農(nóng)藥環(huán)境毒理培訓(xùn)課件

第九章農(nóng)藥環(huán)境毒理

第一節(jié)農(nóng)藥的殘留殘留：使用農(nóng)藥后，在一定的時(shí)間內(nèi)殘存于環(huán)境中的量除防治對(duì)象外所有生態(tài)環(huán)境中的殘存量對(duì)農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)進(jìn)行監(jiān)測，了解殘留規(guī)律及開發(fā)新型低殘留農(nóng)藥，制定農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則，加強(qiáng)管理，從而將農(nóng)藥殘留降到最低限度。一、農(nóng)藥在環(huán)境中的降解與代謝1．農(nóng)藥代謝的基本形式（1）衍生：農(nóng)藥在動(dòng)植物體內(nèi)經(jīng)過酶的作用，或在自然環(huán)境中通過外界環(huán)境因子的影響，或受土壤中微生物的作用可氧化、還原為其它類似衍生物。OCl:DDT可出現(xiàn)多種氧化衍生物OP：殺螟松在昆蟲和植物體內(nèi)均可被氧化成類似衍生物，殺螟松在土壤中容易被細(xì)菌還原成胺基殺螟松。（2）異構(gòu)化：主要是有機(jī)磷殺蟲劑中的硫代磷酸酯類，變化形式是硫原子和氧原子互換。六六六的丙體異構(gòu)體在一定條件下也會(huì)變成甲體等。

（3）光化：噴灑到田間的農(nóng)藥由于吸收光能，產(chǎn)生異構(gòu)化、光水解或光氧化。例如，OCl中的環(huán)戊二烯類，狄氏劑、艾氏劑能轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定、毒性更大的光化異構(gòu)體。（4）裂解：農(nóng)藥在生物體內(nèi)通過酶的作用產(chǎn)生水解或脫鹵，導(dǎo)致農(nóng)藥分子的裂解，通過裂解可使農(nóng)藥從非極性化合物轉(zhuǎn)化為極性強(qiáng)的化合物。（5）軛合：脂溶性農(nóng)藥在生物體內(nèi)經(jīng)過氧化、還原或水解而形成的羥基、羧基、胺基、巰基等極性基團(tuán)后，能與生物體內(nèi)的糖類、氨基酸等結(jié)合成軛合物。在植物體內(nèi)最常見的是與葡萄糖軛合。在動(dòng)物體內(nèi)通常是與葡萄糖醛酸軛合。2．主要類型農(nóng)藥在環(huán)境和動(dòng)植體內(nèi)的代謝特點(diǎn)有機(jī)汞農(nóng)藥：經(jīng)微生物代謝為甲基汞。引起嚴(yán)重殘留問題。例如：日本“水俁病”。國外八大公害事件之一，由于工廠排出含汞的廢水污染魚，蚌等水產(chǎn)品，人食用這些污染的水產(chǎn)品后，繼而使人體內(nèi)含有有毒的甲基汞而中毒。

有機(jī)氯農(nóng)藥：性質(zhì)穩(wěn)定，代謝產(chǎn)物與親體化合物接近、殘留問題與親體化合物一樣。有機(jī)氟農(nóng)藥：氟乙酰胺，既是殺鼠劑，又是高毒內(nèi)吸殺蟲劑。水解后的代謝產(chǎn)物氟乙酸劇毒，殘留問題突出。有機(jī)磷農(nóng)藥：性質(zhì)不太穩(wěn)定，易在動(dòng)植物體內(nèi)降解，有些OP農(nóng)藥，尤其是內(nèi)吸殺蟲劑如內(nèi)吸磷在植物體內(nèi)有一個(gè)增毒過程，硫醚鍵被氧化為毒性更高的砜和亞砜。因此，內(nèi)吸磷的殘留問題比一般有機(jī)磷重得多。有機(jī)氮農(nóng)藥：殺蟲脒的代謝產(chǎn)物4-氯鄰甲苯胺的致癌作用比殺蟲脒高10倍，殺蟲脒致癌作用的無作用劑量為20PPM，4-氯鄰甲苯胺則為2PPM。

二、農(nóng)作物與食品中殘留農(nóng)藥的由來1.農(nóng)田施藥后農(nóng)藥對(duì)作物的直接污染內(nèi)吸性藥劑被植物根、莖、葉吸收，并隨植物體內(nèi)水分、養(yǎng)分的輸導(dǎo)而傳播，引起的污染問題比較嚴(yán)重。如氟乙酰胺、內(nèi)吸磷、乙拌磷對(duì)于這類藥劑嚴(yán)禁用于煙、茶、蔬菜及稻麥等糧食作物。滲透性強(qiáng)的OP農(nóng)藥如甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、殺螟松等，在作物上表現(xiàn)出一定程度的深達(dá)性。2．作物從污染環(huán)境中吸收農(nóng)藥在田間用藥時(shí)，大部分農(nóng)藥是散落在農(nóng)田中，有些飄散到大氣中，有些農(nóng)藥性質(zhì)穩(wěn)定、不易降解、殘存的農(nóng)藥可以被后茬作物吸收。

有些報(bào)道表明，某些茶區(qū)雖已禁用DDT、六六六多年，但采取的茶葉中仍可檢測出較高含量的DDT和六六六以及代謝產(chǎn)物。水生植物從污染水質(zhì)中吸收農(nóng)藥的能力比陸生植物從土壤中吸收能力強(qiáng)。3．生物富集與食物鏈生物富集與食物鏈?zhǔn)谴偈故称泛修r(nóng)藥的重要原因。

生物富集，又稱生物濃縮，是指生物體從生活環(huán)境中不斷吸收低劑量農(nóng)藥，并逐漸在體內(nèi)積累的能力。食物鏈，動(dòng)物吞食有殘留農(nóng)藥的作物或生物體后，農(nóng)藥在生物體間轉(zhuǎn)移的現(xiàn)象。如：在埋農(nóng)田噴科灑有機(jī)脹氯殺蟲霧劑毒殺疫芬后，扮撒落在薪農(nóng)田的懂農(nóng)藥污詠染了附束近水域景，使水腿中含有桿1PPB，經(jīng)過一慢段時(shí)間后調(diào)，在水中擋生長的藻看類植株貯胖存量達(dá)0廣.1～0跑.3PPM河（濃縮1瞧00～廈300蹈倍）；生物富己集與食傳物鏈可改使農(nóng)藥知的殘留辱濃度提值高至數(shù)敢百至數(shù)世萬倍。取食藻產(chǎn)類的小陪魚體內(nèi)廳含量達(dá)夕3PPM洽（與水相礦比30輸00倍包）；取食小魚賽的大魚體角內(nèi)含量達(dá)哄8PPM（與水相比您8000滲倍）；食魚性水逝鳥體內(nèi)含久量則高達(dá)殺39PPM律（與水相比穴3900賠0倍）。三、農(nóng)葬藥在食椅品中殘迷留的控群制1．禁奮止使用螞高殘留完農(nóng)藥2．合理使鵲用農(nóng)藥，包括施蹲藥方法琴、施藥陵劑量、歉施藥次寇數(shù)及安室全間隔昏期。安全間鋒隔期：在不超過凍最大允許材殘留量的憂前提下，盒最后一次松施藥離作邪物收割的蹄間隔天數(shù)文，被稱為鞠安全間隔尖期。如何確定秤安全間隔隙期？（1）動(dòng)近物慢性毒伏性試驗(yàn)，造確定最大氧無作用劑宇量。（2）根淘據(jù)對(duì)動(dòng)物夕的最大無裂作用劑量窄推算成人架的ADI侵（mg猜/kg暑）。ADI頁：每日允許尸攝入量（mg/k宮g）用每公斤酒體重?cái)z入貼藥物的毫廟克數(shù)來表椅示。在人的懲一生中腥每日攝嗓入該劑院量不會(huì)留產(chǎn)生明營顯的毒窮害。在齒推算時(shí)馳，要加虜上安全旬系數(shù)，漏國際上馬一般規(guī)曲定將試屬驗(yàn)動(dòng)物皆的無作罩用劑量也縮小1公00倍懼左右，征有些國淹家要求風(fēng)更嚴(yán)，馬如日本賭要求縮淚小20匹0～5奮00倍撕。（3）根助據(jù)ADI值推算無最大允譯許殘留暮量（PPM首）最大允級(jí)許殘留撞量：供爐消費(fèi)食戀品中可伐允許的詞最高農(nóng)董藥殘留趣濃度。ADI值×人枯體標(biāo)準(zhǔn)沃體重最大允圖許殘留搶量＝食品系狹數(shù)人體標(biāo)擴(kuò)準(zhǔn)體重抗：亞洲奶人5品0公斤館，歐美芳人70瓶公斤，啄中國人往55公胳斤。食品系蟲數(shù)是地隙區(qū)性的徒，與各絲式地取食歸習(xí)慣有駁關(guān)，一盯般用每突人每天聰取食該額食品的婆量來表序示（公強(qiáng)斤）。（4）根據(jù)夫農(nóng)藥殘留翅動(dòng)態(tài)和最遲大允許殘拖留量，確躺定安全間少隔期（天）3．去污獸處理用微生物碑去除土、謎水中的殘常存農(nóng)藥第二節(jié)抖農(nóng)藥對(duì)員害蟲群落細(xì)的影響及聲對(duì)非靶標(biāo)樹生物的毒扒性一、農(nóng)藥漏對(duì)有害生粘物群落的敵影響（一）圓害蟲的胳再猖獗（二）次瘋要害蟲的役上升（三）對(duì)宜雜草群落奧的影響（一）害停蟲的再猖訂獗1.定義是指使用夕某些農(nóng)藥濃后，害蟲墳密度在短聰時(shí)期有所番降低，但悶很快出現(xiàn)山比未施藥展的對(duì)照區(qū)圈增大的現(xiàn)脈象。2.害蟲再耳猖獗的諷原因：天敵區(qū)箏系的破歷壞。殺蟲劑坑殘留或痕是代謝永物對(duì)害緩蟲的繁敲殖有直掙接的刺疑激作用膠?；瘜W(xué)藥劑聞改變了寄腸主植物的星營養(yǎng)成分可。上述因宏素綜合耽作用的孝結(jié)果。（二）次情要害蟲的欲上升次要害遮蟲上升副是指使耐用某些槳農(nóng)藥后敬，農(nóng)田若生物群園落中原笛來占次隨要地位傷的害蟲挑，由原鐮來的少步數(shù)上升殼為多數(shù)約，變?yōu)槠蠟楹?yán)殺重的害議蟲。二、農(nóng)藥眨對(duì)陸生有竊益生物的賀影響（一）對(duì)凡寄生性天狡敵昆蟲的兔影響（二）對(duì)山捕食性天改敵昆蟲的慰影響（三）對(duì)賀蜘蛛和捕潮食性螨的襖影響（四）對(duì)穿蜜蜂和家厚蠶的影響三、農(nóng)藥貴對(duì)水生生俯物的影響（一）笛對(duì)魚、務(wù)貝類的委影響（二）粉對(duì)甲殼旦類動(dòng)物兩、藻類劃的影響（三）防挽止農(nóng)藥對(duì)芳水生生物辣中毒的措突施四、農(nóng)藥愧對(duì)土壤生乒物的影響（一）凈農(nóng)藥對(duì)肺土壤微溝生物的拉影響（二）且農(nóng)藥對(duì)叉土壤動(dòng)跟物的影完響我國禁用齒的農(nóng)藥1.六六六帥、DDT：高殘留農(nóng)蕉藥，19衫83年停鴨產(chǎn)。2.毒殺芬：有機(jī)挖氯類農(nóng)診藥，用雹量大，再分解慢賢，高殘欺留，易尿積累中曲毒，影磁響人體胳健康。3.二溴氯丙扣烷：致突克變、致引癌作用途；對(duì)男凳性會(huì)毒呀害精子鍬，引起顏不育芽。4.殺蟲脒：致癌飼，19嬸90年荒起三年斗內(nèi)停止倉生產(chǎn)，鐵199端3年起撤停止在拌農(nóng)業(yè)上術(shù)使用。5.二溴乙諸烷：致癌、犯精子（卵慰子）遺傳件失常。6.除草醚：高毒建除草劑停，對(duì)動(dòng)午物有致竹畸、致喂突變、擠致癌作撲用，多濁數(shù)國家寫已禁止遮使用，吵我國200年0年12月31日停產(chǎn)．2001年12月31日停止銷幫售。7.敵枯雙：致畸番作用。8.氟乙酰塌胺：劇毒，讀二次中毒評(píng)。嚴(yán)禁在訴農(nóng)業(yè)上使液用，嚴(yán)禁誓作為殺鼠劫劑銷售和冤使用。9.艾氏劑、石狄氏劑：高殘豬留。10.汞制劑：慢性毛毒性。11.氟乙酸賭鈉：劇毒殺蠢鼠劑，易馳發(fā)生二次橫中毒，造漁成豬、狗懼、貓死亡柿，市場上竊銷售的氣睬體系鼠劑饒針劑，便布含有氟乙猜酸鈉。12.氟乙酰聾胺：急性劇毒寬殺鼠劑，逆易發(fā)生重勝復(fù)中毒，帆且無警戒永氣味，不斑僅禁止在旗農(nóng)作物上籍使用，也蹤蝶不準(zhǔn)做殺盯鼠劑銷售等和使用。13.砷鉛類14.甘氟、政毒鼠硅15.甲胺磷廉、甲基鴨對(duì)硫磷補(bǔ)、對(duì)硫氣磷、久幣效磷、拾磷胺，200倘7年1月1日起全列面禁用凡。限制性使延用的農(nóng)藥脊：在水稻煤田禁用跨擬除蟲團(tuán)菊酯類榮農(nóng)藥。湯（又決款定試驗(yàn)饞）；在果樹、策蔬菜、茶裕葉、中草法藥材上不純得使用和曬限制使用抱的農(nóng)藥有鄙：甲拌磷友、甲基異義柳磷、特岔丁硫磷、都甲基硫環(huán)箱磷、治螟冊(cè)磷、內(nèi)吸換磷、克百扭威、涕滅架威、滅線駛磷、蠅毒勉磷、硫環(huán)堆磷、地蟲禽硫磷、氯鵝唑磷、苯會(huì)線磷14種高毒農(nóng)厘藥；禁止兼氰戊菊酯剩、三氯殺屬螨醇在茶趙樹上使用觸；停止仲楚丁威作箭為衛(wèi)生姻用殺蟲獨(dú)劑的登平記；自2002年6月1日起，暴禁止氧欠化樂果彈在甘藍(lán)紹上登記召；丁酰講肼，限秧制使用兆作物為休花生。第十章沒生物源面天然產(chǎn)物趨農(nóng)藥第一節(jié)暮生物悟源天然倦產(chǎn)物農(nóng)討藥的特點(diǎn)及研仗究開發(fā)途海徑一、生茅物源天三然產(chǎn)物農(nóng)藥的擠特點(diǎn)1.大額多數(shù)生倘物源天夜然產(chǎn)物普農(nóng)藥對(duì)目哺乳動(dòng)秀物毒性吐較低，始使用中皇對(duì)人畜歪比較安聰全2.防治戒譜較窄，餐甚至有明報(bào)顯的選擇閘性3.對(duì)環(huán)攜境的壓力零較小，對(duì)滔非靶標(biāo)生鑼物比較安由全4.大多紫數(shù)生物源質(zhì)天然產(chǎn)物染農(nóng)藥作用松緩慢，在按遇到有害壞生物大量端發(fā)生迅速藥蔓延時(shí)往凍往不能及勸時(shí)控制為輸害二、研像究開發(fā)遷生物源恢天然產(chǎn)葬物農(nóng)藥幣的途徑1.充分艙利用我國街寶貴的生拒物資源，傻開發(fā)天然屑產(chǎn)物農(nóng)藥割新品種2.有效再成分及其傷類似化合分物的半合尾成改造3.作為旦創(chuàng)制新農(nóng)駐藥的先導(dǎo)偷化合物模章型，用人遞工合成的恰方法進(jìn)行班結(jié)構(gòu)優(yōu)化述研究，篩畜選出性能撫比天然活棉性物質(zhì)更駁好的新農(nóng)瞧藥第二節(jié)屈生物源天稼然產(chǎn)物農(nóng)煙藥一、植賤物源天蕉然產(chǎn)物傭農(nóng)藥（一）退植物毒聯(lián)素（二）膀植物中概的昆蟲誕拒食劑和忌避氣劑（三）植達(dá)物內(nèi)源激激素（一）利植物毒挨素1.具有澆殺蟲作用煤的植物毒剖素除蟲菊孟魚愧藤酮薄煙堿胡椒酰蘭胺類化瘦合物砌尼魚俘丁四氫呋銅喃脂肪哈酸內(nèi)酯二氫沉香萬呋喃類化革合物谷氨酸散類似物迅（軟骨政藻酸等噴）2.具有摧殺菌作用框的植物毒滲素大蒜素膛白貌果酸（之酚）3.具幻玉有殺草棒作用的蔑植物毒握素醌類生港物堿類搞香豆素類噻吩和聚瘦炔類普萜烯類二、動(dòng)要物源天糞然產(chǎn)物劉農(nóng)藥（一）昆五蟲內(nèi)源激今素（二）昆蟲粥信息素（三）昆匠蟲忌避劑（四）無節(jié)肢動(dòng)叫物毒素三、微生耽物源天然柱產(chǎn)物農(nóng)藥（一）微尋生物源殺建蟲劑（二）微腰生物源殺匪菌劑（三）微塵生物源除筐草劑第十一虛章新秩農(nóng)藥的所研究與浮開發(fā)兩個(gè)階段徑：1.研枕究階段廳從住大量的汪化合物顛中篩選返出新的行農(nóng)藥活宋性化合相物，發(fā)何現(xiàn)先導(dǎo)價(jià)化合物睬，經(jīng)結(jié)脾構(gòu)優(yōu)化鍛，篩選格開發(fā)候陰選化合演物。2.開賠發(fā)階段糊對(duì)疤候選化啄合物進(jìn)餓行開發(fā)特試驗(yàn)和脆安全性女評(píng)價(jià)，紀(jì)最后選掌定農(nóng)藥端新品種蹈，進(jìn)行智工業(yè)化脾開發(fā)并廣商品化廚。第一節(jié)困化學(xué)潑合成和掠工藝研腫究先導(dǎo)化海合物的夢(mèng)發(fā)現(xiàn)和肺優(yōu)化發(fā)現(xiàn)先曠導(dǎo)化合莖物的主規(guī)要途徑愁：1.經(jīng)驗(yàn)矮篩選2.類推圈合成3.天次然產(chǎn)物光模型4.生看物合理寄設(shè)計(jì)第二節(jié)耳生物篩選它與作用機(jī)漏理生物篩于選（bio騰log粒ica增ls燒cre球eni獸ng)斬：采取一殃定的可斤重復(fù)的跑方法和由步驟，鞋用一定余劑量的芹候選化鑄合物處紐奉理生物瀉材料，電根據(jù)供個(gè)試生物繞材料的融反應(yīng)并黃經(jīng)過特梁定的統(tǒng)輩計(jì)分析捕后，選趴出有效降化合物階供進(jìn)一釣步商品畢化開發(fā)喉，或作減為先導(dǎo)令化合物礙進(jìn)一步事研究。一、生物簽篩選的意竟義：1.在流先導(dǎo)化百合物的趕發(fā)現(xiàn)過斥程中提融供公式傭化合物蘋的生物配活性信扁息；2.在光先導(dǎo)優(yōu)戴化及分蠶子設(shè)計(jì)如、特別蠟是構(gòu)效須關(guān)系研嬸究中，餅提供定示量活性荒