演示文稿熱塑性彈性體

演示文稿熱塑性彈性體目前一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點（優(yōu)選）熱塑性彈性體目前二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點什么是熱塑性彈性體？

熱塑性彈性體就是一種具有橡膠的高彈性，高強度，高回彈性，又具有可注塑加工的特征的材料，又稱為人造橡膠或合成橡膠。熱塑性彈性體既具有熱塑性塑料的加工性能，又具有硫化橡膠的物理性能，可謂是塑料和橡膠優(yōu)點的優(yōu)勢組合。目前三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點熱塑性彈性體TPE分類

熱塑性彈性體按其構(gòu)成方式可分成兩大類，即，嵌段共聚物類（苯乙烯系、共聚酯、聚氨酯、聚酰胺）和熱塑性塑料/彈性體共混物和合金類（熱塑性聚烯烴和熱塑性硫化物）。

這兩類TPE均為兩相體系，其中熱塑性塑料硬相通過化學(xué)或力學(xué)的方式與彈性體軟相鎖接在一起，因此TPE具有兩相的綜合性能。

目前四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPE系列產(chǎn)品分類

TPE的種類TPE合成型苯乙烯類(SBC)(SBS、SIS、SEBS、SEPS)橡塑共混型烯烴類(TPO)(TPO、TPV)(POE合成型)合成型雙烯類(TPB、TPI)合成型氯乙烯類(PVC)(TPVC、TCPE)合成型聚氨酯類〔TPU)合成型聚酯類(TPEE)合成型酰胺類(TPAE)合成型有機氟類(TPF)合成型有機硅類(TPE)合成型乙烯類

(TPE)目前五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點一、苯乙烯類熱塑性彈性體

（TPS，SBC，TPE-s）

苯乙烯類嵌段共聚物型熱塑性彈性體是目前世界上產(chǎn)量最大、發(fā)展最快的一種熱塑性彈性體。從應(yīng)用角度來看，苯乙烯類熱塑性彈性體最令人感興趣的是室溫下的性能與硫化橡膠相似，另外其彈性模量異常高，并且不隨相對分子質(zhì)量變化。苯乙烯類熱塑性彈性體憑借其強度高、柔軟、具有橡膠彈性、永久變形小的特點，在制鞋業(yè)、塑料改性、瀝青改性、防水涂料、液封材料、電線、電纜、汽車部件、醫(yī)療器械部件、家用電器、辦公自動化和膠粘劑等方面具有廣泛的應(yīng)用。目前六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點

苯乙烯熱塑性彈性體(TPS)種類苯乙烯類TPE(TPS)SBS聚苯乙烯(PS)BR化學(xué)聚合通用SIS聚苯乙烯(PS)IR化學(xué)聚合通用SEBS聚苯乙烯(PS)加氫BR化學(xué)聚合通用SEPS聚苯乙烯(PS)加氫IR化學(xué)聚合通用工程目前七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點1.苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）

SBS苯乙烯類熱塑性彈性體是是SBCs中產(chǎn)量最大（占70%以上）、成本最低、應(yīng)用較廣的一個品種，是以苯乙烯、丁二烯為單體的三嵌段共聚物，兼有塑料和橡膠的特性，被稱為“第三代合成橡膠”。熱塑性彈性體分子鏈的結(jié)構(gòu)特點是由化學(xué)組成不同的樹脂段(硬段)和橡膠段(軟段)構(gòu)成。硬段的鏈段間作用力足以形成“物理交聯(lián)”，軟段則是具有較大自由內(nèi)旋轉(zhuǎn)能力的高彈性鏈段；而軟硬段又以適當?shù)拇涡蚺帕胁⒁赃m當?shù)姆绞铰?lián)接起來。目前八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS的合成

SBS以苯乙烯，丁二烯為單體原料，環(huán)己烷為溶劑、n-BuLi為引發(fā)劑、THF為活化劑,無終止陰離子聚合反應(yīng)，SiCl4為偶聯(lián)劑最后加入適量，反應(yīng)終止加入防老劑。產(chǎn)品為白色半透明的彈性體。目前九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS的特性

SBS外觀為白色疏松柱狀，相對密度0．92-0．95。SBS具有優(yōu)良的拉伸強度、彈性和電性能．永久變形小，屈撓和回彈性好，表面摩擦大。耐臭氧、氧和紫外線照射性能與丁苯橡膠類似。透氣性優(yōu)異。由于主鏈含有雙鍵致使SBS耐老化較差，在高溫空氣的氧化條件下，丁二烯嵌段會發(fā)生交聯(lián)，從而使便度和粘度增加。

由于SBS具有上述優(yōu)良的物理機械性能，成為目前消費量最大的熱塑性彈性體。

目前十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS牌號分類：

SBS牌號按分子結(jié)構(gòu)形態(tài)可分為線型和星型兩大類,從使用角度又分為充油型和非充油型。根據(jù)其應(yīng)用領(lǐng)域的不同,按相對分子質(zhì)量大小、苯乙烯含量和乙烯基含量的多少以及苯乙烯和丁二烯鏈段之間是否有過渡的無規(guī)段,又可分成眾多牌號。

分子結(jié)構(gòu)：線型和星型

使用角度：充油型和非充油型目前十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS加工成型工藝

SBS在加工應(yīng)用擁有熱固性橡膠無法比擬的優(yōu)勢：（1）可用熱塑性塑料加工設(shè)備進行加工成型，如擠壓、注射、吹塑等，成型速度比傳統(tǒng)硫化橡膠工藝快；

SBS加工溫度一般在150~200℃之間。（2）不需硫化，可省去一般熱固性橡膠加工過程中的硫化工序，因而設(shè)備投資少，生產(chǎn)能耗低、工藝簡單，加工周期短，生產(chǎn)效率高，加工費用低；（3）加角余料可多次回收利用，節(jié)省資源，有利于環(huán)境保護。目前十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS注射工藝

不同配方SBS注射工藝—不同硬度SBS注塑工藝

螺桿型號：通用聚烯烴螺桿，長徑比:L/D20:1；壓縮比：2.5:1到3：5:1干燥：一般無需干燥；SBS材料硬度,肖氏硬度00–25A30–45A50–55A60–65A70A–45D后部6565808080中部165170170175180前端170175185180190噴嘴175180180190195注意：這些溫度的設(shè)定增加的幅度不能超過10℃模具溫度:15–40°C(60–100°F)

螺桿轉(zhuǎn)速:30–50rpm

背壓:3–5bar(50–75psi)目前十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS擠出工藝

SBS嵌段共聚物的擠出:SBS共聚物以及膠料的加工采用擠出機的螺桿長徑比L/D至少在20：1，最好是24：1

不同配方SBS擠出工藝—不同硬度SBS擠出工藝：螺桿型號：通用聚烯烴螺桿，長徑比L/D24:1；壓縮比：2.5:1到3.0:1；干燥：無需干燥目前十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS擠出工藝硬度與加工溫度SBS材料硬度,肖氏硬度計45–55A60–65A70A–45D加料區(qū)656580第一段160165170第二段165170175第三段170175180機頭175180190口模175180190熔體175180185不同配方SBS擠出—不同硬度SBS擠出的溫度設(shè)置目前十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS應(yīng)用與結(jié)構(gòu)分子量的關(guān)系

一般通用SBS牌號的苯乙烯質(zhì)量分數(shù)為30%～45%,相對分子質(zhì)量為10萬～30萬。

在制鞋領(lǐng)域由于所要求的拉伸強度不高,一般選用苯乙烯質(zhì)量分數(shù)為40%的星型和線型充油牌號；

在瀝青改性領(lǐng)域,為提高瀝青軟化點,改善其低溫屈撓性和高溫流動性,一般采用苯乙烯質(zhì)量分數(shù)為30%的高相對分子質(zhì)量的星型牌號；

在塑料改性方面,為提高相容性,一般選用高苯乙烯含量和與塑料分子量相匹配的牌號；

在粘合劑方面,一般壓敏型粘合劑選用苯乙含量低、相對分子質(zhì)量相對高的線型牌號。目前十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SBS的應(yīng)用

由于SBS質(zhì)輕、彈性好、美觀、耐屈橈、表面摩擦大、耐寒、抗?jié)窕⒅约?、透氣性良好等?yōu)點，廣汽應(yīng)用于鞋材，如皮鞋底（縐片底）、休閑鞋、便鞋、防寒鞋等，但因其耐磨性和耐熱性較差，不宜作運動鞋和登山鞋底用。目前十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點（1）

SBS共混技術(shù)

A．配方設(shè)計

（a）SBS

SBS牌號很多，可從各公司的樣本根據(jù)需要進行選擇。

（b）樹脂

通過添加樹脂（聚苯乙烯、聚—@—甲基苯乙烯、聚乙烯、EVA、聚丙烯、古馬隆、松香季戊四醇酯，RX-80樹脂等），可以調(diào)節(jié)SBS的性能，例如硬度、強度、耐磨、老化、流動性、氫化、粘性等。聚苯乙烯樹脂（PS）的綜合性能最佳，是SBS混合料中的重要添加劑。常用流動性的PS，例如日本AsahiDow公司的Styron679.

目前十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點A．配方設(shè)計

（c）軟化劑（加工油）

軟化劑是SBS費用不可的組分，其作用是調(diào)節(jié)硬度，流動性，并降低成本，充油SBS可使配煉加工更容易。最常用的是環(huán)烷油，芳烴成色深、有毒、不能使用，石蠟油不能改善物性，還會導(dǎo)致噴出。國產(chǎn)克拉瑪依KN系列環(huán)保型環(huán)烷油（例如KN4010等）質(zhì)量上乘目前十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點A．配方設(shè)計

（d）填充劑

SBS可以大量添加填充劑。因為，與傳統(tǒng)橡膠不完全一樣，首先不是為了補胎，因為它的強度來自PS嵌段末端的聚集，使用填充劑的目的主要是降低成本和著色。

炭黑對SBS不補強，碳酸鈣和陶土是兩種最主要的填充劑。白炭黑適用于半透明（牛筋底）高檔鞋。

（e）防護體系

SBS由于沒有交聯(lián)而有大量雙鍵，光、臭氧、紫外線、熱對它的劣化作用特強，因此必須添加防老劑和紫外線穩(wěn)定劑。目前二十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點A．配方設(shè)計（2）彩色（或本色）、鞋底料（直接注塑底）

例1美國Shell公司KratonD5119/KratonD5122混合料

配方：充油SBS（KratonD4122）155/155，PS70/100，環(huán)烷油50/45，輕質(zhì)碳酸鈣60/55，鈦白粉5/5，抗氧劑10100.5/0.5

性能：硬度（A）50/65度，熔體流動速率（E條件）22/25g?（10min）-1目前二十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點A．配方設(shè)計（3）辦透明高級鞋底料（單片底）

[例1].美國Shell公司配方：

配方：SBS（Kraton1150）73，SBS（Kraton1184）27，環(huán)烷油58，白炭黑，抗氧劑DLTP0.5，抗氧劑10100.5，紫外線吸收劑UV-P0.5，硬脂酸鋅0.5.

性能：硬度（A）60度，拉伸強度6.5MPa，300％定伸應(yīng)力2.3MPa，拉伸長率700％，拉斷永久變形24％，撕裂強度23KN?m-1，回彈性45％。目前二十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點2.

混煉/造粒

目前，基本上商用高速捏合機或螺帶混合機預(yù)混、雙螺桿擠出機擠出、熱切造粒。粒子約為∮4X4圓柱形，直接用于注塑成型。 [例1].某生產(chǎn)線使用的設(shè)備 a．螺帶混合機：容量1200L，轉(zhuǎn)速70RPM，生產(chǎn)能力600Kg?h-1。

b．雙螺桿擠出機：意大利MARLISTM150L，螺桿直徑∮150，長涇比（L/D）32/1，螺桿轉(zhuǎn)速8～80RPm，生產(chǎn)能力6000Kg?h-1。

目前二十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點2.

混煉/造粒

c．注塑：直接成型底是套幫直接注塑，單元底是先注塑出套底，然后與鞋幫冷粘合。Desma等國外進口的注塑機以及國產(chǎn)多工位圓盤注塑機都在國內(nèi)廣泛應(yīng)用。注塑工藝條件要根據(jù)SBS粒料的性能以及注塑機的型號和鞋底尺寸而定。

粘合：SBS是比較難粘合的材料，單元底應(yīng)先進行鹵化處理（次氯酸鈉或次氯酸鈣/鹽酸水溶液，三氯三異氰酸的鹵化效果更佳）然后根據(jù)鞋幫材料涂適當?shù)恼澈蟿?，與鞋幫冷粘。目前二十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點2.苯乙烯類熱塑性彈SIS SIS是苯乙烯類熱塑性彈性體的一種，為苯乙烯和異戊二烯的嵌段共聚物，人們對它的研究是伴隨著SBS的開發(fā)而進行，并隨之進入工業(yè)化生產(chǎn)。SIS是一種新型熱塑性彈性體，具有高彈

性、易加工、易共混和余料可重復(fù)利用等特性，因而其應(yīng)用范圍和需求量日益增大，具有較大的市場應(yīng)用潛力。SIS的合成采用有機鋰引發(fā)劑經(jīng)溶液陰離子聚合反應(yīng)而得是鋰系聚合物體系中的一種。目前二十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點苯乙烯類熱塑性彈SIS

SIS（苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯）是以苯乙烯和異戊二烯為原料，通過陰離子聚合而制得的線型和星型嵌段共聚物，一種熱塑性彈性體，較SBS性能更好。 SIS中異戊二烯含量較高，平均為80%，是目前國內(nèi)異戊二烯資源消耗的主要方向。目前二十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SIS的優(yōu)點

①具有特殊的流變性能，溶液粘度只有SBS的2/3，流動性好，為提高生產(chǎn)效率提供了條件。

②SIS與其他材料的相容性優(yōu)于SBS，加工原輔材料容易選取。

③在抗老化性能上，SBS類粘合劑在使用6個月或更長時間后，初粘力喪失殆盡，而SIS變化不大。

④在熱熔膠應(yīng)用上，SBS滲油現(xiàn)象較嚴重，較快失去粘接性能，而SIS無此現(xiàn)象，產(chǎn)品質(zhì)量檔次高，保質(zhì)期長目前二十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SIS特性及其應(yīng)用 SIS具有熱塑性、高彈性、熔融指數(shù)和溶液粘度低，與增粘樹脂相容性好的特點，

廣泛用于粘合劑、涂料、塑料及瀝青該性等領(lǐng)域，可制備包裝袋、婦女衛(wèi)生巾、紙尿褲、雙面膠及標簽、彈性薄膜，以及其他許多創(chuàng)新的應(yīng)用。目前二十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點3·苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS） SEBS制備：通過SBS的氫化生產(chǎn)。早期SBS的氫化采用多相催化，近期則采用非均相固載催化劑及均相加氫催化劑催化加氫。多相催化和非均相固載催化雖然具有催化劑與產(chǎn)物容易分離、催化劑可循環(huán)使用等優(yōu)點，但加氫效率低，氫化選擇性不高，氫化效率低于均相催化劑。因此，目前SBS的氫化多以均相加氫為主。SEBS的化學(xué)結(jié)構(gòu)目前二十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS結(jié)構(gòu)性能特點 SEBS是苯乙烯（S）-乙烯（E)/丁烯（B)-苯乙烯（S）構(gòu)成嵌段共聚物，它將聚苯乙烯的熱塑性特征和乙烯-丁烯共聚物的彈性體特征結(jié)合在同一聚合物中，其分子構(gòu)型為A-B-A型的三嵌段共聚物

具有這樣的三嵌段構(gòu)型的SEBS的基本性能特征為：在常溫下聚苯乙烯嵌段硬而強，與中間的彈性體嵌段不相容，呈相分離狀態(tài)；聚苯乙烯嵌段形成相區(qū)分散于彈性基體相中，并將彈性體嵌段鎖接成物理交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)。這種以彈性體為連續(xù)相，聚苯乙烯為分散相的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)賦予了SEBS與傳統(tǒng)硫化橡膠相似的彈性體性能。目前三十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS性能特點1、較好的耐溫性能，其脆化溫度≤-60℃，最高使用溫度達到149℃，在氧氣氣氛下其分解溫度大于270℃。2、優(yōu)異的耐老化性能，在人工加速老化箱中老化一星期其性能的下降率小于10%，臭氧老化（38℃）100小時其性能下降小于10%。3、優(yōu)良的電性能，其介電常數(shù)在一千赫為1.3*10-4,一兆赫為2.3*10-4；體積電阻是一分鐘9*1016Ω/cm；二分鐘為2*1017Ω/cm。目前三十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS性能特點 4、良好的溶解性能、共混性能和優(yōu)異的充油性，能溶于許多常用溶劑中，其溶解度參數(shù)在7.2~9.6之間，能與多種聚合物共混，能用橡膠工業(yè)常用的工程塑料油類進行充油，如白油或環(huán)烷油。 5、無需硫化即可使用的彈性體，加工性能與SBS類似，邊角料可重復(fù)使用，符合環(huán)保要求，無毒，符合FDA要求。 6、比重較輕，約為0.91，同樣的重量可生產(chǎn)出更多體積的產(chǎn)品。 7、SEBS具有較好的紫外線穩(wěn)定性、抗氧性和熱穩(wěn)定性，所以在屋頂和修路用瀝青中也可以使用。目前三十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS性能特點 8、SEBS與石蠟之間有比較好的相溶性，因此可用作紙制品較柔韌表面涂層。 9、SEBS在加熱時沒有明顯的剪切流動時溫度不敏感，因此它可以作為IPN的模板。（IPN的基本原理：兩種不相溶的聚合物，可達到纏結(jié)鏈段的相互貫穿，如第就可以通過共價鍵交聯(lián)將兩種不相溶聚合物"鎖定"在一起。） 10、SEBS油共混物的有機溶液可替代天然膠乳制造外科手套等制品，由于SEBS不含不飽和雙鍵且純度較高，在此且有以下兩種優(yōu)點：(1)抗氧性、抗臭氧性較好；(2)天然橡膠中含有蛋白質(zhì)，會使某些病人產(chǎn)生危險的過敏反應(yīng)，而這個共混物就不會。目前三十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS擠出工藝

擠出熔體溫度：190-230℃，由于中間鏈段耐高溫，熔體溫度可高達260℃。加料段溫度不得超過80℃，沿著擠出機料筒從與加料段相鄰區(qū)域到模體（diebody），溫度從190℃逐漸升至235℃，這在開始的時候可以先嘗試，如果有必要的話再進行改進，這都取決于聚合物的級別以及擠出機螺桿的設(shè)計。 SEBS/SEPS擠出工藝

螺桿型號：通用聚烯烴螺桿，長徑比L/D24:1

壓縮比：2.5:1到3.0:1目前三十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS擠出工藝加料區(qū)100100110110120130第一二段200200205215220225第三段200200205215220225機頭205215220225230235口模205215220225230235熔體200210215220225230SEBS/SEPS擠出—不同硬度SEBS/SEPS擠出溫度設(shè)置（±5°C）注意：這些溫度的設(shè)定增加的幅度不能超過10℃目前三十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS應(yīng)用領(lǐng)域

電線電纜

發(fā)達國家對環(huán)保要求高，歐洲、日本等國已頒布法令限制PVC的使用，而在線材行業(yè)中，在低壓線材（如耳機線、充電器線、USB線、音頻/視頻線、電腦線等）領(lǐng)域用TPE代替PVC的作為線材料成為大勢所趨。而TPE不含重金屬，增塑劑，不含鄰苯二甲酸鹽

汽車零部件 SEBS更適用于內(nèi)飾件，可以作為隔音板、儀表盤和方向盤護套、汽車彈簧的緩沖墊片、汽車駕駛室地毯、汽車刮雨器、汽車擋泥板、汽車車門把手、保險杠、空氣導(dǎo)管及軟水管等；目前三十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS應(yīng)用領(lǐng)域

包覆材料。

利用SEBS共混改性的專用料通過嵌件注射的方式注射到已成型的材料表面形成一層包覆層，就是所謂的TPE包覆材料，這是SEBS最早和最成熟的一個用途。所包覆的材料一般有PVC、PP、PC、PE和PA等，SEBS的靜摩擦系數(shù)大手感好的特點。

建材、家電。 SEBS在建材和家電行業(yè)主要應(yīng)用是密封條，建筑用密封條對耐候性耐熱性等要求沒汽車用的高，因此SEBS比較合適目前三十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEBS應(yīng)用領(lǐng)域

醫(yī)用材料。 SEBS摩擦系數(shù)低，容易擠出成型，可消毒，安全衛(wèi)生，不含PVC，易加工上色，耐化學(xué)性，可提供超軟透明材料，具有可回收、可調(diào)整的硬度，符合FDA及重金屬含量要求，是公認的環(huán)保材料

玩具 SEBS具有獨特的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的物理性能，以及其共混料的無毒害性和優(yōu)秀的表面手感，決定了SEBS在玩具方面具有很廣闊的前景。目前三十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點4.苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚（SEPS〕 SIS進行加氫處理即成為SEPS，其典型特征是無結(jié)晶度，而SEBS仍存在部分結(jié)晶。SEPS的軟嵌段較SEBS更為無規(guī)化,因此EP嵌段比EB更為柔軟。與SEBS的力學(xué)性能相比,SEPS具有較低的模量、較低的拉伸強度和較高的伸長率。SEPS這種性能使其在膠黏劑行業(yè)更具有優(yōu)勢。目前三十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEPS的特性 1.極好的機械性能 2.良好的耐候性 3.極佳的低溫性能 4.出色的電氣絕緣性 5.出眾的耐熱性 6.極好的耐化學(xué)腐蝕性 7.與聚烯烴，含苯乙烯的聚合物有良好的相容性。目前四十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點SEPS應(yīng)用性能

1.做為基礎(chǔ)聚合物與其它物質(zhì)混合，以制得復(fù)合材料、粘合劑、密封劑、涂料

2做為改性劑用于塑料、樹脂等的改性或相容劑3潤滑油粘度指數(shù)改進劑 3，作為潤滑油粘度指數(shù)改進劑的氫化苯乙烯-異戊二烯，其稠化能力和剪切穩(wěn)定性都較好，能滿足多級內(nèi)燃機油的要求，特別是配制大跨度的多級內(nèi)燃機油。

4光纜油膏

光纜油膏用兩嵌段SEP聚合物與基礎(chǔ)油混合后，提高了油膏的觸變性能。國外電(光)纜用填充膏所用膠凝劑以苯乙烯和橡膠的加氫共聚物為主。目前四十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點二、烯烴類熱塑性彈性體

聚烯烴熱塑性彈性體.通常由乙烯和辛烯等的共聚物， 烯烴類熱塑性彈性體根據(jù)制備方式不同可分為TPO、TPV、POE三種，熱塑性聚烯烴彈性體(TPO)是由軟鏈段(大于20%)的橡膠和硬鏈段的聚烯烴構(gòu)成的共混物。通常橡膠組分為三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)、丁基橡膠(ⅡR)及天然橡膠(NR)；聚烯烴組分主要為聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)。當前用得較多的是EPDM與PP的共混物，也稱改性聚丙烯或改性聚乙烯。TPO硫化后的硫化彈性體稱為TPV，是與TPO不可分割的、相輔相成的熱塑性聚烯烴彈性體，是今后TPO主要的發(fā)展趨勢。

POE是采取茂金屬催化劑的乙烯和辛烯實現(xiàn)原位聚合的熱塑性彈性體，目前四十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點烯烴類TPE種類與組成

TPO

聚丙烯(PP)EPDM

機械共混通用TPV-PP/EPDM聚丙烯(PP)EPDM＋硫化劑機械共混通用TPV-PP/NBR聚丙烯(PP)NBR＋硫化劑機械共混通用TPV-PP/NR聚丙烯(PP)NR＋硫化劑機械共混通用TPV-PP/IIR聚丙烯(PP)IIR＋硫化劑機械共混通用目前四十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點1.聚烯烴類熱塑性彈性體TPO

烯烴類熱塑性彈性體包括TPO和TPV兩種，熱塑性聚烯烴彈性體(TPO)是由軟鏈段(大于20%)的橡膠和硬鏈段的聚烯烴構(gòu)成的共混物。通常橡膠組分為三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)、丁基橡膠(ⅡR)及天然橡膠(NR)；聚烯烴組分主要為聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)。當前用得較多的是EPDM與PP的共混物，也稱改性聚丙烯或改性聚乙烯。TPO硫化后的硫化彈性體稱為TPV，是與TPO不可分割的、相輔相成的熱塑性聚烯烴彈性體，是今后TPO主要的發(fā)展趨勢。目前四十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPO主要生產(chǎn)技術(shù)

與SBS類熱塑性彈性體的嵌段聚合物不同，熱塑性聚烯烴彈性體TPO是由軟鏈段（大于20%）的橡膠和硬鏈段的聚烯烴構(gòu)成的混合物。橡膠組分主要由EPDM/NBR/IIR/NR，聚烯烴組分主要為PP/PE。用得最多的是EPDM與PP了。目前的TPO生產(chǎn)方法，主要由以下二種；目前四十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPO的生產(chǎn)技術(shù)

（一）共混配合法

（1）、機械摻混法，這是最早出現(xiàn)、最簡單也是最成熟的一種生產(chǎn)工藝，說白了也是高分子共混中用得最多最大的一種方法，其一般工藝就是通過雙螺桿擠出機將橡膠如EPDM與烯烴如PP摻混擠出，工藝簡單成本低；

（2）、動態(tài)硫化法

動態(tài)硫化法，與機械摻混法最大不同的是通過加入橡膠硫化體系配合劑，使得橡膠在與烯烴塑料熔融加工過程中發(fā)生硫化交聯(lián)反應(yīng)，制得的產(chǎn)品具有更高的橡膠含量，性能比機械摻混法更好，其最主要的主要設(shè)備包括開煉機、密煉機、雙螺桿擠出機等等；目前四十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPO的生產(chǎn)技術(shù)

（二）反應(yīng)器合成技術(shù)

所謂的反應(yīng)器合成技術(shù)，就是通過合成的方法把橡膠相如EPDM與烯烴相如PP等合成嵌段聚合物，有點類似與SBS的結(jié)構(gòu)類型，與共混法不同，橡膠相與烯烴相通過化學(xué)鍵連接，具有更高橡膠含量，產(chǎn)品性能更高；另外還有一種TPO，就是POE就是通過這個方法得到的。目前四十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPO的特性

（1）TPO具有熱塑性彈性體的一般物性，如成型性、廢料再利用和硫化膠性能等。 （2）價格低，并且相對密度小，因而體積價格低廉。 （3）性優(yōu)異，使用范圍寬廣。 （4）耐候性、耐老化性良好。 （5）耐壓縮永久變形和耐磨耗等不太好。目前四十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPO的成型工藝 (1)TPO可以用熱塑性塑料成型設(shè)備注塑、擠出、吹塑、壓延、發(fā)泡、真空等成型方法加工成型。加工成型溫度范圍在170～250℃之間。 (2)TPO注射成型的螺桿L/D宜為2l～24，機筒溫度：后部190～210℃，中部200～220℃，前部和噴嘴204～221℃，模具溫度11～82℃，注射壓力34～137MPa，注射速率以快為宜。

(3)TPO擠出成型建議采用L/D（16-24）：1為宜，壓縮比為2～3.5，料筒溫度：后部162～190℃，中部174～204℃，前部190～215℃，口模溫度為215～230℃，熔融溫度為215～248℃，螺桿轉(zhuǎn)速30～120r/min。目前四十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPO應(yīng)用范圍

廣泛應(yīng)用于改性增韌PP、PE和PA在汽車工業(yè)方面制作，如保險杠、緩沖器件、格棚氣閘、摩擦條等制品;大量應(yīng)用于鞋材、鞋底、電線電纜護套、軟管、密封墊圈、日用品、包裝、玩具及建筑材料等產(chǎn)品

也用于工業(yè)用制品如膠管、輸送帶、膠布和模壓制品。醫(yī)療器械以及家用電器、文體用品、玩具等，以及包裝薄膜等等。目前五十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點〔2〕聚烯烴類熱塑性彈性體TPV

TPV-動態(tài)硫化熱塑性彈性體橡膠,ThermoplasticVulcanizate；PP與EPDM混合物在熔融共混時，加入使其硫化的交聯(lián)劑，利用密煉機、螺桿機等機械高度剪切的力量，使完全硫化的EPDM交聯(lián)橡膠的粒子，以微米級尺寸（低于1微米）充分分散在PP基體之中。 TPV成功地把硫化橡膠的一些特性，如耐熱性能和低壓縮變形性能與熱塑性塑料的易加工特性結(jié)合在一起。目前五十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPV的基本性能 1.TPV可在－60℃～135℃溫度范圍內(nèi)使用，應(yīng)用溫度范圍廣泛； 2,TPV硬度范圍在25A～65D之間，可以滿足廣泛的硬度要求； 3.TPV具有較好的耐候性，具有優(yōu)異的抗老化、耐臭氧和耐紫外線性能； 4.TPV使用時不需要硫化，可直接通過注射、擠出、壓延、吹塑等方式加工成型，能縮短加工工藝流程，降低加工成本； 5.TPV耐環(huán)境性能類似三元乙丙橡膠（EPDM），耐油耐溶劑性能與氯丁橡膠類似； 6.TPV易于焊接、可重復(fù)使用、環(huán)保無毒。 7.比重輕（0.90—0.97），外觀質(zhì)量均勻，表面檔次高，手感好。目前五十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPV注塑加工

TPV的熔體粘度比許多種普通熱塑性材料更大，在加工時，需應(yīng)用較大的注料嘴、注料口、流道和澆口，還需要采用高的注射壓力和較快的注射速率，以提高充模速度和減少飛邊，此后在較高的壓力下有一個短的保持時間，使之足以將澆料口凍結(jié)。注射螺桿的速度應(yīng)當是100至200轉(zhuǎn)/分，背壓力在不需要混合時應(yīng)當盡可能低。目前五十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPV擠塑加工

TPV擠塑加工不需要真空定徑。建議采用長徑比為28比1或更大比例的擠塑機。通常單段螺桿比為3比1左右，如果需要用篩網(wǎng)組合，可用20至60網(wǎng)目的篩網(wǎng)。

最好將熔體溫度保持在規(guī)定范圍的下限，使擠塑產(chǎn)品的質(zhì)量最優(yōu)

目前五十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPV吹塑加工

TPV吹塑加工，TPV機械操作條件要求與注塑和擠塑所規(guī)定的相同。模具設(shè)計、型坯尺寸、加工周期時間、以及壁厚均勻等吹塑加工因素都與制件的幾何形狀有很大的關(guān)系。熔體加熱過度將使牽伸比下降，應(yīng)當避免過熱。

目前五十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPV的應(yīng)用范圍

汽車部件：

玻璃滑軌、玻璃封邊、引擎蓋密封，軟管，車燈罩，防塵罩，防震座，空氣管道等，軸套，電纜護套，管件，擋風(fēng)玻璃間隔條。

機械工具：

防沖桿，小腳輪，墊圈墊片，手柄，握把，軟管，膠輥，接管接頭等，膠接管接頭及桿手柄，車輪，，手持工具的手柄及手把，軟管外層膠，礦山電纜，馬達軸，支座，拼接帶。

電子電器、交通器材、建筑建材、消費用品等目前五十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點〔3〕聚烯烴彈性體POE

彈性體POE是一種乙烯—辛烯或型烯聚合的共聚物,

POE采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的，其中聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū)(樹脂相)起物理交聯(lián)點的作用，一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈的結(jié)晶區(qū)，形成了呈現(xiàn)橡膠彈性的無定型區(qū)(橡膠相)；聚合物的微觀結(jié)構(gòu)決定其宏觀性能，與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比，一方面它有很窄的相對分子質(zhì)量分布和短支鏈，因而具有優(yōu)異的物理機械性能(高彈性、高強度、高伸長率)和良好的低溫性能；又由于其分子鏈是飽和的，所含叔碳原子相對較少，因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能。窄的相對分子質(zhì)量分布使材料在注射和擠出過程中不易產(chǎn)生撓曲。目前五十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE的分類 POE目前大致又分為八個碳和四個碳二類，目前這二種運用都是以低密度、低流動性的POE規(guī)格較佳，一般希望MI在0.5~6之間，越低越好，密度大約0.87左右，太高表示硬質(zhì)段(PE)比例太高，有增韌效果的軟質(zhì)段太少，增韌或接枝的效果較差。八個碳的硬度及韌性比四個碳的為佳，所以一般尼龍接枝以八個碳為主，但是低階運用也許四個碳也可以目前五十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE的特性

1.辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點，使它既有優(yōu)異的韌性又有良好的加工性。

2.POE分子結(jié)構(gòu)中沒有不飽和雙鍵，具有優(yōu)良的耐老化性能

3.POE分子量分布窄，具有較好的流動性，與聚烯烴相容性好

4.良好的流動性可改善填料的分散效果，同時也可提高制品的熔接痕強度。

5.隨著POE含量的增加，體系的沖擊強度和斷裂伸長率有很大的提高目前五十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE的主要規(guī)格

(1)POE美國杜邦

(2)POE美國陶氏

8411.8150.5501.8003.8100.8180.8407

(3)POE美國?？松?/p>

5061.VM-6202.5062.3000.5171.5371

(4)POE新加坡三井

DF610.DF640.DF810.DF740

(5)POEJPN三井化學(xué)

DF610，DF640,DF710,DF840,DF940DF805,

(6)POE韓國LG,

LC170,LC175,,LC565，LC670目前六十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE常見牌號及性能參數(shù)1.POE美國杜邦產(chǎn)品名稱用途MIg/10min密度g/cm3拉伸強度MPa斷裂伸長率％硬度7256注塑120.87810.1750808100注塑10.8716.3750758180注塑0.50,86310.1800668450注塑30,90230.7750948200注塑50.879.31000758480注塑10,90235.375095目前六十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE常見牌號及性能參數(shù)(2)POE美國陶氏產(chǎn)品名稱比重g/cm3MIg/10min拉伸強度MPa斷裂伸長率%撕裂強度MPa軟化點℃硬度A81500.870.59.581037467080030.881.04.8640638481000.871.09.7681040457381800.860.56.391032416384070.87303.31000417284110.88187.31000474581目前六十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE常見牌號及性能參數(shù)(3)POE美國埃克森產(chǎn)品名稱比重g/cm3MIg/10min拉伸強度MPa斷裂伸長率%硬度AVm39800.8798＞7.186200086Vm62020.86118＞7.29200061Vm61020.8623＞7.29200067Vm30000.8717＞18.277086VIm30200.8732＞18.6200080目前六十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE常見牌號及性能參數(shù)(4)POE新加坡三井產(chǎn)品名稱比重g/cm3MIg/10min拉伸強度MPa斷裂伸長率%硬度ADF6100.8621.23100057DF6400.8623.63100056DF7400.873.610100073DF8100.8931.22780087目前六十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE常見牌號及性能參數(shù)(5)POEJPN三井化學(xué)產(chǎn)品名稱用途比重g/cm3MIg/10min拉伸強度MPa斷裂伸長率%硬度ADF610注塑0.8621.23100057DF640注塑0.8623.6380056DF710注塑0.871.21080073DF840注塑0.8853.62280086DF940注塑0.8933.62580091DF805注塑0.8850.53580087目前六十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE常見牌號及性能參數(shù)(6)POE韓國LG產(chǎn)品名稱比重g/cm3MIg/10min拉伸強度MPa斷裂伸長率%撕裂強度MPa熔融溫度℃硬度ALC1700.871.19.5900405871LC1750.71.14.4900346263LC5650.8751.8550203654LC6700.8755.61000385870目前六十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE加工成型工藝

POE不需混煉和硫化。可采用通常熱塑性塑料加工設(shè)備進行加工成型。成型加工溫度和加工壓力一般應(yīng)略高一些，可在極高的加工速度下加工。可以注射成型、擠出成型，也可用壓延機加工成板材或薄膜，并可吹塑成型，利用熱成型可制造形狀復(fù)雜的制品?？筛鶕?jù)需要添加各種顏料制成不同的顏色。有些生產(chǎn)廠家依制品的使用要求，提供如耐油型、阻燃型、電穩(wěn)定型以及可靜電涂料型等各種品級的特殊配合料。有時為改善加工性能和某些制品的使用性能或降低成本時，也可以加入某些配合劑，如抗氧劑、軟化劑和填充劑、著色劑等。邊角料和廢料可回收重復(fù)加工使用。但一般摻入比例不超過30％，這樣POE對共混體系的性能無影響目前六十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點POE的應(yīng)用范圍

1、抗沖擊改性劑：儀表板；連接器和插頭；管道；儀器零件；片材；園藝工具；建筑材料； 2、模塑成型產(chǎn)品：管件接口；玩具；旅行袋或手提包；墊圈；鞋； 3、擠出成型產(chǎn)品：民用、工業(yè)用、醫(yī)用管；儀器零件；建筑材料；電線護套；彈性膜。目前六十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點3.雙烯類(TPB、TPI)

TPB和TPI同其它TPE的最大不同點在于可以進行硫化，解決了一般TPE不能用硫磺、過氧化物硫化，而必須采用電子波、放射線等特殊裝置才能實現(xiàn)性能改善的問題，從而改進了TPE的耐熱性、耐油性和耐久性不佳等缺點。TPB可在75°C~110°C的熔點范圍之內(nèi)任意加工，既可用以生產(chǎn)非硫化注射成型的拖鞋、便鞋，也可以利用硫化發(fā)泡制造運動鞋、旅游鞋等的中底，TPB制造的薄膜，具有良好的透氣性、防水性和透明度，易于光分解，十分安全，特別適用于家庭及蔬菜、水果保鮮包裝之用。目前六十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點雙烯類TPE的特性 是一種具有橡膠的高彈性，高強度，高回彈性，又具有可注塑加工的特征的材料。具有環(huán)保無毒安全，硬度范圍廣，有優(yōu)良的，觸感柔軟，耐候性，抗疲勞性和耐溫性，加工性能優(yōu)越，無須硫化，可以循環(huán)使用降低成本，既可以二次注塑成型，與PP、PE、PC、PS、ABS等基體材料包覆粘合，也可以單獨成型。

目前七十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點

雙烯類TPE雙烯類TPETPB(1,2-IR)聚1,2-丁二烯化學(xué)聚合通用TPI(反式1,4-IR)聚反式1,4-異戊二烯化學(xué)聚合通用T-NR(反式1,4-NR)聚反式1,4-異戊二烯化學(xué)聚合通用TP-NR(改性順式1,4-NR)聚順式1,4異戊二烯改性物化學(xué)聚合通用目前七十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點雙烯類TPE的應(yīng)用 食品級,汽車部件,電子電器部件,薄膜級,運動器材,醫(yī)用級,瓶蓋專用料,流延膜專用料,家電部件,電線電纜級,薄壁制品目前七十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點4.氯乙烯類(TPVC、TCPE)

氯乙烯類TPE分為熱塑性PVC和熱塑性CPE兩大類，前者稱為TPVC，后者稱為TCPE。TPVC主要是PVC的彈性化改質(zhì)物，又分為化學(xué)聚合和機械共混兩種形式?；瘜W(xué)聚合可通過下面四種方式制?。孩俑呔酆隙燃働VC(HPVC)；②部分交聯(lián)PVC；③離子交聯(lián)PVC；④特殊共聚PVC。①、②又有增塑劑塑化和聚合并用之分。機械共混主要是部分交聯(lián)NBR混入PVC中形成的共混物(PVC／NBR)。TPVC實際說來不過是軟PVC樹脂的延伸物，只是因為壓縮變形得到很大改善，從而形成了類橡膠狀的PVC。這種TPVC可視為PVC的改性品和橡膠的代用品，目前七十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點氯乙烯類TPE種類氯乙烯類TPETPVC(HPVC)結(jié)晶聚氯乙烯(PVC)非結(jié)晶PVC聚合或共混通用TPVC(PVC、NBR)聚氯乙烯(PVC)NBR機械共混通用CPE結(jié)晶氯化聚乙烯(CPE)非結(jié)晶CPE

聚合或共混通用目前七十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點氯乙烯類TPE的特性

TPVC具有良好的橡膠彈性(壓縮永久變形，伸長永久變形，回彈性等)和機械強度。

TPVC具有良好的被著色性能

TPVC具有良好的耐天候性、耐臭氧性、耐化學(xué)藥品性、耐熱性和耐劃傷等性能，

TPVC具有軟質(zhì)PVC的優(yōu)異特性、因而能夠采用擠出成型的方法，使其性能仍能保持。擠出成型選擇條件的范圍寬廣目前七十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點氯乙烯類TPE成型方法及其應(yīng)用

TPVC的擠出成型產(chǎn)品主要是代替原來使用橡膠的領(lǐng)域和用途范疇。例如，汽車門窗密封條、玻璃滑道槽、建材用墊片、接縫材料、膠管；電線、通信網(wǎng)線纜包皮材料等 作為TPVC注射產(chǎn)品有各種用途，例如，汽車變速桿護罩、擱手架、加速器手柄、兩輪摩托車手把、各種密封墊圈等 如TPVC可以進行吹塑成型，壓延成形等。吹塑成型是塑料特有的成型方法，TPVC在汽車上的應(yīng)用有頭枕、擱手架等產(chǎn)品目前七十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點TPVC新材料應(yīng)用技術(shù)

PUKO公司應(yīng)用TPVC材料，開發(fā)出了一種新型的、以氯化聚烯烴為主體材料商品名為“MIRAPUKEN1000～4000系列”產(chǎn)品已經(jīng)上市 這是一種硬度在50～90之間的軟質(zhì)材料。其中，有能夠和聚丙烯共擠出、具有橡膠彈性的QS1000系列；有能夠與ABS共擠出、性能優(yōu)異的QS2000系列；還有能夠使耐熱性提高、氯含量降到5%以下的QS4000系列，

MIRAPURENQS1000～4000系列具有優(yōu)異的擠出、吹塑、注射等成型工藝性能，壓縮永久變形、回彈性等橡膠性能，拉伸強度、撕裂強度等物理機械性能，耐天候、耐熱老化等耐久性能等等目前七十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點MIRAPUKEN1000～4000系列”產(chǎn)品

目前七十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點5.氨酯類(TPU)一、簡介

TPU是由二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）或甲苯二異氰酸酯（TDI）等二異氰酸酯類分子和大分子多元醇、低分子多元醇（擴鏈劑）共同反應(yīng)聚合而成的高分子材料。它的分子結(jié)構(gòu)是由二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）或甲苯二異氰酸酯（TDI）和擴鏈劑反應(yīng)得到的剛性嵌段以及二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）或甲苯二異氰酸酯（TDI）等二異氰酸酯分子和大分子多元醇反應(yīng)得到的柔性鏈段交替構(gòu)成的目前七十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點一、簡介

TPU具有卓越的高張力、高拉力、強韌和耐老化的特性，是一種成熟的環(huán)保材料。目前，TPU已廣泛應(yīng)用與醫(yī)療衛(wèi)生、電子電器、工業(yè)及體育等方面，其具有其它塑料材料所無法比擬的強度高、韌性好、耐磨、耐寒、耐油、耐水、耐老化、耐氣候等特性，同時他具有高防水性透濕性、防風(fēng)、防寒、抗菌、防霉、保暖、抗紫外線以及能量釋放等許多優(yōu)異的功能目前八十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點二.氨酯類TPU分類

根據(jù)生產(chǎn)原料的不同和應(yīng)用加工工藝的不同，TPU一可以分為以下不同的類別的TPU產(chǎn)品，根據(jù)多元醇種類的不同，TPU一可以分為聚醚型、聚酯型、聚己內(nèi)酯型和聚碳酸酯型·而根據(jù)應(yīng)用加工工藝的不同又一可以分為擠出級、注塑級、壓延級、膠黏劑和吹塑級。目前八十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點目前八十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點氨酯類(TPU)聚合、加工方法

按合成工藝分為本體聚合和溶液聚合。在本體聚合中,又可按有無預(yù)反應(yīng)分為預(yù)聚法和一步法:預(yù)聚法是將二異氰酸酯與大分子二醇先行反應(yīng)一定時間,再加擴鏈劑生成TPU；一步法二異氰酸酯與大分子二醇和擴鏈劑同時混合反應(yīng)生成TPU。溶液聚合是將二異氰酸酯先溶於溶劑中,再加入大分子二醇令其反應(yīng)一定時間,最後加入擴鏈劑生成TPU。

按製品用途可分為異型件(各種機械零件)、管材(護套、棒型材)和薄膜(薄片、薄板)，以及膠粘劑、塗料和纖維等。目前八十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點生產(chǎn)原料及配方區(qū)別（1）聚醚型TPU的生產(chǎn)原料主要有4-4’—二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、聚四氫呋喃（PTMEG）、1、4—丁二醇（BDO），其中MDI的用量約在40%左右，PTMEG約占40%，BDO約占20%（2）聚酯型的TPU生產(chǎn)原料主要有4-4’—二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、1、4—丁二醇（BDO）、己二酸（AA），其中MDI的用量約在40%，AA約占35%，BDO約占25%目前八十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點三.聚醚型TPU與聚酯型TPU分子結(jié)構(gòu)比較

聚醚類

(Ether)

分子式：

分子結(jié)構(gòu)式：

TPUETHER

聚酯類

(Ester)

分子式：

分子結(jié)構(gòu)式：

TPUESTER目前八十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點四.聚醚型TPU聚酯型TPU之間存在的差異

TPU的軟質(zhì)段可使用多種的聚醇，大致上可分為聚醚系及聚酯系兩種。

聚醚型(Ether):高強度、耐水解和高回彈性，低溫性能好。

聚酯型(Ester):較好的拉伸性能、撓曲性能、耐摩損性以及耐溶劑性能和耐較高溫度。目前八十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點軟質(zhì)段的差異對物性所形成的影響如下劣性能優(yōu)抗拉強度聚酯系>聚醚系撕裂強度聚酯系>聚醚系耐磨耗性聚酯系>聚醚系耐藥品性聚酯系>聚醚系透明性聚酯系>聚醚系耐菌性聚酯系<聚醚系濕氣蒸發(fā)性聚酯系<聚醚系低溫衝擊性聚酯系<聚醚系目前八十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點1.生產(chǎn)原料及配方差異（1）聚醚型TPU的生產(chǎn)原料主要有4-4’—二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、聚四氫呋喃（PTMEG）、1、4—丁二醇（BDO），其中MDI的用量約在40%左右，PTMEG約占40%，BDO約占20%（2）聚酯型的TPU生產(chǎn)原料主要有4-4’—二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、1、4—丁二醇（BDO）、己二酸（AA），其中MDI的用量約在40%，AA約占35%，BDO約占25%目前八十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點2、分子質(zhì)量分佈及影響

聚醚的相對分子質(zhì)量分佈遵循Poisson幾率方程，相對分子質(zhì)量分佈較窄；而聚酯二元醇的相對分子質(zhì)量分佈則服從Flory幾率分佈，相對分子質(zhì)量分佈較寬。

軟段的分子量對聚氨酯的力學(xué)性能有影響，一般來說，假定聚氨酯分子量相同，其軟段若為聚酯，則聚氨酯的強度隨作聚酯二醇分子量的增加而提高；若軟段為聚醚，則聚氨酯的強度隨聚醚二醇分子量的增加而下降，不過伸長率卻上升。這是因為聚酯型軟段本身極性就較強，分子量大則結(jié)構(gòu)規(guī)整性高，對改善強度有利，而聚醚軟段則極性較弱，若分子量增大，則聚氨酯中硬段的相對含量就減小，強度下降。目前八十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點3.力學(xué)性能比較：

聚醚、聚酯等低聚物多元醇組成軟段。軟段在聚氨酯中占大部分，不同的低聚物多元醇與二異氰酸酯製備的聚氨酯性能各不相同。極性強的聚酯作軟段得到的聚氨酯彈性體及泡沫的力學(xué)性能較好。因為，聚酯製成的聚氨酯含極性大的酯基，這種聚氨酯內(nèi)部不僅硬段間能夠形成氫鍵，而且軟段上的極性基團也能部分地與硬段上的極性基團形成氫鍵，使硬相能更均勻地分佈于軟相中，起到彈性交聯(lián)點的作用。在室溫下某些聚酯可形成軟段結(jié)晶，影響聚氨酯的性能。聚酯型聚氨酯的強度、耐油性、熱氧化穩(wěn)定性比PPG聚醚型的高，但耐水解性能比聚醚型的差。目前九十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點4.水解穩(wěn)定性比較：

聚酯型熱塑性聚氨酯用碳化二亞胺進行保護後，耐水解性有所提高。聚醚酯型熱塑性聚氨酯和聚醚型熱塑性聚氨酯在高溫下的耐水解性最好。

聚酯易受水分子的侵襲而發(fā)生斷裂，且水解生成的酸又能催化聚酯的進一步水解。聚酯種類對彈性體的物理性能及耐水性能有一定的影響。隨聚酯二醇原料中亞甲基數(shù)目的增加，制得的聚酯型聚氨酯彈性體的耐水性提高。酯基含量較小，其耐水性也較好。同樣，採用長鏈二元酸合成的聚酯，制得的聚氨酯彈性體的耐水性比短鏈二元酸的聚酯型聚氨酯好目前九十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點5.耐微生物性比較：

聚酯型軟質(zhì)熱塑性聚氨酯與潮濕的土壤長時間接觸，會被微生物侵蝕，而聚醚型軟質(zhì)或硬質(zhì)熱塑性聚氨酯以及聚醚型熱塑性聚氨酯或硬質(zhì)熱塑性聚氨酯通常不會受到微生物侵蝕。目前九十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點五.產(chǎn)生差異原因

1、聚醚多元醇：

聚醚多元醇是在分子主鏈結(jié)構(gòu)上含有醚鍵、端基帶有羥基的醇類聚合物或齊聚物。因其結(jié)構(gòu)中的醚鍵內(nèi)聚能較低，並易於旋轉(zhuǎn)，故由它製備的聚氨酯材料低溫柔順性能好，耐水解性能優(yōu)良，雖然機械性能不如聚酯多元醇基聚氨酯，但手感性好。體系粘度低，易與異氰酸酯、助劑等組分互溶，加工性能優(yōu)良。目前九十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點2.聚酯多元醇：

聚酯多元醇主要是由二元羧酸和二元以上醇類化合物進行縮聚反應(yīng)生成的產(chǎn)物，其結(jié)特徵是在分子主鏈上含有酯基、在端基上具有羥基的大分子醇類，分子量一般為500~3000。

由聚酯多元醇為基礎(chǔ)的聚氨酯材料，通常都具有力學(xué)機械性能好，耐油、抗磨性能優(yōu)越等特點，但它們的耐水解性能較差，低溫柔順性差，其製品的手感，尤其是低溫時的手感不如聚醚多元醇基聚氨酯柔軟。聚酯多元醇的內(nèi)聚能大，室溫下多為蠟狀固體，加熱熔融後的粘度較大，它們與聚氨酯合成中所用的其他原料組分的互溶性遠不如聚醚多元醇好。目前九十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點3.柔性鏈段在原料化學(xué)配比一定的情況下，改變?nèi)嵝枣湺蔚拈L度，對於不同軟段類型彈性體性能的影響是不一樣的。軟段分子量增加也即降低了硬鏈段的比例。由於醚鍵內(nèi)聚能較低，鍵的旋轉(zhuǎn)位壘較小，隨著聚醚相對分子質(zhì)量的增加，鏈更柔順，軟段比例增加，故強度下降，彈性增加，永久變形增加。而對於聚酯二醇來說，軟段長度對強度的影響並不很明顯。這是因為分子中存在極性酯基，聚酯軟段的分子量增加，酯基也增加，抵消了軟段增加、硬段減少對強度的負面影響。另外，聚酯型聚氨酯的耐水解性能隨聚酯鏈段長度的增加而降低，這是由於酯基增多的緣故；聚醚型聚氨酯的耐水解性能隨聚醚鏈段長度的增加而提高。目前九十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點六、主要特性

1.高耐磨性：其優(yōu)良的彈性和耐磨性。

2.硬度范圍廣：通過改變TPU各反應(yīng)組分的配比，可以得到不同硬度的產(chǎn)品，而且隨著硬度的增加，其產(chǎn)品仍保持良好的彈性。

3.機械強度高：TPU制品的承載能力、抗沖擊性及減震性能突出。

耐寒性突出：TPU的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度比較低，在零下35度仍保持良好的彈性、柔順性和其他物理性能。

4.加工性能好：TPU可采用常見的熱塑性材料的加工方法進行加工，如注射、擠出、壓延等等。同時，TPU與某些高分子材料共同加工能夠得到性能互補的聚合物合金。

5.耐油、耐水、耐霉菌。

6.再生利用性好目前九十六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點七.聚氨酯TPU應(yīng)用分類

1.鞋材

TPU用于鞋材主要由于其優(yōu)良的彈性和耐磨性。含TPU的鞋類產(chǎn)品穿著舒適度方面比普通鞋類產(chǎn)品優(yōu)越得多，因此，在高檔鞋類產(chǎn)品中較為廣泛，尤其是一些運動鞋，休閑鞋。

2.薄膜

TPU因其優(yōu)越的性能和環(huán)保概念日益受到人們的歡迎。目前，凡是使用PVC的地方，TPU均能成為PVC的代替品。TPU薄膜不僅可與各種布料貼合，還可以用真空熱成型的方法生產(chǎn)輪廓清晰，尺寸穩(wěn)定的產(chǎn)品。隨著國內(nèi)環(huán)保意識的不斷提高，TPU的應(yīng)用也越來越廣泛。其中增加速度比較快的領(lǐng)域：鞋面里料、保暖內(nèi)衣、透明內(nèi)衣、透明肩帶、松緊帶及醫(yī)療用透氣膠帶。目前九十七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點3.膠粘劑

TPU膠粘劑屬于聚氨酯粘膠劑的一種。在歐美聚氨酯膠粘劑的使用已經(jīng)相當普遍，特別在鞋類膠粘劑的使用中，幾乎使用聚氨酯粘膠劑。我國TPU粘膠劑的使用是以TPU溶解后，經(jīng)過加工處理后獲得聚氨酯粘膠劑。在TPU粘膠劑使用上，主要以廣東、福建、浙江、上海四個主要地區(qū)為主。

4.軟管

由于TPU軟管具有柔軟，良好的抗張強度、沖擊強度耐高低溫性，所以在中國TPU軟管被廣泛用作飛機、坦克、汽車、摩托車、機床等機械設(shè)備等的輸氣、輸油軟管。主要TPU軟管制造企業(yè)集中在廣東、浙江、江蘇、山東、河北等地。目前九十八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點5.電線

TPU提供了耐撕裂、耐磨與彎曲特征，耐高低溫性更是電纜性能的關(guān)鍵。所以在中國市場上，高等電纜如控制電纜與電力電纜用TPU，用來保護設(shè)計復(fù)雜電纜的被覆材料，用途也日益廣泛。

6.滾輪

聚氨酯彈性體以其較高的機械強度、卓越的耐磨性、優(yōu)良的耐油、耐酸堿、突出的抗壓縮性及使得其在滾輪上有大量應(yīng)用。國內(nèi)滾輪主要有以下幾種：工業(yè)滾輪、家用滾輪、運動器材輪、醫(yī)療器械輪、玩具輪。

7．塑膠改性

可用于PA，ABS增塑，但成本較高。目前九十九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點8.油墨

TPU油墨主要優(yōu)點表現(xiàn)于：優(yōu)異的附著力，低粘度，良好的耐曲撓性，優(yōu)異的耐磨性，高光澤度，耐氣候性，可以抵御包括UV照射在內(nèi)的任何陽光暴曬，在各種應(yīng)用領(lǐng)域中都表現(xiàn)極好的強韌性和持久性。芳香族和脂肪族的TPU制成的油墨都能在各種氣候和環(huán)境條件下使用，產(chǎn)品具有穩(wěn)定和杰出的性能。

TPU油墨具有光潔平滑的外觀，良好的遮光性及耐醇、附著力強等特點，主要適用于TPU等塑膠的表面裝飾。如手機、筆記本電腦、鞋、轎車皮椅、沙發(fā)、高級皮具、手提袋、充氣娛樂TPU制品、雨傘、雨衣等

TPU油墨用于金屬、玻璃上，附著率差，易掉漆。目前一百頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點6、酯類(TPEE)

1、簡介TPEE中的硬段一般選擇高硬度結(jié)晶性PBT，軟段則選擇非結(jié)晶性Tg的聚醚(如聚乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG等)或聚酯(如聚丙交酯PLLA、聚乙交酯PGA、聚己內(nèi)酯PCL等脂肪族聚酯)。不同聚醚軟鏈段與PBT的相容性次序為：PEG>PTMG>PTMG-PPG>PPG。PBT和PTMG或PEG反應(yīng)，可以合成[η]在以上的PTMG-PBT和PEG-PBT多嵌段共聚物。PTMG-PBT共聚物較PEG-PBT共聚酯的強度和耐水穩(wěn)定性高得多，而PEG-PBT共聚酯在油中的溶脹性比PTMG-PBT共聚物小得多，兩種共聚物各有自己的優(yōu)點，可用于不同領(lǐng)域。制備PTMG-PBT或PEG-PBT共聚酯主要以對苯二甲酸二甲酯(DMT)，1，4-丁二醇(BG)和PTMG或PEG為原種。目前一百零一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點熱塑性彈性體TPEE種類結(jié)構(gòu)與組成類型名稱結(jié)構(gòu)成分聚合應(yīng)用酯類TPE(TPEE)酯結(jié)構(gòu)聚醚或聚酯聚縮合工程目前一百零二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點聚醚酯彈性體的結(jié)構(gòu)

聚醚酯彈性體是由熔點高于室溫的結(jié)晶型芳族聚酯為硬鏈段A，無定形脂族聚醚為軟鏈段B組成的(AB)n多嵌段共聚物:硬鏈段A軟鏈段B目前一百零三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點聚醚酯彈性體的結(jié)構(gòu)

式中Ar-芳香二羧酸的芳基，D-二元醇中的烷基，n-聚醚的聚合度，x-硬段平均聚合度。如上式所示，由硬鏈段A和軟鏈段B通過化學(xué)鍵多重交替構(gòu)成嵌段共聚物，它們具有微多相結(jié)構(gòu)，由玻璃化溫度(Tg)高于室溫的硬鏈段結(jié)晶形成分散微區(qū)(domains)也稱“物理交聯(lián)區(qū)域”，由Tg低于室溫的軟鏈段組成連續(xù)相。分散相起著物理交聯(lián)的作用，賦予材料熱塑彈性體的性能，因此室溫下能象交聯(lián)橡膠那樣產(chǎn)生彈性應(yīng)變。當加熱到硬段的熔點時，交聯(lián)擴散，聚合體就融熔流動，冷卻時，硬段重又結(jié)晶，于是交聯(lián)網(wǎng)又重新建立，這就使其加工成型過程象塑料那樣簡單，而不必象天然橡膠那樣需經(jīng)塑煉、混煉、壓延、硫化等繁雜工藝。目前一百零四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點聚醚酯彈性體TPEE特性

具有橡膠的彈性和工程塑料的強度；軟緞賦予它彈性使它象橡膠；硬段賦予它加工性能，使它象塑料；與橡膠相比，它具有更好的加工性能和更長的使用壽命；與工程料相比，同樣具有強度高的特點，而柔韌性和動態(tài)力學(xué)性能更好。TPEE的硬度可以從邵氏30-82D，其彈性和強度介于橡膠和塑料之間目前一百零五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點聚醚酯彈性體TPEE的的特點1.硬度比較高，2.機械強度高，最高可達48MPa3.耐熱、耐寒性好，使用溫度上限140℃，脆性強度<-70℃

4.抗沖擊（低溫沖擊）、耐疲勞。羅斯缺口屈撓個口增長性能可達1×106次

5.抗撕裂：ASTMD1004的C型撕裂強度51×253KM.m-1(硬度由35D～82D)6.彈性高：回彈性60～70%7.耐蠕變

8.耐油、燃料和多種其他化學(xué)藥品9.可與PC、PVC、ABS、PBT、PET共混和粘結(jié)目前一百零六頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點聚醚酯彈性體TPEE的加工工藝

本產(chǎn)品成型加工前，須在80～110℃的鼓風(fēng)烘箱中，干燥4～6小時。回頭料可與新料混合使用，但加入量不應(yīng)超過25%。 TPEE可以通過注塑、擠出、吹塑、滾塑、滑動型芯和熱成型等工藝。注塑：注射螺桿通過移動壓縮聚合物、其粘度范圍適用于一般用于聚乙烯的設(shè)備，設(shè)備必須完全干凈。模具必須調(diào)節(jié)在4到65度溫度范圍內(nèi)。為確保生產(chǎn)制件時材料容易注入模具，必須把成型溫度提高至260到270度。擠出：螺桿長徑比為24、加料區(qū)長度為總長的33%，壓縮比為2.7~4目前一百零七頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點聚醚酯彈性體TPEE應(yīng)用范圍

雖然Hytrel在1972年就已工業(yè)化，但其應(yīng)用的發(fā)展勢頭遠遠不如TPV。由于價格高，也限制它在一般用途的使用，大多用于要求苛刻的高端制品。

TPEE主要用于要求減震、耐沖擊、耐曲撓、密封性和彈性、耐油、耐化學(xué)品并要求足夠強度的領(lǐng)域。如：聚合物改性、汽車部件、耐高低溫電線護套、液壓軟管、鞋材、傳動皮帶、旋轉(zhuǎn)成型輪胎、撓性連軸節(jié)、消音齒輪、電梯滑道、化工設(shè)備管道閥件中的防腐耐磨耐高低溫材料等。目前一百零八頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點7、酰胺類(TPAE)

聚酰胺類熱塑性彈性體是指由高熔點結(jié)晶性聚酰胺硬鏈段和非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟鏈段組成的一類嵌段共聚物。TPAE結(jié)構(gòu)中的硬鏈段通常選用聚己內(nèi)酰胺、聚酰胺66、聚十二內(nèi)酰胺、芳香族聚酰胺等，軟鏈段通常為聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙端羥基脂肪族聚醣等。目前一百零九頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點熱塑性彈性體(TPAE)的合成

聚酰胺熱塑性彈性體合成所需原料的不同，其合成方法可以分為二元酸法和異氰酸酯法。按照TPAE中硬段和軟段組成的不同，其合成方法也各不相同。PEA、EEA和PCEA一般由芳香族二異氰酸酯與脂肪族二元酸反應(yīng)生成聚酰胺嵌段，以端羧基聚酯或聚醚作為軟段。由于半芳香酰胺在合成條件下以及加工過程中不會發(fā)生酯-酰胺交換反應(yīng)，因此可以選擇聚醚作為軟段，但脂肪族酰胺則會發(fā)生酯-酰胺交換反應(yīng)，導(dǎo)致嵌段無規(guī)，所以當以脂肪族酰胺作為硬段時，不能選用聚酯作為軟段。目前一百一十頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點熱塑性彈性體TPAE種類結(jié)構(gòu)與組成類型名稱結(jié)構(gòu)成分聚合應(yīng)用酰胺類TPE(TPAE)酰胺結(jié)構(gòu)聚醚或聚酯聚縮合工程目前一百一十一頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點熱塑性彈性體(TPAE)的特性

熱塑性聚酰胺彈性體是TPE的最新品種之一，其優(yōu)異的性能使其在各種領(lǐng)域的應(yīng)用日益廣泛，具有使用溫度髙、耐熱老化性和耐化學(xué)品性好等特點，因此有望填補TPU與有機硅聚合物之間的空白。目前一百一十二頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點熱塑性彈性體(TPAE)的應(yīng)用范圍

熱塑性聚酰胺彈性體可用于軟管、導(dǎo)線、電纜、汽車、電器等行業(yè)，也可用于熱熔黏接劑，還可作為金屬的粉末涂層和熱塑性工程塑料的抗沖改性劑。在汽車工業(yè)、電線電纜的耐高溫絕緣護套方面有很大的潛在市場。在體育用品、密封材料、電器部件、汽車零部件、管材、片材、護套及彈性纖維的應(yīng)用正在逐步開發(fā)。此外，它還能在一些特殊的領(lǐng)域得到應(yīng)用，如PA6/PCL型TPAE具有生物降解性，可作為生物降解材料，PA6/PEG型TPAE具有水溶性，可用于石油開采及制造透氣制品等。目前一百一十三頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點8、有機氟類(TPF)

有機氟類TPE系利用氟碳化物乳液聚合而得的氟橡膠(A)與氟樹脂(B)組合形成的B-A-B型嵌段聚合物。它保留了氟橡膠和氟樹脂的耐熱性、耐油性、耐化學(xué)藥品性和耐天候性等長處，為TPE中性能最高、價格最貴的材料。由于有機氟類TPE(TPF)不需硫化，現(xiàn)已成為食品和醫(yī)療方面理想的材料。目前一百一十四頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點有機氟熱塑性彈性體TPF種類結(jié)構(gòu)與組成類型名稱結(jié)構(gòu)成分聚合應(yīng)用有機氟類TPE(TPF)氟樹脂F(xiàn)橡膠化學(xué)聚合工程目前一百一十五頁\總數(shù)一百二十九頁\編于二十二點9.有機硅類TPE

近年來，有機硅類TPE在美國發(fā)展較快，有DOWCorning公司研發(fā)的聚苯乙烯與聚二甲基硅氧烷的嵌段共聚物，GeneralElectric公司研制的聚雙酚A碳酸酯與聚二甲基硅氧烷的