸收帶；(2)觀察主要吸收帶的范圍，判斷屬于何種共軛體系；第55頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/233.分子不飽和度的計算定義：不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達到飽和所缺一價元素的“對”數(shù)。如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個氫原子，不飽和度為1。

計算：若分子中僅含一，二，三，四價元素(H，O，N，C)，則可按下式進行不飽和度的計算：

=（2+2n4+n3–n1）/2

n4，n3，n1

分別為分子中四價，三價，一價元素數(shù)目。

作用：由分子的不飽和度可以推斷分子中含有雙鍵，三鍵，環(huán)，芳環(huán)的數(shù)目，驗證譜圖解析的正確性。例：C9H8O2=（2+29

–8）/2=6第56頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/234.解析示例

有一化合物C10H16由紅外光譜證明有雙鍵、六元環(huán)和異丙基存在，其紫外光譜max=231nm（ε9000），此化合物加氫只能吸收一分子H2，，確定其結(jié)構(gòu)。解：①計算不飽和度=3；兩個雙鍵；共軛？加一分子氫②max=231nm，③可能的結(jié)構(gòu)

④計算

max

max：232273268268

max=異環(huán)二烯+2×環(huán)殘基+環(huán)外雙鍵=217+2×5+5=232（231）第57頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的確定順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000共平面產(chǎn)生最大共軛效應(yīng)，εmax大互變異構(gòu)：

酮式：λmax=204nm；無共軛

烯醇式：λmax=243nm第58頁，共65頁，2023年，2月20日，星期六2023/4/23三.純度檢查如果一化合物在紫外區(qū)沒有吸收峰，而其中的雜質(zhì)有較強吸收，就可方便地檢出該化合物