高中化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)

高中化學(xué)競(jìng)賽(jìngsài)輔導(dǎo)有機(jī)化學(xué)(yǒujīhuàxué)第一頁，共38頁。1一．某一鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)以甲苯和氯氣為原料〔物質(zhì)的量之比為1:1〕，用紫外線照射以合成一氯甲苯〔芐氯〕，設(shè)備采用搪瓷反響釜。為使反響均勻(jūnyún)進(jìn)行，使用鐵攪拌器進(jìn)行攪拌。反響結(jié)束后，發(fā)現(xiàn)一氯甲苯的產(chǎn)率不高，而且得到了其它產(chǎn)物。試說明原因，并寫出有關(guān)化學(xué)反響方程式。第二頁，共38頁。2二．1，1一二溴丙烷在過量(guò〃liàng)的KOH乙醇溶液中加熱生成物質(zhì)A〔C3H4〕該物質(zhì)在氣相光照或CCl4溶液中均可與氯氣反響，在HgSO4－H2SO4的水溶液中與水反響生成物質(zhì)B〔C3H6O〕，B不能發(fā)生很鏡反響，但B的同分異構(gòu)體C卻可以；B能發(fā)生碘仿反響，但C卻不能。B能在Pt的存在下與H2反響生成物質(zhì)D〔C3H8O〕，D在濃硫酸存在下加熱形成物質(zhì)E〔C3H6〕，E與O3反響，然后在Zn存在下水解，形成物質(zhì)F〔CH2O〕和物質(zhì)G〔C2H4O〕，其中F的水溶液俗稱“福爾馬林〞，G與CrO3在酸性介質(zhì)中反響生成醋酸。試根據(jù)以上過程寫出A～G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。此題涉及烯、炔、酮、醇、醛等類有機(jī)化合物的重要性質(zhì)．首先從1，l－二溴丙烷的消除反響(fǎnxiǎng)可知A為丙快，或根據(jù)EO3氧化、復(fù)原水解生成甲醛和乙醛判斷E為丙烯，進(jìn)而推斷其它物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。第三頁，共38頁。3三．兩個(gè)有機(jī)化合物A和A’，互為同分異構(gòu)體，其元素分析都含溴58.4％〔其它元素?cái)?shù)據(jù)不全，下同〕。A、A’在濃KOH〔或NaOH〕的乙醇溶液中強(qiáng)熱都得到氣態(tài)化合物B，B含碳85.7％。B跟濃HBr作用得到化合物A’。將A、A’分別跟稀NaOH溶液微微加熱，A得到C；A’得到C’。C可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物D，D中含碳?xì)涔?3.6％；而在同樣條件(tiáojiàn)下C’卻不被氧化。1．試寫出A、A’、B、C、C’、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并據(jù)此畫一框圖，表示它們之間的聯(lián)系，但是不必寫反響條件(tiáojiàn)。2．試寫出C～D的氧化反響的離子方程式。據(jù)題意，A、A’應(yīng)為溴代烴，脫HBr后得B。設(shè)B為CmHn，計(jì)算得m＝2n，故B是單烯烴，A、A’是溴代烷烴。解得n=4。那么C應(yīng)為醇，D為酸C4H8O2，計(jì)算其碳?xì)浜繛?3.6%，符合題意。再根據(jù)各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化(zhuǎnhuà)，判斷出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。5(CH3)2CHCH2OH＋4MnO4－＋12H＋→

5(CH3)2CHCOOH＋4Mn2＋＋11H2O第四頁，共38頁。4四．化合物A〔C5H10O〕不溶于水，它不與Br2／CCl4溶液及金屬鈉反響，與稀酸反響生成化合物B〔C5H12O2〕。B與高碘酸反響得甲醛和化合物C〔C4H8O〕，C可發(fā)生碘仿(diǎnfǎnɡ)反響。試推測(cè)化合物A、B、C的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)的反響式。A的不飽和度為1，它不與Br2/CCl4、Na反響，說明A不含C＝C和—OH，且A水解后原分子式增加了兩個(gè)氫和一個(gè)氧，初步判斷A也不含羰基(tānɡjī)，可能是一個(gè)環(huán)氧化合物。B與HIO4反響得HCHO和C，故B一定是鄰二醇，且一端是羥甲基〔—CH3OH〕，而C可能為醛或酮。又從C能發(fā)生碘仿反響，確定C為一甲基酮，再根據(jù)分子式推出C。第五頁，共38頁。5五．完成以下(yǐxià)反響中括號(hào)內(nèi)的反響條件或產(chǎn)物〔D為氫的同位素〕：第六頁，共38頁。6六．寫出以下反響(fǎnxiǎng)的方程式，并畫出產(chǎn)物A～H的結(jié)構(gòu)式。第七頁，共38頁。7七．鹵代烴R3C－X的取代反響是指其分子中的X原子被其它基團(tuán)代替的反響，其反響歷程大致可分為單分子反響歷程〔SN1〕和雙分子反響歷程〔SN2〕兩類。SN1反響歷程的整個(gè)反響分兩步進(jìn)行(jìnxíng)的。第一步是被取代的鹵原子X與烴基團(tuán)的共價(jià)鍵發(fā)生異裂，共用電子對(duì)全部轉(zhuǎn)向鹵原子，形成X－；而與之相連的烴基碳原子那么帶一個(gè)正電荷，變?yōu)镽3C＋，稱謂正碳離子。第二步是正碳離子與取代基團(tuán)連接，形成新的物質(zhì)。在這兩步過程中，第一步進(jìn)行(jìnxíng)得很慢，第二步進(jìn)行(jìnxíng)得很快。即生成正碳離子的過程很慢，正碳離子一旦生成，立即就會(huì)與取代基結(jié)合。因而整個(gè)反響的快慢，完全取決于第一步的快慢。

影響鹵代烴取代反響快慢的因素很多。試通過分析、推斷以下因素對(duì)SN1類取代反響有無影響，影響的結(jié)果是加快還是減慢？

〔l〕溶劑分子的極性大小：；

〔2〕取代基團(tuán)的親電和親核性：；

〔3〕鹵代烴中烴基R3C一斥電子能力的大小：；

〔4〕鹵代烴中烴基R占領(lǐng)的空間的多少〔R的結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，占的空間越多〕：

；

〔5〕鹵素原子被極化變形的難易〔原子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜的鹵素原子越易被極化變形〕：

。七．〔1〕極性大的溶劑能使SN1類反響(fǎnxiǎng)加快；〔2〕取代基團(tuán)不同對(duì)SN1類反響(fǎnxiǎng)快慢無影響；〔3〕斥電子能力大的烴基，SN1類反響(fǎnxiǎng)快；〔4〕R占空間的大小對(duì)SN1類反響(fǎnxiǎng)無影響；〔5〕含易極化變形的鹵素原子的鹵代烴易發(fā)生SN1類反響(fǎnxiǎng)。第八頁，共38頁。8八．醛類〔R—CHO〕分子中碳基上氧原子吸引電子能力強(qiáng)于碳原子，使羰基碳上帶有局部正電荷，從而表現(xiàn)出以下兩方面的性質(zhì)：1．碳基碳接受帶負(fù)電荷或帶局部負(fù)電荷的原子或原子團(tuán)進(jìn)攻，而發(fā)生加成反響，稱為親核加成反響。2．α一氫〔R—CH2—CHO〕表現(xiàn)出一定酸性(suānxìnɡ)，能與堿作用，產(chǎn)生碳負(fù)離子：R－–CH－CHO?！瞝〕醛與亞硫酸氫鈉加成反響的過程如下：為什么〔I〕會(huì)轉(zhuǎn)化成〔Ⅱ〕？答：〔2〕R－CH2—CHO＋NH2－NH2→AR－CH2－CH＝N—NH2，那么(nàme)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為〔3〕乙醛與乙醇在催化劑作用(zuòyòng)下，可生成半縮醛〔C4H10O2〕和縮醛〔C6H14O2〕。試寫出半縮醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和縮醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

半縮醛；縮醛。（4）試寫出乙醛與OH－作用產(chǎn)生的碳負(fù)離子的電子式

，該碳負(fù)離子又可進(jìn)攻另一分子乙醛，而發(fā)生加成反應(yīng)：2CH3CHOC（分子式：C4H8O2）D則C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：C

，D

。八．〔l〕—SO4H的酸性強(qiáng)于-—OH的酸性。第九頁，共38頁。9九．醇與氫溴酸反應(yīng)生成溴代烴，其歷程如下：1．從熏衣草油中提取的一種酶叫沉香醇，分子式為C10H18O，它可與2molBr2加成。沉香醇用KMnO4氧化可得到：當(dāng)用氫溴酸與沉香醇反應(yīng)得到A（C10H17Br），A仍可使溴水褪色。A還可由櫳牛兒醇與氫溴酸反應(yīng)得到。（1）寫出沉香醇的構(gòu)造式，并給出系統(tǒng)命名；（2）寫出A的構(gòu)造式和由櫳牛兒醇生成A的歷程。第十頁，共38頁。102．櫳牛兒醇加一分子氫的一種產(chǎn)物為，該醇與氫溴酸反應(yīng)生成一種溴代烴B（C10H19Br），B不使溴水褪色。寫出B的構(gòu)造式及生成的歷程。

十．某有機(jī)化合物X，根據(jù)元素分析，按質(zhì)量計(jì)知其中含碳68.2％，氫13.6％，氧18.2％。應(yīng)用質(zhì)子磁共振譜方法研究化合物X說明，在它的分子里含有兩種結(jié)構(gòu)(jiégòu)類型不同的氫原子。1．X的結(jié)構(gòu)(jiégòu)式是怎樣的？2．提出合成X的方法。分析(fēnxī)：1．C:H:O==5:12:1，即X的化學(xué)式為C5H12O。這是飽和醇或醚。從1H—NMR可知X為醚，是(CH3)2C—O－CH3。2．(CH3)2COK＋CH3I→(CH3)2C—O－CH3＋KI第十一頁，共38頁。11十一．烴A含92.26％〔質(zhì)量〕的碳。A與過量的枯燥溴化氫于敞口容器中在光照下作用，很快形成含溴43.18％〔質(zhì)量〕的產(chǎn)物B。A與濃溴化氫水溶液(róngyè)之間的反響，即使在這兩種液體攪拌的情況下，也進(jìn)行得很慢，生成的主要產(chǎn)物為化合物C。B和C兩種物質(zhì)都能與熱的高錳酸鉀溶液(róngyè)反響。當(dāng)用過量的高錳酸鉀作用于B和C而得到的反響產(chǎn)物的水溶液(róngyè)被酸化時(shí)，在兩種情況下生成了不含鹵素的無色晶體物質(zhì)，分別表示為BB和CC。1gBB能與73.4mL的0.lmol/LNaOH溶液(róngyè)完全反響，而1gCC能與81.9mL的0.1mol/LNaOH溶液(róngyè)反響。1．試確定物質(zhì)A、B、C結(jié)構(gòu)；2．試寫出產(chǎn)物BB和CC的化學(xué)式；3．試指出物質(zhì)B和C的結(jié)構(gòu)；4．試寫出題中所述反響的圖式；5．試說明由烴A生成B和C的反響圖式。1．烴A中C、H比為：1:1；A與過量HBr在光照下反響生成B，說明(shuōmíng)是雙鍵與HBr起自由基加成反響，根據(jù)B中含溴量為43.18%，可計(jì)算出烴A的分子量為104。烴A的分子式為C8H8，其中不飽和度5，減去一個(gè)苯環(huán)，還剩下一個(gè)雙鍵。A的結(jié)構(gòu)式為C6H5CH＝CH2，B的結(jié)構(gòu)式為C6H5CH2CH2Br〔在光照條件下與HBr的加成是自由基加成，產(chǎn)物為反馬氏規(guī)那么產(chǎn)物〕。C的結(jié)構(gòu)式為：C6H5CHBr—CH3，這是親電加成，符合馬氏規(guī)那么。第十二頁，共38頁。122．3．在過量(guò〃liàng)KMnO4作用B和C時(shí)經(jīng)酸化可生成BB和CC。同樣，根據(jù)BB與CC和0.lmol/L的NaOH反響(fǎnxiǎng)所消耗的量計(jì)算出BB和CC的分子量，驗(yàn)證BB和CC的結(jié)構(gòu)。MBB==136；MCC==122。第十三頁，共38頁。13十二．1．〔3〕2．〔3〕3．〔2〕4．〔2〕5．〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕；〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕〔9〕6．〔l〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕少；〔1〕〔5〕少〔6〕〔7〕7．〔a〕〔1〕少〔5〕〔6〕；〔b〕〔1〕〔3〕〔4〕；〔c〕〔6〕〔8〕；〔d〕〔11〕8．從任意一層取少量溶液加水，如混溶那么該層為水相；不混溶那么為有機(jī)相。9．〔2〕10．〔2〕；〔1〕；〔2〕〔3〕；〔2〕12．測(cè)定產(chǎn)品的沸點(diǎn)或折光率。13．〔1〕在150mL圓底燒瓶中參加20mLH2O，小心參加29mL濃H2SO4混勻，冷至室溫，依次參加15g〔或18.5mL〕n－C4H9OH，25gNaBr和少量沸石；〔2〕安裝帶有氣體吸收裝置的回流裝置，加熱回流；〔3〕反響結(jié)束時(shí)改為蒸餾裝置蒸出所有有機(jī)物；〔4〕將餾出液倒入分液漏斗中，分出水相棄去，有機(jī)相在分液漏斗中依次用NaHSO3水溶液、濃H2SO4、H2O、NaHCO3水溶液、H2O洗至中性(zhōngxìng)；〔5〕分出有機(jī)相，用豆粒狀無水CaCl2枯燥粗產(chǎn)品；〔6〕濾掉枯燥劑，常壓蒸餾粗產(chǎn)品，收集99℃～103℃〔或101℃〕餾分；〔7〕產(chǎn)品稱重，計(jì)算產(chǎn)率；〔8〕測(cè)產(chǎn)品的沸點(diǎn)或折射率。第十四頁，共38頁。14十三．丙二酸〔HOOCCH2COOH〕與P4O10共熱得A氣體，A的分子量是空氣平均分子量的2倍多，A分別和H2O、NH3反響生成丙二酸、丙二酰胺，A和O2混合遇火花(huǒhuā)發(fā)生爆炸。1．寫出A的分子式和結(jié)構(gòu)式；2．A跟H2O的反響式〔配平〕；3．A跟NH3的反響式〔配平〕；4．A屬哪一類化合物？按此類化合物命名之。十三．丙二酸與P4O10共熱發(fā)生脫水反響，從題述條件知A仍含有(hányǒu)3個(gè)碳原子，從而可判斷A的結(jié)構(gòu)式。1．C3O2O＝C＝C＝C＝O2．C3O2＋2H2O===HOOCCH2COOH3．C3O2＋2NH3===H2NOCCH2CONH24．酸酐類，丙二酸酐第十五頁，共38頁。15十四．有機(jī)化合物A是常用的有機(jī)溶劑，能以任意比與水混合，在濃硫酸存在下能被濃高錳酸鉀溶液氧化，氧化后生成B，用來制醋酸乙烯酯。B在光照下與氯反響，可生成C，將C溶于水并參加KOH至弱堿性，然后加人稍微過量的KCN一塊加熱，得物質(zhì)D，再加酸水解，使其生成化合物E。將1molE和P2O5加熱失去2mol水放出氣體(qìtǐ)F，當(dāng)F燃燒時(shí)只生成CO2，試確定這里所指的是什么物質(zhì)，寫出反響方程式。分析：以制醋酸乙烯酯的原料為突破口，推出B的結(jié)構(gòu)，繼而根據(jù)其轉(zhuǎn)化反應(yīng)得出結(jié)果。醋酸乙烯酯可用醋酸與乙炔或乙烯相互作用制得：CH3COOH＋HC≡CH→CH3COOCH＝CH2CH3COOH＋CH2＝CH2＋0.5O2

CH3COOCH＝CH2＋H2O乙烯或乙炔不能借助于酸性高錳酸鉀溶液氧化制得，因此，物質(zhì)B是醋酸，而物質(zhì)A是乙醇（或丙酮）。第十六頁，共38頁。16十五．烴A是一個(gè)不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的液體。A進(jìn)行臭氧分解和隨后進(jìn)行還原水解，生成組成為C2H2O2的產(chǎn)物B，并且所生成的B的量是已反應(yīng)A量的3倍。物質(zhì)A用于下列合成中：C的分子中只含有一個(gè)硫原子。在濃硝酸或混酸作用下，物質(zhì)D被氧化，放出一氧化氮?dú)怏w。若預(yù)先將D溶于過量濃H2SO4中，然后在90℃條件下將溶液加熱數(shù)小時(shí)，則生成分子中含兩個(gè)碳原子的產(chǎn)物。將混酸加到物質(zhì)D中時(shí)，不發(fā)生氧化，而是生成化合物E（C6H3N3O7），將反應(yīng)混合物用水稀釋和冷卻后，E可以黃色晶體的形式從混合物中析出來。1．試確定物質(zhì)A～E；2．試寫出所發(fā)生反應(yīng)的方程式。

A

BOHC—CHOCPhSO3H(自由基HO·是在Fe2＋、Fe3＋離子存在下，在H2O2的連鎖分解(fēnjiě)反響過程中生成的〕第十七頁，共38頁。17十六．有機(jī)物A具有如下性質(zhì)：燃燒2.324g的A，生成兩種氣體的混合物7.73L〔100℃，101.325kPa〕，將混合物冷卻至23.5℃〔101.325kPa〕，氣體體積減少到57.5％，物質(zhì)A與KMnO4反響，生成唯一的有機(jī)產(chǎn)物B，但它不能使溴的CCl4溶液褪色。如向制得的化合物B中參加過量的NH2OH，那么生成易別離的物質(zhì)C，而由2.324g的A可以得到不多于2.758g的C。1．試確定A并寫出它的結(jié)構(gòu)式；2．解釋(jiěshì)所述化學(xué)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果；3．試寫出所述反響的方程式。燃燒有機(jī)物A〔100℃〕時(shí)得到(dédào)兩種氣體，CO2＋H2O〔蒸氣〕==7.73L〔0.252mol〕，冷卻到23.5℃時(shí)只剩下CO2，4.44L〔0.182mol〕，H2那么A中：Wc＋WH==2.324g，此為燃燒前A的重量，故A中只含C、H。A可表示為C13H10由于A＋KMnO4→B(唯一產(chǎn)物)且B＋CCl4/Br2→不反響，B＋第十八頁，共38頁。18第十九頁，共38頁。19十七．實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)中的許多操作過程，在教科書和普通文獻(xiàn)中常被稱為一種“標(biāo)準(zhǔn)〞。這樣，根據(jù)法定的全蘇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定水中苯酚含量的操作規(guī)程在教科書中有如下表達(dá)：“向用鹽酸酸化了的含有苯酚雜質(zhì)的水試樣中參加溴化鉀和溴酸鉀的溶液，然后再參加碘化鉀溶液，析出的碘用硫代硫酸鈉溶液滴定。〞1．測(cè)定苯酚的過程中是基于怎樣(zěnyàng)的化學(xué)反響？寫出其反響式；2．此法可用于任何一種酚嗎？〔你可以提出有何限制？〕3．將所述方法再用于測(cè)定苯酚含量能得到可靠的結(jié)果嗎？為此應(yīng)滿足什么條件？4．當(dāng)溴過量時(shí)，由苯酚生成2，4，4，6—四溴環(huán)—2，5－二烯酮，而不是C6H2BrOH。這一事實(shí)影響苯酚含量的計(jì)算嗎？5．以V0表示密度為d〔g/mL〕的分析試樣的體積〔mL〕，Vt表示滴定析出的碘所消耗濃度為x〔mol/L〕的硫代硫酸鈉溶液的體積〔mL〕，Vb表示濃度為y〔mol/L〕的溴酸鉀溶液的體積〔mL〕，試導(dǎo)出計(jì)算水中苯酚含量〔質(zhì)量％〕的式子。6．為了凈化水，常使用氯化法。如果廢水中含有苯酚，那么使用此法后會(huì)引起怎樣(zěnyàng)的不良后果？分析：1．5KBr＋KBrO4＋6HCl===6KCl＋3Br2＋3HO（1）

Br2＋2KI===I2＋2KBr（3）Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2Nal（4）

第二十頁，共38頁。202．此法只能用于這樣的酚，即其中的碳?xì)浣?duì)鹵素的反應(yīng)是活潑的。3．能得到可靠的結(jié)果，但KBr和KBrO3必須保持一定的比例[見反應(yīng)式（1）]，而且[HCl]＜[Na2S2O2]4．不影響，因?yàn)樵诜磻?yīng)（3）的情況下，這個(gè)中間產(chǎn)物完全破壞了。5．6．生成(shēnɡchénɡ)有毒的多氯酚第二十一頁，共38頁。21十八．將1g一種甲酚異構(gòu)體A溶解(róngjiě)在熱水中后參加過量的溪水，這時(shí)沉淀出3.93g非芳香性物質(zhì)B，將沉淀進(jìn)行洗滌后放入過量的酸性碘化鉀中，析出的碘用1mol/LNa2S2O3溶液返滴定，消耗Na2S2O318.5mL。1．試確定用酚A及物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)；2．寫出物質(zhì)B和碘化鉀的反響方程式。第二十二頁，共38頁。22十九．分子式為C9H12O的化合物對(duì)一系列試驗(yàn)有如下反響：1．Na→慢慢產(chǎn)生氣泡2．乙酸酐→生成有香味的產(chǎn)物3．CrO3＋H2SO4→立即生成綠色溶液4．熱的KMnO4溶液生成苯甲酸5．Br2＋CCl4溶液不褪色6．I2＋NaOH生成黃色(huángsè)固體化合物試推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)式，并寫出上述有關(guān)的反響式〔只要寫出主要產(chǎn)物〕。C9H12O分子(fēnzǐ)不飽和度為3，由4．知含苯環(huán)；由l．2．知含醇羥某；由6．知羥基在2位碳上。第二十三頁，共38頁。23二十．信息素是由昆蟲和一些動(dòng)物分泌出的、起傳遞信息作用的化學(xué)物質(zhì)或化學(xué)物質(zhì)的混合物。它們能引起同種類其它昆蟲或動(dòng)物的響應(yīng)，在下述題目中，列出了一系列信息素以及確定(quèdìng)它們結(jié)構(gòu)的化學(xué)反響。在每種情況下，寫出含碳產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)〔一種或幾種〕。在出現(xiàn)兩個(gè)箭頭的地方只寫出最終產(chǎn)物。第二十四頁，共38頁。24第二十五頁，共38頁。25二十一．從松樹中分離得到的松柏醇，其分子式為C10H12O3。1．松柏醇既不溶于水，也不溶于NaHCO3水溶液。但當(dāng)Br2的CCl4溶液加入松柏醇后，溴溶液的顏色消失而形成A（C10H12O3Br2）；當(dāng)松柏醇進(jìn)行臭氧化及還原反應(yīng)后，生成香莢醛（4一羥基—3一甲氧基苯甲醛）和B（C2H4O2）。在堿存在下，松柏醇與苯甲酰氯（C6H5COCl）反應(yīng)，形成化合物C（C24H20O5），此產(chǎn)物使KMnO4（aq）褪色，它不溶于稀NaOH溶液。松柏醇與冷的HBr反應(yīng)，生成化合物D（C10H12O2Br）。熱的HI可使ArOR轉(zhuǎn)變?yōu)锳rOH和RI，而松柏醇與過量的熱HI反應(yīng)，得到CH3I和化合物E（C9H9O2I）。在堿水溶液中，松柏酸與CH3I反應(yīng)，形成化合物F（C11H14O3），該產(chǎn)物不溶于強(qiáng)減，但可使Br2／CCl4溶液褪色。請(qǐng)寫出化合物B、C、D、E、F及松柏醇的結(jié)構(gòu)。2．化合物A可有幾種立體異構(gòu)體，請(qǐng)畫出化合物A的結(jié)構(gòu)，用*號(hào)標(biāo)出A中的手征中心。對(duì)其全部立體異構(gòu)體，畫出它們的費(fèi)歇爾（Fischer）投影（以右圖為例），并用R或S來表示它們結(jié)構(gòu)中手征中心的絕對(duì)構(gòu)型。分析：Br2/CCl4溶液(róngyè)是鑒定雙鍵的常用試劑，進(jìn)而從其臭氧化及復(fù)原產(chǎn)物即可根本推斷出松柏醇的結(jié)構(gòu)。這是此題的“突破口〞。C、D、E、F那么分別是醇和酚與酰鹵反響、醇與氫鹵酸反響、芳基烷基醚和醇羥基與氫鹵酸反響以及酚鈉與鹵代烷反響的產(chǎn)物。第二十六頁，共38頁。26第二十七頁，共38頁。27二十二．具有R－CO－CH3結(jié)構(gòu)的化合物與I2在強(qiáng)堿溶液中反響〔碘仿反響〕：RCOCH3＋3I2＋4NaOH===RCOONa＋CHI3＋3H2O＋3NaI〔相對(duì)原子量：Ar〔H〕==1，Ar〔C〕==12，Ar〔O〕==16，Ar〔Br〕==80，Ar〔I〕==127〕1．某純聚合物X經(jīng)分析后知，含C為88.25％，含H為11.75％。它在稀溶液中分別與溴和臭氧反響。X熱降解生成揮發(fā)性液體Y，收率為58％。Y的沸點(diǎn)為307K，含C為88.25％，含H為11.75％〔還生成許多高沸點(diǎn)產(chǎn)物，其中有些來自X的裂解，有些來自Y的狄耳斯一阿德耳型環(huán)化作用〔Diels－Alder－typecyclizationofY〕〕，Y的蒸氣密度為氫的34倍。Y與溴的反響產(chǎn)物含82.5％Br〔質(zhì)量百分?jǐn)?shù)〕，Y經(jīng)臭氧分解后再進(jìn)行溫和反響，生成A和B兩產(chǎn)物，其物質(zhì)的量之比A:B≈2:1，只有化合物B有碘訪反響?！瞝〕確定Y的分子式和摩爾質(zhì)量；〔2〕寫出Y、A和B的結(jié)構(gòu)式；〔3〕寫出Y與Br2的反響方程式。2．13.6gX在催化氫化中消耗了0.2molH2，X先臭氧分解，接著溫和復(fù)原，生成化合物Z〔含60％C，80％H〕。請(qǐng)寫出Z的分子式及X的不飽和度。3．化合物Z與費(fèi)林氏〔Fehlings〕溶液進(jìn)行正反響〔即有正結(jié)果的反響〕，Z的溫和氧化生成酸C，用KOH水溶液滴定C溶液，以酚酞作指示刑，0.116gC中和了0.001molKOH，在碘仿反響中，2.90gC可生成9.85g碘仿〔CHI3〕。另外，堿性濾液酸化后生成化合物E。〔l〕求化合物C的摩爾質(zhì)量；〔2〕Z分子中有什么官能團(tuán)？4．當(dāng)加熱時(shí)，化合物E很容易脫水形成F，當(dāng)用過量酸化了的乙醇(yǐchún)回流時(shí)，E和F生成同一化合物G〔C8H14O4〕。〔l〕寫出化合物C、E、F、G和Z的結(jié)構(gòu)式；〔2〕寫出這些變化的反響歷程圖〔不必配平方程式〕：E→F→G第二十八頁，共38頁。28l．〔l〕X和Y中C:H==5:8Y的蒸氣密度為氫的34倍，故Y的摩爾質(zhì)量為68g/mol，從而，Y的分子式為C5H8〔2〕C5H8分子中不飽和度為2，Y經(jīng)臭氧分解再溫和反響，生成A和B，且其物質(zhì)的量之比為A:B≈2:1。只有B有碘仿(diǎnfǎnɡ)反響，故B中應(yīng)合3個(gè)碳原子，具有CH3—CO—結(jié)構(gòu)，從而可推出結(jié)構(gòu)式：2．化合物Z中C:H:O==5:8:2X的最簡(jiǎn)式為C5H8，X是純聚合物，其熱降解可生成C5H8。C5H8是擇發(fā)性液體，是X熱降解產(chǎn)物中沸點(diǎn)最低的，故可認(rèn)為C5H85H8，其在催化氫化中消耗了0.2molH2，故X分子中的每個(gè)單元有一個(gè)雙鍵。X經(jīng)臭氧(chòuyǎng)分解，再溫和復(fù)原，生成Z，可推出Z的分子式為C5H8O2。3．Z的不飽和度為2，Z與費(fèi)林氏溶液能反響，說明Z中含—CHO。又C可發(fā)生碘仿反響，C又是由Z溫和氧化而生成，故Z中含有CH3—CO—結(jié)構(gòu)，從而可知C為一元酸。＋，又C是一元酸，故C的摩爾質(zhì)量為116g/mol。〔2〕Z分子中含醛基和羰基，是酮醛。2.90gC的物質(zhì)的量為0.025mol，9.85g碘仿的物質(zhì)的量為0.025mol，符合題意。4．〔l〕據(jù)題意可知：第二十九頁，共38頁。29第三十頁，共38頁。30二十三．質(zhì)子核磁共振譜〔PMR〕是研究有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的最有力手段之一。在所研究化合物的分子(fēnzǐ)中，每一種結(jié)構(gòu)類型的等價(jià)〔或稱為等性〕H原子，在PMR譜中都給出相應(yīng)的峰〔信號(hào)〕。譜中峰的強(qiáng)度是與分子(fēnzǐ)中給定類型的H原子數(shù)成比例的。例如，乙醇的PMR譜