無(wú)機(jī)化學(xué)課后答案全解(武大吉大第三版)_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

..第一章某氣體在293K與9.97×104Pa時(shí)占有體積1.910-1dm3其質(zhì)量為0.132g,試求這種氣體的相對(duì)分子質(zhì)量,它可能是何種氣體?解2.一敝口燒瓶在280K時(shí)所盛的氣體,需加熱到什么溫度時(shí),才能使其三分之一逸出?解溫度下,將1.013105Pa的N22dm3和0.5065Pa的O23dm3放入6dm3的真空容器中,求O2和N2的分壓及混合氣體的總壓。解容器中有4.4gCO2,14gN2,12.8gO2,總壓為2.026105Pa,求各組分的分壓。解在300K,1.013105Pa時(shí),加熱一敝口細(xì)頸瓶到500K,然后封閉其細(xì)頸口,并冷卻至原來(lái)的溫度,求這時(shí)瓶?jī)?nèi)的壓強(qiáng)。解在273K和1.013×105Pa下,將1.0dm3潔凈干燥的空氣緩慢通過(guò)H3C—O—CH3液體,在此過(guò)程中,液體損失0.0335g,求此種液體273K時(shí)的飽和蒸汽壓。解有一混合氣體,總壓為150Pa,其中N2和H2的體積分?jǐn)?shù)為0.25和0.75,求H2和N2的分壓。解在291K和總壓為1.013×105Pa時(shí),2.70dm3含飽和水蒸汽的空氣,通過(guò)CaCl2干燥管,完全吸水后,干燥空氣為3.21g,求291K時(shí)水的飽和蒸汽壓。解有一高壓氣瓶,容積為30dm3,能承受2.6×107Pa,問(wèn)在293K時(shí)可裝入多少千克O2而不致發(fā)生危險(xiǎn)?解10.在273K時(shí),將同一初壓的4.0dm3N2和1.0dm3O2壓縮到一個(gè)容積為2dm3的真空容器中,混合氣體的總壓為3.26×105Pa,試求〔1兩種氣體的初壓;〔2混合氣體中各組分氣體的分壓;〔3各氣體的物質(zhì)的量。解11.273K時(shí)測(cè)得一氯甲烷在不同壓強(qiáng)下的密度如下表:P/1051.0130.6750.5070.3380.253/g·dm2.30741.52631.14010.757130.56660用作圖外推法〔p對(duì)/p得到的數(shù)據(jù)求一氯甲烷的相對(duì)分子質(zhì)量。解可得出一氯甲烷的相對(duì)分子質(zhì)量是50.49512.〔1用理想氣體狀態(tài)方程式證明阿佛加德羅定律;〔2用表示摩爾分?jǐn)?shù),證明xi=〔3證明=證明:〔1PV=nRT當(dāng)p和T一定時(shí),氣體的V和n成正比可以表示為V∞n〔2在壓強(qiáng)一定的條件下,V總=V1+V2+V3+-----根據(jù)分體積的定義,應(yīng)有關(guān)系式P總Vi=nRT混合氣體的狀態(tài)方程可寫(xiě)成P總V總=nRT=又=xi所以xi=〔3=又pV=N0m<>2==所以=13.已知乙醚的蒸汽熱為25900J·mol-1,它在293K的飽和蒸汽壓為7.58×104Pa,試求在308K時(shí)的飽和蒸汽壓。解水的氣化熱為40kJ·mol-1,,求298K時(shí)水的飽和蒸汽壓。解如圖所示是NaCl的一個(gè)晶胞,屬于這個(gè)晶胞的Cl〔用表示和Na+〔用表示各多少個(gè)?解第三章原子中電子的運(yùn)動(dòng)有何特點(diǎn)?幾率與幾率密度有何區(qū)別與聯(lián)系?答什么是屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)?怎樣解釋同一主層中的能級(jí)分裂及不同主層中的能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象?答寫(xiě)出原子序數(shù)為24的元素的名稱、符號(hào)及其基態(tài)原子的電子結(jié)構(gòu)式,并用四個(gè)量子數(shù)分別表示每個(gè)價(jià)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。答已知M2+離子3d軌道中有5個(gè)電子,試推出:〔1M原子的核外電子排布;〔2M原子的最外層和最高能級(jí)組中電子數(shù);〔3M元素在周期表中的位置。答按斯萊脫規(guī)則計(jì)算K,Cu,I的最外層電子感受到的有效核電荷及相應(yīng)能級(jí)的能量。答根據(jù)原子結(jié)構(gòu)的知識(shí),寫(xiě)出第17號(hào)、23號(hào)、80號(hào)元素的基態(tài)原子的電子結(jié)構(gòu)式。答畫(huà)出s,p,d各原子軌道的角度分布圖和徑向分布圖,并說(shuō)明這些圖形的含意。答見(jiàn)課本65頁(yè)s電子云它是球形對(duì)稱的。p電子云它是呈無(wú)柄的椏鈴形。d電子云形狀似花瓣。描述原子中電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)的物理意義各是什么?它們的可能取值是什么?答下列各組量子數(shù)哪些是不合理的,為什么?〔1n=2,l=1,m=0〔2n=2,l=2,m=-1〔3n=3,l=0,m=0〔4n=3,l=1,m=1〔5n=2,l=0,m=-1〔6n=2,l=3,m=2答下列說(shuō)法是否正確?不正確的應(yīng)如何改正?s電子繞核運(yùn)動(dòng),其軌道為一圓周,而電子是走S形的;主量子數(shù)n為1時(shí),有自旋相反的兩條軌道;主量子數(shù)n為4時(shí),其軌道總數(shù)為16,電子層電子最大容量為32;主量子數(shù)n為3時(shí),有3s,3p,3d三條軌道。答將氫原子核外電子從基態(tài)激發(fā)到2s或2p,所需能量是否相等?若是氦原子情況又會(huì)怎樣?答通過(guò)近似計(jì)算說(shuō)明,12號(hào)、16號(hào)、25號(hào)元素的原子中,4s和3d哪一能級(jí)的能量高?根據(jù)原子軌道近似能級(jí)圖,指出下表中各電子層中的電子有無(wú)錯(cuò)誤,并說(shuō)明理由。元素KLMNOP1922303360222228108889818201822318122答說(shuō)明在同周期和同族中原子半徑的變化規(guī)律,并討論其原因。答說(shuō)明下列各對(duì)原子中哪一種原子的第一電離能高,為什么?S與PAl與MgSr與RbCu與ZnCs與AnRn與At答電子親合能與原子半徑之間有何規(guī)律性的關(guān)系?為什么有些非金屬元素〔如F,O等卻顯得反常?答什么是元素的電負(fù)性?電負(fù)性在同周期,同族元素中各有怎樣變化規(guī)律?答若磁量子數(shù)m的取值有所變化,即m可取0,1,2,…l共l+1個(gè)值,其余不變。那么周期表將排成什么樣?按新周期表寫(xiě)出前20號(hào)元素中最活潑的堿金屬元素,第一個(gè)稀有氣體元素,第一個(gè)過(guò)度元素的原子序數(shù),元素符號(hào)及名稱。答前20號(hào)元素中最活潑的堿金屬元素Rb第一個(gè)稀有氣體元素是He第一個(gè)過(guò)度元素的原子序數(shù)是21,元素符號(hào)是Sc,名稱鈧第四章試用離子鍵理論說(shuō)明由金屬鉀和單質(zhì)氯反應(yīng),形成氯化鉀的過(guò)程?如何理解離子鍵沒(méi)有方向性和飽和性?答原子所得,二者因靜電引力而吸引,之間得作用力成為離子鍵。離子鍵沒(méi)有方向性可以這樣理解:陰離子與陽(yáng)離子并非只有再某一方向才具有吸引力,而是在任何方向都有力的作用,只不過(guò)當(dāng)距離遠(yuǎn)時(shí)其作用力小一點(diǎn)而已。用下列數(shù)據(jù)求氫原子的電子親和能:K<s>→K<g>△H1=83kJ·molK<g>→K+<g>△H2=419kJ·molH2<g>→H<g>△H3=218kJ·molK+<g>+H<g>→KH<s>△H4=-742kJ·molK<s>+H2<g>→KH<s>△H5=-59kJ·mol解ClF的解離能為246kJ·mol-1,ClF的生成熱為—56kJ·mol-1Cl2的解離能為238kJ·mol-1,試計(jì)算F2〔g解離能。解試根據(jù)晶體的構(gòu)型與半徑比的關(guān)系,判斷下列AB型離子化合物的晶體構(gòu)型:BeO,NaBr,CaS,RbI,BeS,CsBr,AgCl。答試從電負(fù)性數(shù)據(jù),計(jì)算下列化合物中單鍵的離子性百分?jǐn)?shù)各為多少?并判斷哪些是離子型化合物?哪些是共價(jià)型化合物?NaF,AgBr,RbF,HI,CuI,HBr,CrCl。答如何理解共價(jià)鍵具有方向性和飽和性?答B(yǎng)F3是平面三角形的幾何構(gòu)型,但NF3卻是三角的幾何構(gòu)型,試用雜化軌道理論加以說(shuō)明。答指出下列化合物合理的結(jié)構(gòu)是哪一種?不合理結(jié)構(gòu)的錯(cuò)誤在哪里?〔a>〔b>〔c>答N2O存在在下列各組中,哪一種化合物的鍵角大?說(shuō)明其原因?!瞐CH4和NH3〔bOF2和Cl2O〔cNH3和NF3〔dPH3和NH3答試用價(jià)層電子互斥理論判斷下列分子或離子的空間構(gòu)型。說(shuō)明原因。HgCl2BCl3SnCl2NH3H2OPCl5TeCl4ClF3IClSF6IF5FCl4CO2COCl2SO2NOClSO2Cl2POCl3SOClOIO2F答試用價(jià)鍵法和分子軌道法說(shuō)明O2和F2分子的結(jié)構(gòu)。這兩種方法有何區(qū)別?答見(jiàn)書(shū)177頁(yè)。價(jià)鍵理論認(rèn)為形成共價(jià)鍵的電子只局限于兩個(gè)相鄰原子間的小區(qū)域內(nèi)運(yùn)動(dòng),缺反對(duì)分子作為一個(gè)整體的全面考慮,因此它對(duì)有些多原子分子,特別是有機(jī)化合物分子的結(jié)構(gòu)不能說(shuō)明,同時(shí)它對(duì)氫分子離子中的單電子鍵、氧分子中的三電子鍵以及分子的磁性等也無(wú)法解釋。分子軌道理論,著重于分子的整體性,它把分子作為一個(gè)整體來(lái)處理,比較全面地反映了分子內(nèi)部電子的各種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),它不僅能解釋分子中存在的電子對(duì)鍵、單電子鍵、三電子鍵的形成,而且對(duì)多原子分子的結(jié)構(gòu)也能給以比較好的說(shuō)明。今有下列雙原子分子或離子Li2,Be2,B2,N2,HF,F2,CO+①寫(xiě)出它們的分子軌道式。②計(jì)算它們的鍵級(jí),判斷其中哪個(gè)最穩(wěn)定?哪個(gè)最不穩(wěn)定?③判斷哪些分子或離子是順磁性。哪些是反磁性?答寫(xiě)出O,O2,O,O分子或離子的分子軌道式。并比較它們的穩(wěn)定性?答已知NO2,CO2,SO2分子其鍵角分別為132°,180°,120°,判斷它們的中心原子軌道的雜化類型?答。寫(xiě)出NO+,NO,NO分子或離子的分子軌道式,指出它們的鍵級(jí),其中哪一個(gè)有磁性?答16.舉例說(shuō)明金屬導(dǎo)體,半導(dǎo)體和絕緣體的能帶結(jié)構(gòu)有何區(qū)別?答簡(jiǎn)單說(shuō)明鍵和π鍵的主要特征是什么?答試比較如下兩列化合物中正離子的極化能力的大?。篫nCl2,FeCl2,CaCl2,KCl。SiCl4,AlCl3,PCl5,MgCl2,NaCl。答19.試用離子極化的觀點(diǎn),解釋下列現(xiàn)象:AgF易溶于水,AgCl,AgF,AgI難溶于水,溶解度由AgF到AgI依次減小。AgCl,AgBr,AgI的顏色依次加深。答20.試比較下列物質(zhì)中鍵的級(jí)性的大小。NaF,HF,HCl,HI,I2答21.何謂氫鍵?氫鍵對(duì)化合物性質(zhì)有何影響?答22.下列化合物中哪些存在氫鍵?并指出它們是分子間氫鍵還是分子內(nèi)氫鍵?C6H6,NH3,C2H6,,,,H3BO3〔固答23.判斷下列各組分子之間存在著什么形式的分子間作用力?①苯和CCl4;②氦和水;③CO2氣體;④HBr氣體;⑤甲醇和水。答24.試判斷Si和I2晶體哪種熔點(diǎn)較高,為什么?答第五章說(shuō)出BaH2,SiH4,NH3,AsH3,PdH0.9和HI的名稱和分類?室溫下各呈何種狀態(tài)?哪種氫化物是電的良導(dǎo)體?答如何利用路易斯結(jié)構(gòu)和價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷H2Se,P2H4,H3O+的結(jié)構(gòu)?答寫(xiě)出工業(yè)制氫的三個(gè)主要化學(xué)方程式和實(shí)驗(yàn)室中制備氫氣最簡(jiǎn)便的方法?答He在宇宙中豐度居第二位,為什么在大氣中He含量卻很低?答哪種稀有氣體可用作低溫制冷劑?哪種稀有氣體離子勢(shì)低,可做放電光源需要的安全氣?哪種稀有氣體最便宜?答何為鹽型氫化物?什么樣的元素能形成鹽型氫化物?怎樣證明鹽型氫化物內(nèi)存在H負(fù)離子?答為什么合成金屬氫化物時(shí)總是要用干法?38kg的氫化鋁同水作用可以產(chǎn)生多少dm3的氫氣〔298K,1.03×105Pa?解怎樣純化由鋅同酸反應(yīng)所制得的氫氣?寫(xiě)出反應(yīng)方程式。答LaNi5+3H2==LaNi5H6壓強(qiáng)在〔2-3×105Pa,溫度是溫?zé)?。試用反?yīng)方程式表示氙的氟化物XeF6和氧化物XeO3的合成方法和條件?答寫(xiě)出XeO3在酸性介質(zhì)中被I離子還原得到Xe的反應(yīng)方程式。答巴特列脫用Xe氣和PtF6作用,制得Xe的第一種化合物.在某次實(shí)驗(yàn)中,PtF6的起始?jí)毫?.1×10Pa,加入Xe直至壓力為1.98×10Pa,反應(yīng)后剩余Xe的壓力為1.68×10Pa,計(jì)算產(chǎn)物的化學(xué)式。解XeO3水溶液與Ba<OH>2溶液作用生成一種白色固體。此白色固體中各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:71.75%的BaO,20.60%的Xe和7.05%的O。求此化合物的化學(xué)式。解::==3:1:3BaO:Xe:O==3:1:3此化合物的化學(xué)式是Ba3XeO4。比較VB法和MO法對(duì)XeF2分子結(jié)構(gòu)的處理。答VB法見(jiàn)書(shū)232頁(yè);MO法見(jiàn)書(shū)234頁(yè)。完成并配平下列反應(yīng)方程式:XeF4+ClO→XeF4+Xe→Na4XeO6+MnSO4+H2SO4→XeF4+H2O→XeO3+Ba<OH>2→XeF6+SiO2→答①XeF4+2ClO+2H2O=Xe+2ClO+4HF③5Na4XeO6+2MnSO4+7H2SO4=5XeO3+2NaMnO4+7H2O+9Na2SO4⑤2XeO3+2Ba<OH>2=Ba2XeO6+Xe+O2+2H2O第六章理想氣體恒溫膨脹過(guò)程熱力學(xué)能不變,是否意味著理想氣體恒溫膨脹過(guò)程不做功?答計(jì)算體系的熱力學(xué)能變化,已知:體系吸熱1000J,對(duì)環(huán)境做540J的功;體系吸熱250J,環(huán)境對(duì)體系做635J的功;解在298K和100kPa恒壓下,mol的OF2同水反應(yīng),放出161.5kJ熱量,求反應(yīng)OF2<g>+H2O<g>→O2<g>+2HF<g>的△rH和△rU。解反應(yīng)N2<g>+3H2<g>→2NH3<g>在恒容沒(méi)量熱器內(nèi)進(jìn)行,生成2molNH3時(shí)放出能量82.7kJ,求反應(yīng)的△rU和298K時(shí)反應(yīng)的△rH。解查表求298K時(shí)下列反應(yīng)的反應(yīng)熱3NO2<g>+H2O<l>→2HNO3<l>+NO<g>CuO<s>+H2<g>→Cu<s>+H2O<g>解〔1〔2N2O4在反應(yīng)器中受熱分解,當(dāng)產(chǎn)物中有1molNO2生成時(shí),分別按下列反應(yīng)方程式計(jì)算,反應(yīng)進(jìn)度各是多少:N2O4→2NO2N2O4→NO2解〔10.5mol<2>1mol在一知彈式量熱計(jì)中燃燒0.20molH2〔g生成H2O〔l,使量熱計(jì)溫度升高0.88K,當(dāng)0.010mol甲苯在此量熱計(jì)中燃燒時(shí),量熱計(jì)溫度升高0.615K,甲苯的燃燒反應(yīng)為C7H8<l>+9O2<g>→7CO2<g>+4H2O<l>求該反應(yīng)的△rH。已知△H<H2O,l>==—285.8kJ·mol解△rV=△rH—△RT=—285.8+1.5×RT=—282.1kJ/mol已知下列熱化學(xué)反應(yīng)Fe2O3<s>+3CO<g>→2Fe<s>+3CO2<g>△rH=—27.61kJ·mol3Fe2O3<s>+3CO<g>→2Fe3O4<s>+CO2<g>△rH=—27.61kJ·molFe3O4<s>+CO<g>→3FeO<s>+CO2<g>△rH=+38.07kJ·mol解為什么在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)的熵不為零?答分析下列反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度條件〔12N2<g>+O2<g>→2N2O<g>△rH=+38.07kJ·mol<2>Ag<s>+Cl2<g>→AgCl<s>△rH=—127kJ·mol〔3HgO<s>→Hg〔l+O2<g>△rH=+91kJ·mol<4>H2O2〔l→H2O〔l+O2<g>△rH=—98kJ·mol解自發(fā)進(jìn)行。通常采用的制高純鎳的方法是將粗鎳在323K與CO反應(yīng),生成的Ni<CO>4經(jīng)提純后在約473K分解得到純鎳Ni<s>+CO<g>Ni<CO>4〔l已知反應(yīng)的△rH=—161kJ·mol,△rS=420J·k·mol。試由熱力學(xué)數(shù)據(jù)分析討論該方法提純鎳的合理性。解已知下列鍵能數(shù)據(jù)鍵NNN—FN—ClF—FCl—Cl鍵能/kJ·mol942272201155243試由鍵能數(shù)據(jù)求出標(biāo)準(zhǔn)生成熱來(lái)說(shuō)明NF3在室溫下較穩(wěn)定而NCl3卻易爆炸。解已知下列數(shù)據(jù)△H〔CO2,g=—393.5kJ·mol△H〔Fe2O3,s=—822.2kJ·mol△G〔CO2,g=—394.4kJ·mol△G〔Fe2O3,s=—741.0kJ·mol求反應(yīng)Fe2O3〔s+C<s>→2Fe<s>+CO2<g>在什么溫度下能自發(fā)進(jìn)行。解查表求反應(yīng)CaCO3<s>→CaO<s>+CO2<g>能夠自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。解已知下列數(shù)據(jù)△H<Sn,白>=0△H<Sn,灰>=—2.1kJ·molS<Sn,白>=51.5J·k·molS<Sn,灰>=44.3J·k·mol求Sn〔白與Sn〔灰的相變溫度。解第七章什么是化學(xué)反應(yīng)的平均速率,瞬時(shí)速率??jī)煞N反應(yīng)速率之間有何區(qū)別與聯(lián)系?答分別用反應(yīng)物濃度和生成物濃度的變化表示下列各反應(yīng)的平均速率和瞬時(shí)速率,并表示出用不同物質(zhì)濃度變化所示的反應(yīng)速率之間的關(guān)系。這種關(guān)系對(duì)平均速率和瞬時(shí)速率是否均適用?N2+3H2→2NH32SO2+O2→2SO3aA+Bb→gG+hH解〔1===V===V=V=V兩種速率均適用。〔2〔3〔同1。簡(jiǎn)述反應(yīng)速率的碰撞理論的理論要點(diǎn)。答簡(jiǎn)述反應(yīng)速率的過(guò)渡狀態(tài)理論的理論要點(diǎn)。答反應(yīng)C2H6→C2H4+H2,開(kāi)始階段反應(yīng)級(jí)數(shù)近似為級(jí),910K時(shí)速率常數(shù)為1.13dm1.5·mol·s。試計(jì)算C2H6〔g壓強(qiáng)為1.33×104Pa時(shí)的起始分解速率〔以[C2H6]的變化表示。解295K時(shí),反應(yīng)2NO+Cl2→2NOCl,其反應(yīng)物濃度與反應(yīng)速率關(guān)系的數(shù)據(jù)如下:[NO]/mol·dm[Cl2]/mol·dmCl2/mol·dm·s0.1000.5000.1000.1000.1000.5008.0×102.0×104.0×10問(wèn):〔1對(duì)不同反應(yīng)物反應(yīng)級(jí)數(shù)各為多少?〔2寫(xiě)出反應(yīng)的速率方程;〔3反應(yīng)的速率常數(shù)為多少?解反應(yīng)2NO〔g+2H2〔g→N2〔g+2H2O其速率方程式對(duì)NO〔g是二次、對(duì)H2〔g是一次方程。寫(xiě)出N2生成的速率方程式;如果濃度以mol·dm—3表示,反應(yīng)速率常數(shù)k的單位是多少?寫(xiě)出NO濃度減小的速率方程式,這里的速率常數(shù)k和〔1中的k的值是否相同,兩個(gè)k值之間的關(guān)系是怎樣的?解設(shè)想有一反應(yīng)Aa+bB+cC→產(chǎn)物,如果實(shí)驗(yàn)表明A,B和C的濃度分別增加1倍后,整個(gè)反應(yīng)速率增為原反應(yīng)速率的64倍;而若[A]與[B]保持不變,僅[C]增加1倍,則反應(yīng)速率增為原來(lái)的4倍;而[A]、[B]各單獨(dú)增大到4倍時(shí),其對(duì)速率的影響相同。求a,b,c的數(shù)值。這個(gè)反應(yīng)是否可能是基元反應(yīng)?解9.一氧化碳與氯氣在高溫下作用得到光氣〔COCl2,實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)的速率方程為:==k[CO][Cl2]有人建議其反應(yīng)機(jī)理為:Cl22ClCl+COCOClCOCl+Cl2COCl2+Cl試說(shuō)明這一機(jī)理與速率方程相符合;指出反應(yīng)速率方程式中的k與反應(yīng)機(jī)理中的速率常數(shù)〔k1,k,k2,k間的關(guān)系。答10.如何正確理解各種反應(yīng)速率理論中活化能的意義?答11.高溫時(shí)NO2分解為NO和O2,其反應(yīng)速率方程式為—<NO2>==k[NO2]2在592K,速率常數(shù)是4.98×10dm3·mols,在656K,其值變?yōu)?.74dm3·mols,計(jì)算該反應(yīng)的活化能。解12.如果一反應(yīng)的活化能為117.15kJ·mol,問(wèn)在什么溫度時(shí)反應(yīng)的速率常數(shù)k`的值是400K速率常數(shù)的值的2倍。解13.反應(yīng)N2O5→2NO2+O2,其溫度與速率常數(shù)的數(shù)據(jù)列于下表,求反應(yīng)的活化能。T/KK/sT/KK/s3383283184.87×101.50×104.98×103082982731.35×103.46×107.87×10解14.CO〔CH2COOH2在水溶液中分解丙酮和二氧化碳,分解反應(yīng)的速率常數(shù)在283K時(shí)為1.08×10—4mol·dm—3·s—1,333K時(shí)為5.48×10—2mol·dm—3·s—1,試計(jì)算在303K時(shí),分解反應(yīng)的速率常數(shù)。解15.已知HCl〔g在1.013×105Pa和298K時(shí)的生成熱為—92.3kJ·mol—1,生成反應(yīng)的活化能為1135kJ·mol—1,試計(jì)算其逆反應(yīng)的活化能。16.下面說(shuō)法你認(rèn)為正確與否?說(shuō)明理由。反應(yīng)的級(jí)數(shù)與反應(yīng)的分子數(shù)是同義詞。在反應(yīng)歷程中,定速步驟是反應(yīng)速率最慢的一步。反應(yīng)速率常數(shù)的大小就是反應(yīng)速率的大小。從反應(yīng)速率常數(shù)的單位可以判斷該反應(yīng)的級(jí)數(shù)。答17.反應(yīng)2NO〔g+2H2〔g→N2〔g+2H2O<g>的反應(yīng)速率表達(dá)式為==k[NO2]2[H2],試討論下列各種條件變化時(shí)對(duì)初速率有何影響。NO的濃度增加一倍;有催化劑參加;將反應(yīng)器的容積增大一倍;將反應(yīng)器的容積增大一倍;向反應(yīng)體系中加入一定量的N2。答第八章怎樣正確理解化學(xué)反應(yīng)的平衡狀態(tài)?答如何正確書(shū)寫(xiě)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表達(dá)式?答寫(xiě)出下列可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)Kc、Kp或K的表達(dá)式〔12NOCl<g>2NO<g>+Cl2<g><2>Zn<s>+CO2<g>ZnO<s>+CO<g><3>MgSO4<s>MgO<s>+SO3<g><4>Zn<s>+2H+<aq>Zn2+<aq>+H2<g><5>NH4Cl<s>NH3<g>+HCl<g>答已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù):HCNH++CNNH3+H2ONH+OHH2OH++OH試計(jì)算下面反應(yīng)的平衡常數(shù):NH3+HCNNH+CN答平衡常數(shù)能否代表轉(zhuǎn)化率?如何正確認(rèn)識(shí)兩者之間的關(guān)系?答6.在699K時(shí),反應(yīng)H2<g>+I2<g>2HI<g>的平衡常數(shù)Kp=55.3,如果將2.00molH2和2.00molI2作用于4.00dm3的容器內(nèi),問(wèn)在該溫度下達(dá)到平衡時(shí)有多少HI生成?解反應(yīng)H2+CO2H2O+CO在1259K達(dá)平衡,平衡時(shí)[H2]=[CO2]=0.44mol·dm,[H2O]=[CO]=0.56mol·dm。求此溫度下反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)的平衡常數(shù)及開(kāi)始時(shí)H2和CO2的濃度。解8.可逆反應(yīng)H2O+COH2+CO2在密閉容器中,建立平衡,在749K時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kc=2.6。求n〔H2O/n〔CO〔物質(zhì)的量比為1時(shí),CO的平衡轉(zhuǎn)化率;求n〔H2O/n〔CO〔物質(zhì)的量比為3時(shí),CO的平衡轉(zhuǎn)化率;從計(jì)算結(jié)果說(shuō)明濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響。解〔1H2O+COH2+CO2a-xb-xxxx2=2.6<a-x>2=0.617所以CO的平衡轉(zhuǎn)化率是61.7%?!?H2O+COH2+CO2n3n00n-x3n-xxx=2.6=0.865所以CO的平衡轉(zhuǎn)化率是86.5%。9.HI分解反應(yīng)為2HIH2+I2,開(kāi)始時(shí)有1molHI,平衡時(shí)有24.4%的HI發(fā)生了分解,今欲將分解百分?jǐn)?shù)降低到10%,試計(jì)算應(yīng)往此平衡系統(tǒng)中加若干摩I2。解2HIH2+I2起始100轉(zhuǎn)化0.2440.1220.122=x=0.37mol10.在900K和1.013×105Pa時(shí)SO3部分離解為SO2和O2SO3〔gSO2〔g+O2〔g若平衡混合物的密度為0.925g·dm—3,求SO3的離解度。解PV=nRTP=nRTPM=RTM===68.33SO3〔gSO2〔g+O2〔gx00a-xxx=68.33=0.34所以SO3的離解度是34%。11.在308K和總壓1.013×105Pa,N2O4有27.2%分解為NO2。〔1計(jì)算N2O4〔g2NO2〔g反應(yīng)的K;〔2計(jì)算308K時(shí)總壓為2.026×105Pa時(shí),N2O4的離解百分率;〔3從計(jì)算結(jié)果說(shuō)明壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)的影響。解〔1N2O4〔g2NO2〔g0.2720.544K==0.32〔2PV=nRT=同理得出N2O4的離解百分率是19.6%。〔3增大壓強(qiáng),平衡向體積減小的方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),平衡向體積增大的方向移動(dòng)。12.PCl5〔g在523K達(dá)分解平衡:PCl5PCl3〔g+Cl2〔g平衡濃度:[PCl5]=1mol·dm,[PCl3]=[Cl2]=0.204mol·dm。若溫度不變而壓強(qiáng)減小一半,在新的平衡體系中各物質(zhì)的濃度為多少?解K==0.041616PCl5PCl3〔g+Cl2〔g1-x0.204+x0.204+x0.2042==0.041616得出x=0.135mol·dm13.對(duì)于下列化學(xué)平衡2HI〔gH2〔g+I2〔g在698K時(shí),Kc=1.82×10。如果將HI〔g放入反應(yīng)瓶?jī)?nèi),問(wèn):〔1在[HI]為0.0100mol·dm時(shí),[H2]和[I2]各是多少?〔2HI〔g的初始濃度是多少?〔3在平衡時(shí)HI的轉(zhuǎn)化率是多少?解〔12HI〔gH2〔g+I2〔g2xxx=1.82×10x=1.35×10mol·dm[H2]和[I2]各是1.35×10mol·dm,1.35×10mol·dm?!?[HI]=0.01+2×1.35×10=0.0127mol·dm〔3=×100%=21.3%14.反應(yīng)SO2Cl2〔gSO2〔g+Cl2〔g在375K時(shí),平衡常數(shù)K=2.4,以7.6克SO2Cl2和1.013×105Pa的Cl2作用于1.0dm—3的燒瓶中,試計(jì)算平衡時(shí)SO2Cl2、SO2和Cl2的分壓。解K=K〔P>P×1=RT得出P=6.8×104PaP=8.8×104PaP=1.90×105Pa15.某溫度下,反應(yīng)PCl5〔gPCl3〔g+Cl2〔g的平衡常數(shù)K=2.25。把一定量的PCl5引入一真空瓶?jī)?nèi),當(dāng)達(dá)平衡后PCl5的分壓是2.533×104Pa。問(wèn):平衡時(shí)PCl3和Cl2的分壓各是多少?離解前PCl5的壓強(qiáng)是多少?平衡時(shí)PCl5的離解百分率是多少?解〔1=2.25×P=P=7.60×104Pa〔2P=<2.533+7.6>×105Pa〔3P=×100%=75.25%16.如何表述化學(xué)反應(yīng)等溫式?化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與其△rG之間的關(guān)系怎樣?答△rG=△rG+RTlnQ△rG=0,△rG=—RTlnk17.△G、△rG、△rG之間的關(guān)系如何?答△rG=△G<生成物—△G〔反應(yīng)物18.在523K時(shí),將0.110mol的PCl5〔g引入1dm—3容器中,建立下列平衡:PCl5〔gPCl3〔g+Cl2〔g平衡時(shí)PCl3〔g的濃度是0.050mol·dm。問(wèn)平衡時(shí)PCl5和Cl2的濃度各是多少?在523K時(shí)的Kc和K各是多少?解〔1PCl5〔gPCl3〔g+Cl2〔g起始0.1100平衡0.060.050.05平衡時(shí)PCl5是0.06mol·dm,Cl2是0.05mol·dm〔2K==0.042由K=K〔P>得出K=1.8019.查化學(xué)熱力學(xué)數(shù)據(jù)表,計(jì)算298K時(shí)下列反應(yīng)的K。H2<g>+I2<g>2HI<g>解由公式—△rG=RTlnK得出K=62720.從下列數(shù)據(jù):NiSO4·6H2O<s>△G==—2221.7kJ·molNiSO4<s>△G==—773.6kJ·molH2O<g>△G==—228.4kJ·mol〔1計(jì)算反應(yīng)NiSO4·6H2O<s>NiSO4<s>+6H2O<g>的K;〔2H2O在固體NiSO4·6H2O上的平衡蒸氣壓為多少?解〔1△rG=—773.6—6×228.4+2221.7=77.7kJ·mol由公式—△rG=RTlnK得出K=2.4×10〔2由K=P△rG=—RTlnKK=K〔P>得出H2O在固體NiSO4·6H2O上的平衡蒸氣壓為544Pa。21.什么是化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)商?如何應(yīng)用反應(yīng)商和平衡常數(shù)的關(guān)系判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向并判斷化學(xué)平衡的移動(dòng)方向?答△rG=△rG+RTlnQ△rG=—RTlnK當(dāng)Q〈K時(shí)△rG〈0正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行當(dāng)Q=K時(shí)△rG=0反應(yīng)達(dá)到平衡,以可逆方式進(jìn)行當(dāng)Q〉K時(shí)△rG〉0逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行22.反應(yīng)H2O<g>+CO<g>H2<g>+CO2<g>在某溫度下平衡常數(shù)Kp=1,在此溫度下,于6dm3的容器中加入2dm33.04×104Pa的CO,3dm32.02×105Pa的CO2,6dm32.02×105Pa的H2O〔g和1dm32.02×105Pa的H2。問(wèn)凈反應(yīng)向哪個(gè)方向進(jìn)行?解通過(guò)計(jì)算,反應(yīng)向逆方向進(jìn)行。23.在一定溫度和壓強(qiáng)下,某一定量的PCl5和Cl2。試判斷在下列情況下,PCl5的離解度是增大還是減小。減壓使PCl5的體積變?yōu)?dm—3;保持壓強(qiáng)不變,加入氮?dú)?使體積增至2dm3;保持體積不變,加入氮?dú)?使壓強(qiáng)增加1倍;保持壓強(qiáng)不變,加入氮?dú)?使體積變?yōu)?dm3;保持壓強(qiáng)不變,加入氮?dú)?使壓強(qiáng)增加1倍。解〔1增大;〔2增大;〔3不變;〔4減??;〔5減??;24.反應(yīng)CO2<g>+H2<g>CO<g>+H2O<g>在973K時(shí)平衡常數(shù)K=0.64,試確定在該溫度下上述反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化△rG。當(dāng)體系中各種氣體的分壓具有下列七組數(shù)值時(shí),確定每一組分壓下的吉布斯自由能變化△rG。ⅠⅡⅢⅣⅤⅥⅦp=pp=p0.2531.7730.5071.5200.7601.2661.0131.0131.2660.7601.5200.5071.7730.253表中單位為105Pa。將△G對(duì)反應(yīng)混合物的組成作圖,標(biāo)出圖中哪個(gè)區(qū)域里正向反應(yīng)可能發(fā)生,哪個(gè)區(qū)域里逆向反應(yīng)可能發(fā)生。解ⅠK==0.194△rG=△rG+RTlnK=kJ·molⅡK==0.111△rG=△rG+RTlnK=3610.249—17782.590=—14.2kJ·molⅢK==0.360△rG=△rG+RTlnK=3610.249+〔—8264.670=—4.7kJ·molⅣK=1△rG=△rG+RTlnK=3610.249=3.6kJ·molⅤK==2.775△rG=△rG+RTlnK=11.9kJ·molⅥK==8.988△rG=△rG+RTlnK=21.4kJ·molⅦK==49.111△rG=△rG+RTlnK=35.1kJ·mol第九章什么叫稀溶液的依數(shù)性?試用分子運(yùn)動(dòng)論說(shuō)明分子的幾種依數(shù)性?答利用溶液的依數(shù)性設(shè)計(jì)一個(gè)測(cè)定溶質(zhì)分子量的方法。答溶液與化合物有什么不同?溶液與普通混合物又有什么不同?答試述溶質(zhì)、溶劑、溶液、稀溶液、濃溶液、不飽和溶液、飽和溶液、過(guò)飽和溶液的含意。答為溶質(zhì)。體系叫溶液。什么叫做溶液的濃度?濃度和溶解度有什么區(qū)別和聯(lián)系?固體溶解在液體中的濃度有哪些表示方法?比較各種濃度表示方法在實(shí)際使用中的優(yōu)缺點(diǎn)。答如何繪制溶解度曲線?比較KNO3、NaCl和NaSO4的溶解度曲線,說(shuō)明為什么著三條曲線的變化趨勢(shì)〔及斜率不一樣?答以溶解度為縱坐標(biāo),以溫度為橫坐標(biāo)所做出的溶解度隨溫度變化的曲線叫做溶解度曲線。KNO3溶解度隨溫度升高而增大;NaCl溶解度隨溫度升高幾乎不變;NaSO4溶解度隨溫度升高而減小。為什么NaOH溶解于水時(shí),所得的堿液是熱的,而NH4NO3溶解與水時(shí),所得溶液是冷的?答把相同質(zhì)量的葡萄糖和甘油分別溶于100g水中,問(wèn)所得溶液的沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、蒸汽壓和滲透壓相同否?為什么?如果把相同物質(zhì)的量的葡萄糖和甘油溶于100g水中,結(jié)果又怎樣?說(shuō)明之。答回答下列問(wèn)題:〔a提高水的沸點(diǎn)可采用什么方法?〔b為什么海水魚(yú)不能生活在淡水中?〔c氣體壓強(qiáng)和溶液滲透壓有何差別?〔d為什么臨床常用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.9%生理食鹽水和用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%葡萄糖溶液作輸液?〔e為什么浮在海面上的冰山其中含鹽極少?〔f試述亨利〔Henry定律和拉烏爾〔Raoult定律的適用范圍是。答〔a增大水的蒸氣壓;〔b因?yàn)闈B透壓不同;〔c=CRT稀溶液的滲透壓與溶液的濃度和溫度的關(guān)系同理想氣體方程式一致?!瞕在一定條件下,難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的滲透壓與溶液中溶質(zhì)的濃度成正比,而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)?!瞖非極性或弱極性的固態(tài)物質(zhì)溶于弱極性溶劑而難溶于強(qiáng)極性溶劑?!瞗亨利〔Henry定律的適用范圍是中等強(qiáng)度;拉烏爾〔Raoult定律的適用范圍是任何強(qiáng)度。采用何種簡(jiǎn)便的辦法可得到223K的低溫?答10.00cm3NaCl飽和溶液重12.003g,將其蒸干后得NaCl3.173g,試計(jì)算:〔aNaCl的溶解度?!瞓溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?!瞔溶液物質(zhì)的量的濃度?!瞕溶液的質(zhì)量摩爾濃度?!瞖鹽的摩爾分?jǐn)?shù)。〔f水的摩爾分?jǐn)?shù)。解在288K時(shí),將NH3氣通入一盛有水的玻璃球內(nèi),至NH3不再溶解為止。已知空玻璃球重3.926g,盛有飽和溶液共重6.944g,將此盛液的玻璃球放在50.0cm、0.55mol·dm的H2SO4溶液中,將球擊破,剩余的酸需用10.4cm、1.0mol·dmNaOH中和,試計(jì)算288K時(shí),NH3在水中的溶解度。解計(jì)算下列各溶液的物質(zhì)的量濃度把15.6gCsOH溶解在1.50dm3水中;在1.0dm3水溶液中含有20gHNO3;在100cm3四氯化碳〔CCl4溶液中含有7.0mmolI2;在100mL水溶液中含1.00gK2Cr2O7。解制備5.00dm3、0.5mol·dm的氫溴酸,問(wèn)需要在標(biāo)準(zhǔn)情況下的HBr氣體多少dm3?解現(xiàn)有一甲酸溶液,它的密度是1.051g·cm,含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.0%的HCOOH,已知此溶液中含有25.00g純甲酸,求此溶液的體積。解現(xiàn)擬制備一種質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氨水溶液,它的密度為0.925g·cm。問(wèn)制備250dm3此溶液需用多少體積的氨氣〔在標(biāo)準(zhǔn)情況下?解現(xiàn)有一K2HPO4溶液,它的體積為300dm3,其中含有5.369gK2HPO4·3H2O,計(jì)算這種溶液K2HPO4的物質(zhì)的量濃度。解為防止1dm3水在—10℃時(shí)凝固,需要向其中加入多少克甲醛HCHO?解在26.6g氯仿〔CHCl3中溶解0.402g萘C10H8,其沸點(diǎn)比氯仿的沸點(diǎn)高0.455K,求氯仿的沸點(diǎn)升高常數(shù)。解與人體血液具有相等滲透壓的葡萄糖溶液,其凝固點(diǎn)降低值為0.543K,求氯仿的沸點(diǎn)升高常數(shù)。解323K時(shí)200g乙醇中含有23g非揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液,其蒸汽壓等于2.76×104Pa。已知323K乙醇的蒸汽壓為2.93×104Pa,求溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。解有某化合物的苯溶液,溶質(zhì)和溶劑的質(zhì)量比是15∶100;在293K,1.013×105Pa下以4dm3空氣緩慢地通過(guò)該溶液時(shí),測(cè)知損失了1.185g的苯〔假設(shè)失去苯以后,溶液的濃度不變?cè)嚽??該溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量;該溶液的沸點(diǎn)和凝固點(diǎn)〔已知293K時(shí),苯的蒸汽壓為1×104Pa;1.013×105Pa下,苯的沸點(diǎn)為353.10K,苯的凝固點(diǎn)為278.4K。第十章把下列氫離子濃度、氫氧根離子濃度換算成pH和pOH。〔1[H+]=3.2×10mol·dm;〔2[H+]=6.7×10mol·dm;〔3[OH]=2.0×10mol·dm;〔4[OH]=4.0×10mol·dm。解把下列pH、pOH換算成氫離子濃度、氫氧根離子濃度?!?pH=0.24;〔2pH=7.5;〔2pOH=4.6;〔4pOH=10.2解已知298K時(shí)某一弱酸的濃度為0.010mol·dm,測(cè)得其pH為4.0。求K和及稀釋至體積變成2倍后的K、和pH。解將1.0dm30.20mol·dm的HAc溶液稀釋導(dǎo)多大體積時(shí)才能使Hac的解離度比原溶液增大1倍?解求0.10mol·dm鹽酸和0.10mol·dmH2C2O4混合溶液中的C2O和HC2O的濃度。解計(jì)算0.010mol·dm的H2SO4溶液中各離子的濃度,已知H2SO4的K為1.2×10。解有一混合酸溶液,其中HF的濃度為1.0mol·dm,HAc的濃度為0.10mol·dm,求溶液中H+,F,Ac,HF和HAc的濃度。解計(jì)算下列各緩沖溶液的有效pH范圍〔1HCO—CO;〔2HC2O—C2O;〔3H2PO—HPO;〔4HPO—PO;〔5H3PO4—H2PO解將0.10dm30.20mol·dmHAc和0.050dm30.20mol·dmNaOH溶液混合,求混合溶液的pH值。解欲配制0.50dm3pH值為9,其中[NH]=1.0mol·dm的緩沖溶液,需密度為0.904g·cm、含氨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26.0%的濃氨水的體積?固體氯化銨多少克?解將1.0mol·dmNa3PO4和2.0mol·dm鹽酸等體積混合,求溶液的pH值。解取0.10mol·dm某一元弱酸溶液0.050dm31.10mol·dmKOH溶液混合,將混合液稀釋至0.10dm3后,測(cè)得pH=5.25,求此一元弱酸得K。解求下列濃度均為0.10mol·dm的溶液的pH。〔1NaHCO3<2>Na2S<3>NH4Cl<4>NaH2PO4解14.寫(xiě)出下列分子或離子的共軛酸。SO,S,H2PO,NH3,HNO3,H2O答15.寫(xiě)出下列分子或離子的共軛堿。HAc,H2O,NH3,HPO,HS答16.舉列說(shuō)明酸堿電子理論中有哪幾類常見(jiàn)反應(yīng)。答17.已知Zn<OH>2的溶度積為1.2×10,求其溶解度。解18.已知室溫時(shí)下列各鹽的溶解度〔以mol·dm表示,試求各鹽的K。AgBr<8.8×10mol·dm>;〔2Mg<NH4>PO4<6.3×10mol·dm>;<3>Pb<IO3>2<3.1×10mol·dm>解19.在0.10dm3含有2.0×10mol·dm的Pb2+溶液中加入0.10dm3含I0.040mol·dm的溶液后,能否產(chǎn)生PbI2沉淀?解Q=20.將5.0×10dm0.20mol·dm的MgCl2溶液與5.0×10dm0.10mol·dm的NH3·H2O溶液混合時(shí),有無(wú)Mg<OH>2沉淀產(chǎn)生?為了使溶液中不析出Mg<OH>2沉淀,在溶液中至少要加入多少克固體NH4Cl?〔忽略加入固體NH4Cl后溶液的體積的變化解21.將0.010mol的CuS溶于1.0dm鹽酸中,計(jì)算所需的鹽酸的濃度。從計(jì)算結(jié)果說(shuō)明鹽酸能否溶解CuS?解22.現(xiàn)有0.10dm溶液,其中含有0.0010mol的NaCl和0.0010molK2CrO4,逐滴AgNO3溶液時(shí),何者先沉淀?解23.用Na2CO3溶液處理AgI,使之轉(zhuǎn)化為Ag2CO3,轉(zhuǎn)化進(jìn)行到底的條件是什么?根據(jù)計(jì)算結(jié)果預(yù)測(cè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)能否進(jìn)行到底?解24.如果BaCO3沉淀中尚有0.010molBaSO4,在1.0dm此沉淀的飽和溶液中應(yīng)加入多少mol的Na2CO3才能使BaSO4完全轉(zhuǎn)化為BaCO3?解25.某一元弱酸強(qiáng)堿形成的難溶鹽MA,在純水中的溶解度〔不考慮水解為1.0×10mol·dm,弱酸的K為10,試求該鹽在[H+]保持為2.4×10mol·dm的溶液中的溶解度。解第十一章用離子電子法配平下列反應(yīng)式:〔1PbO2+ClPb+Cl2〔酸性介質(zhì)〔2Br2BrO+Br〔酸性介質(zhì)〔3HgS+2NO+ClHgCl+2NO〔堿性介質(zhì)〔4CrO+HSnOHSnO+CrO〔堿性介質(zhì)〔5CuS+CN+OHCu<CN>+NCO+S〔堿性介質(zhì)解〔52CuS+9CN+2OH=2Cu<CN>+NCO+2S+H2O用離子電子法配平下列電極反應(yīng):〔1MnOMnO2〔堿性介質(zhì)〔2CrOCr<OH>3〔堿性介質(zhì)〔3H2O2H2O〔酸性介質(zhì)〔4H3AsO4H3AsO3〔酸性介質(zhì)〔5O2H2O2<aq>〔酸性介質(zhì)解現(xiàn)有下列物質(zhì):KMnO4,K2Cr2O7,CuCl2,FeCl2,I2,Br2,Cl2,F2在一定條件下它們都能作為氧化劑,試根據(jù)電極電勢(shì)表,把這些物質(zhì)按氧化本領(lǐng)的大小排列成順序,并寫(xiě)出它們?cè)谒嵝越橘|(zhì)中的還原產(chǎn)物。解現(xiàn)有下列物質(zhì):FeCl2,SnCl2,H2,KI,Li,Mg,Al,它們都能作為還原劑,試根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表,把這些物質(zhì)按還原本領(lǐng)的大小排列成順序,并寫(xiě)出它們?cè)谒嵝越橘|(zhì)中的氧化產(chǎn)物。解別就下面的電池反應(yīng),用電池符號(hào)表示之,并求出298K時(shí)的E和△rG值。說(shuō)明反應(yīng)能否從左至右自發(fā)進(jìn)行?!?Cu<s>+Cl2<1.013×105Pa>Cu<1mol·dm-3>+Cl<1mol·dm-3>〔2Cu<s>+2H+<0.01mol·dm-3>Cu<0.1mol·dm-3>+H2<0.9×1.013×105Pa>解已知電對(duì)Ag++eAg,=+0.799V,Ag2C2O4的溶度積為:3.5×10。求算電對(duì)Ag2C2O4+2e2Ag+C2O的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。解MnO離子的歧化反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?已知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為:=0.56,=2.26V寫(xiě)出反應(yīng)及電池符號(hào)。解8.今有一種含有Cl-,Br-,I-三種離子的混合溶液,欲使I-氧化為I2,而又不使Br-,Cl-氧化。在常用的氧化劑Fe2<SO4>3和KMnO4中,選擇哪一種能符合上述要求。解9.已知電對(duì)H3AsO3+H2OH3AsO4+2H++2e-,=+0.559V;電對(duì)3I-=I+2e,=0.535V。算出下列反應(yīng)的平衡常數(shù):H3AsO3+I+H2O=H3AsO4+3I-+2H+如果溶液的Ph=7,反應(yīng)朝什么方向進(jìn)行?如果溶液的[H+]=6mol·dm-3,反應(yīng)朝什么方向進(jìn)行?解10.已知在堿性介質(zhì)中=-1.82V;=-1.18V計(jì)算電對(duì)P4-PH3的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),并判斷P4是否能發(fā)生岐化反應(yīng)。解11.利用氧化還原電勢(shì)表,判斷下列反應(yīng)能否發(fā)生岐化反應(yīng)。<a>2CuCu+Cu2+HgHg+Hg2+2OH-+I2IO-+I-+H2OH2O+I2HIO+I-+H+解12.將一個(gè)壓強(qiáng)為1.013×105Pa的氫電極和一個(gè)含有90%氬氣,壓強(qiáng)1.013×105Pa的氫電極侵入鹽酸中,求此電池的電動(dòng)勢(shì)E。解13.含有銅和鎳的酸性水溶液,其濃度分別為[Cu2+]=0.015mol·dm-3,[Ni2+]=0.23mol·dm-3,[H+]=0.72mol·dm-3,最先放電析出的是哪種物質(zhì),最難析出的是哪種物質(zhì)?解14.試計(jì)算下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾自由能變化△rGMnO2+4H++2BrMn2++2H2O+Br2Br2+HNO2+H2O2Br+NO+3H+I2+Sn2+2I+Sn4+NO+3H++2Fe2+2Fe3++HNO2+H2OCl2+2BrBr2+2Cl解<a>MnO2+4H++2eMn2++2H2O=1.23V2Br—2eBr2=1.0652VE=—=0.1648V△rG=—nEF=—31.806kJ·mol<b>Br2+2e2Br=1.065VHNO2+H2O—2eNO+3H+=0.94VE=—=0.125V△rG=—nEF=—24.125kJ·mol<c>I2+2e2I=0.5355VSn2+—2eSn4+=0.15VE=—=0.3855V△rG=—nEF=—74.407kJ·mol<d>2Fe2++2e2Fe3+=0.771VHNO2+H2O—2eNO+3H+=0.94VE=—=—0.169V△rG=—nEF=32.617kJ·mol<e>Cl2+2e2Cl=1.36V2Br—2eBr2=1.065VE=—=0.295V△rG=—nEF=—56.935kJ·mol15.已知下列在堿性介質(zhì)中的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì):CrO<aq>+4H2O<l>+3eCr<OH>3<s>+5OH<aq>=-0.11V[Cu<NH3>]+<aq>+eCu<s>+2NH3<aq>=-0.10V試計(jì)算用H2還原CrO和[Cu<NH3>]+時(shí)的,△rG和K。并說(shuō)明這兩個(gè)系列的雖然近似,但△rG和K卻相差很大的原因?解CrO:△G=+31.8kJ·mol;K=2.7×10[Cu<NH3>]+:△G=+11.6kJ·mol;K=9.3×1016.對(duì)于298K時(shí)Sn2+和Pb2+與其粉末金屬平衡的溶液,在低離子強(qiáng)度的溶液中[Sn2+]/[Pb2+]=2.98,已知=-0.126V,。解Sn+Pb2+Sn2++PbK=[Sn2+]/[Pb2+]=2.98lgK===x==—0.14V==—0.14V。17.在298K時(shí)反應(yīng)Fe3++AgFe2++Ag+的平衡常數(shù)為0.531。已知=+0.770V,計(jì)算。解lgK===x==0.786V==0.786V18.粗銅片中常含雜質(zhì)Zn,Pb,Fe,Ag等,將粗銅作陽(yáng)極,純銅作陰極,進(jìn)行電解煉,可以得到純度為99.99%的銅,試用電極電勢(shì)說(shuō)明這四種雜質(zhì)是怎樣和銅分離的。解電極電勢(shì)比較大,△rG則比較小,所以進(jìn)行的徹底。19.在含有CdSO4溶液的電解池的兩個(gè)極上加外電壓,并測(cè)得相應(yīng)的電流。所得數(shù)據(jù)如下:E/V0.51.01.82.02.22.42.63.0I/A0.0020.00040.0070.0080.0280.0690.1100.192試在坐標(biāo)紙上作圖,并求出分解電壓。解得出E=3.0V20.在一銅電解試驗(yàn)中,所給電流強(qiáng)度為5000A,電流效率為94.5%,問(wèn)經(jīng)過(guò)3h〔小時(shí)后,能得電解銅多少kg〔千克?解I=q=It=5000×94.5%×3×3600=5.013×10〔庫(kù)侖Cu+2e==Cu2645.013×10mm=1.63×10〔千克第十二章鹵素中哪些元素最活潑?為什么有氟至氯活潑性變化有一個(gè)突變?答:?jiǎn)钨|(zhì)的活潑性次序?yàn)椋篎2>>Cl2>Br2>I2從F2到Cl2活潑性突變,其原因歸結(jié)為F原子和F—離子的半徑特別小。FClBrIF—Cl—Br—I—r/pm6499114133136181195216由于F的原子半徑非常小,F—F原子間的斥力和非鍵電子對(duì)的斥力較大,使F2的解離能〔155KJ/mol遠(yuǎn)小于Cl2的解離能〔240KJ/mol。由于F-離子半徑特別小,因此在形成化合物時(shí),氟化物的離子鍵更強(qiáng),鍵能或晶格能更大。由于F-離子半徑特別小,F- 的水合放熱比其他鹵素離子多。舉例說(shuō)明鹵素單質(zhì)氧化性和鹵離子X(jué)-還原性遞變規(guī)律,并說(shuō)明原因。答:氧化性順序?yàn)椋篎2>Cl2>Br2>I2;還原性順序?yàn)椋篒->Br->Cl->F-.盡管在同族中氯的電子親合能最高,但最強(qiáng)的氧化劑卻是氟鹵素單質(zhì)是很強(qiáng)的氧化劑,隨著原子半徑的增大,鹵素的氧化能力依次減弱。盡管在同族中氯的電子親合能最高,但最強(qiáng)的氧化劑卻是氟。一種氧化劑在常溫下,在水溶液中氧化能力的強(qiáng)弱,可用其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值來(lái)表示,值的大小和下列過(guò)程有關(guān)〔見(jiàn)課本P524寫(xiě)出氯氣與鈦、鋁、氫、水和碳酸鉀作用的反應(yīng)式,并注明必要的反應(yīng)條件。答:〔12Cl2+Ti=TiCl4加熱,干燥〔23Cl2+2Al=2AlCl3加熱,干燥〔3Cl2+H2=2HCl點(diǎn)燃〔43Cl2+2P<過(guò)量>=2PCl3干燥5Cl2<過(guò)量>+2P=2PCl5干燥〔5Cl2+H2O=HClO+HCl<6>Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO3試解釋下列現(xiàn)象:I2溶解在CCl4中得到紫色溶液,而I2在乙醚中卻是紅棕色。I2難溶于水卻易溶于KI中。答:〔1CCl4為非極性溶劑,I2溶在CCl4中后仍為分子狀態(tài),顯示出I2單質(zhì)在蒸氣時(shí)的紫顏色。而乙醚為極性溶劑,I2溶于乙醚時(shí)與溶劑間有溶劑合作用,形成的溶劑合物不再呈其單質(zhì)蒸氣的顏色,而呈紅棕色。〔2I2以分子狀態(tài)存在,在水中歧化部分很少,按相似相溶的原則,非極性的I2在水中溶解度很小。但I(xiàn)2在KI溶液中與I-相互作用生成I3—離子,I3—離子在水中的溶解度很大,因此,I2易溶于KI溶液。溴能從含碘離子的溶液中取代出碘,碘又能從溴酸鉀溶液中取代出溴,這兩者有矛盾嗎?為什么?答:Eθ〔Br2/Br->Eθ〔I2/I-,因此Br2能從I-溶液中置換出I2,Br2+2I-===2Br-+I2。因此,I2能從KBrO3溶液中置換出Br22BrO3-+I2===Br2+2IO-3為什么AlF3的熔點(diǎn)高達(dá)1563K,而AlCl3的熔點(diǎn)卻只有463K?答:查表知元素的電負(fù)性為Al-1.61F電負(fù)性差為:AlF32.37;AlC131.55。一般認(rèn)為,電負(fù)性差大于1.7的二元素組成的化合物為離子化合物,小于1.7則二元素組成的化合物為共價(jià)化合物。可見(jiàn)MF3為典型的離子化合物,其熔點(diǎn)很高;而AlCl3為共價(jià)化合物,其熔點(diǎn)較低。從下面元素電勢(shì)圖說(shuō)明將氯氣通入消石灰中得到漂白粉,而在漂白粉溶液中加入鹽酸可產(chǎn)生氯氣的原因。HClOCl2Cl-ClOCl2Cl答:因?yàn)镃l2通入消石灰是在堿性介質(zhì)中作用的,又因?yàn)?所以Cl2在堿性條件下易發(fā)生歧化反應(yīng)。而在漂白粉溶液中加入鹽酸后,酸性條件中,,故而如下反應(yīng)能夠向右進(jìn)行:HClO+Cl-+H+=Cl2+H2O寫(xiě)出下列制備過(guò)程的反應(yīng)式,并注明條件:從鹽酸制備氯氣;從鹽酸制備次氯酸;從氯酸鉀制高氯酸;由海水制溴酸。答:<1>4HCl<濃>+MnO2MnCl2+Cl2+2H2O<2>4HCl<濃>+MnO2MnCl2+Cl2+2H2O2Cl2+H2O+CaCO3CaCl2+CO2+2HClO〔3KClO33KClO4+KCl高氯酸鉀比氯化鉀溶解度小,可分離。KClO4+H2SO4=KHSO4+HClO4Cl2+2Br-=2Cl-+Br23Na2CO3+3Br2=5NaBr+NaBrO3+3CO25Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O三瓶白色固體失去標(biāo)簽,它們分別是KClO、KClO3和KClO4,用什么方法加以鑒別?答:分別取少量固體加入干燥的試管中,再做以下實(shí)驗(yàn)加入稀鹽酸即有Cl2氣放出的是KClO;KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O加入濃鹽酸有Cl2與放出且溶液變黃的是KClO3;8KC1O3+24HCl<濃>=9Cl2↑+8KCl+60ClO2<黃>+12H2O另一種則為KClO4鹵化氫可以通過(guò)哪些方法得到?每種方法在實(shí)際應(yīng)用中的意義是什么?答:CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF↑以熒石為原料,反應(yīng)在鉛或鉑蒸餾釜中進(jìn)行。NaCl+H2SO4<濃>=NaHSO4+HCl3NaBr+H3PO4<濃>=Na3PO4+3HBr3NaBr+H3PO4<濃>=Na3PO4+3HBr。11.有一種白色固體,可能是KI、CaI2、KIO3、BaCl2中的一種或兩種的混合物,試根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)判別白色固體的組成。將白色固體溶于水得到無(wú)色溶液;〔2向此溶液加入少量的稀H2SO4后,溶液變黃并有白色沉淀,遇淀粉立即變藍(lán);〔3向藍(lán)色溶液加入NaOH到堿性后,藍(lán)色消失而白色并未消失。答:白色固體的組成為:CaI2,KIO3的混合物12.鹵素互化物中兩種鹵素的原子個(gè)數(shù)、氧化數(shù)有哪些規(guī)律?試舉例說(shuō)明。答:鹵素互化物中兩種鹵素的原子個(gè)數(shù)不是任意的,中心原子只有一個(gè),為電負(fù)性小而半徑大的鹵素;配體個(gè)數(shù)為奇數(shù),一般為電負(fù)性大而半徑小的鹵素,如ICl,ICl3,IF5,IF7等。配體的個(gè)數(shù)與二種鹵素半徑比有關(guān),半徑比越大,配體個(gè)數(shù)越多。但配體個(gè)數(shù)不能超過(guò)7個(gè),如碘與氟可形成7個(gè)配體的互化物IF7,但碘與氯只能形成3個(gè)配體的互化物ICl3。鹵素互化物中心原子氧化數(shù)除與半徑比有關(guān)外,還與兩種元素的電負(fù)性差有關(guān),電負(fù)性差等。鹵素互化物中心原子氧化數(shù)除與半徑比有關(guān)外,還與兩種元素的電負(fù)性差有關(guān),電負(fù)性差大,中心可以有較高的氧化數(shù)。這與半徑比導(dǎo)致的配位數(shù)多少是一致的。13.多鹵化物的熱分解規(guī)律怎樣?為什么氟一般不易存在與多鹵化物中?答:多鹵化物分解時(shí)生成的產(chǎn)物中的鹵化物晶格能盡可能大。如CsBrCl2熱分解產(chǎn)物為CsCl和BrCl不是CsBr和Cl2。氟一般不易存在于多鹵化物中,也就是說(shuō),有氟參加的多鹵化物穩(wěn)定性差。其原因在于F-半徑特別小,F電負(fù)性大,多鹵化物分解產(chǎn)物MF晶格能特別大,遠(yuǎn)比多鹵化物穩(wěn)定。14.何謂擬鹵素?試舉出幾種重要的擬鹵素。答:某些負(fù)一價(jià)的陰離子在形成離子化合物和共價(jià)化合物時(shí),表現(xiàn)出與鹵素相似的性質(zhì).在自由狀態(tài)下,其性質(zhì)與鹵素單質(zhì)很相似,所以我們稱之為擬鹵素。15.通過(guò)<CN>2和Cl2的性質(zhì)比較,說(shuō)明鹵素的基本性質(zhì)。答:①游離狀態(tài)都有揮發(fā)性。②與氫形成酸,除氫氰酸外多數(shù)酸性教強(qiáng)。③與金屬化合成鹽。④與堿、水作用也和鹵素相似。⑤形成與鹵素類似的絡(luò)合物。⑥擬鹵離子與鹵離子一樣也具有還原性。16.今以一種純凈的可溶碘化物332mg溶于稀H2SO4,加入準(zhǔn)確稱量0.002molKIO3于溶液內(nèi),煮沸除去反應(yīng)生成的碘,然后加入足量的KI于溶液內(nèi),使之與過(guò)量KIO3作用,然后用硫代硫酸鈉滴定形成I離子,計(jì)算用去硫代硫酸鈉0.0096mol,問(wèn)原來(lái)的化合物是什么?答:原來(lái)的化合物為KI17.利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)〔查閱有關(guān)書(shū)籍,計(jì)算按照下列反應(yīng)方程式制取HCl的反應(yīng)能夠開(kāi)始進(jìn)行的近似溫度。2Cl<g>+2H20<g>=4HCl〔g+O2〔g答:△H=4×<-92.31>-2×<-241.82>=114.4KJ/molS=4×186.8-2×188.7=369.8J/mol.KT≥△H/△S=114400/369.8=309.4K18.以反應(yīng)式表示下列反應(yīng)過(guò)程并注明反應(yīng)條件:用過(guò)量HClO3處理I2;氯氣長(zhǎng)時(shí)間通入KI溶液中;氯水滴入KBr、KI混合液中。答:<1>紫黑色或棕色的I2消失,并有Cl2氣體生成。2HCl03+I2===2HI03+C12<2>先有I2生成,溶液由無(wú)色變黃、變橙、變棕直至析出紫黑色沉淀,最后紫黑色沉淀消失得無(wú)色溶液。Cl2+2KI===2KCl+I25Cl2+I2+6H20===2HI03+10HCl<3>溶液先變黃或橙,又變淺至近無(wú)色,最后又變黃或橙Cl2+2KI===2KCl+I25Cl2+I2+6H20===2HI03+10HClCl2+2KBr===2KCl+Br219.試述氯的各種氧化態(tài)含氧酸的存在形式。并說(shuō)明酸性,熱穩(wěn)定性和氧化性的遞變規(guī)律,并說(shuō)明原因。答:HClO,HClO2,HClO3HClO4酸性:HClO4>HClO3>HClO2>HClO第十三章試用分子軌道理論描述下列各物種中的鍵、鍵級(jí)和磁性〔順磁性、逆磁性和相對(duì)穩(wěn)定性。O2+〔二氧基陽(yáng)離子O2O2-〔超氧離子O22-〔過(guò)氧離子解:見(jiàn)下表物種分子軌道鍵級(jí)磁性相對(duì)穩(wěn)定性O(shè)2+2.5順依次減小O22順O2-1.5順O22-1逆重水和重氧水有何差別?寫(xiě)出它們的分子式。它們有何用途?如何制備?答:重水:D2O;重氧水:;重水是核能工業(yè)常用的中子減速劑,重氧水是研究化學(xué)反應(yīng)特別是水解反應(yīng)機(jī)理的示蹤劑。解釋為什么O2分子具有順磁性,O3具有反磁性?答:<1>O2的分子軌道式為可見(jiàn)O2分子中有2個(gè)單電子,因而具有順磁性。而O3為反磁性,因O3分子中無(wú)單電子,分之中存在的大鍵。在實(shí)驗(yàn)室怎樣制備O3?它有什么重要性?答:在實(shí)驗(yàn)室里制備臭氧主要靠紫外光<<185nm>照射氧或使氧通過(guò)靜電放電裝置而獲得臭氧與氧的混合物,含臭氧可達(dá)10%。臭氧發(fā)生器的示意圖見(jiàn)圖13-10。它是兩根玻璃套管所組成的,中間玻璃管內(nèi)壁鑲有錫錨,外管外壁繞有銅線,當(dāng)錫箔與銅線間接上高電壓時(shí),兩管的管壁之間發(fā)生無(wú)聲放電<沒(méi)有火花的放電>,02就部分轉(zhuǎn)變成了03油畫(huà)放置久后為什么會(huì)發(fā)暗、發(fā)黑?為什么可用H2O2來(lái)處理?寫(xiě)出反應(yīng)方程式。答:油畫(huà)放置久后會(huì)變黑,發(fā)暗,原因是油畫(huà)中的白色顏料中含PbSO4,遇到空氣中的H2S會(huì)生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS〔黑+H2SO4用H2O2處理又重新變白,是因?yàn)榘l(fā)生以下反應(yīng)PbS+H2O2=PbSO4+H2O2比較氧族元素和鹵族元素氫化物在酸性、還原性、熱穩(wěn)定性方面的遞變性規(guī)律。答:氧族元素的氫化物有H20,H2S,H2Se,H2Te鹵族元素的氫化物有HF,HCl,HBr,HI<1>酸性H20<H2S<H2Se<H2TeHF<HCl<HBr<HI鹵族元素氫化物的酸性遠(yuǎn)強(qiáng)于同周期的氧族元素的氫化物。<2>還原性H2O<H2S<H2Se<H2TeHF<HCl<HBr<HI鹵族元素氫化物的還原性弱于同周期氧族元素的氫化物。〔3熱穩(wěn)定性H2O>H2S>H2Se>H2TeHF>HCl>HBr>HI鹵族元素氫化物的熱穩(wěn)定性比同周期的氧族元素氫化物熱穩(wěn)定性高??梢?jiàn),氧族元素的氫化物與鹵族元素氫化物的性質(zhì)遞變規(guī)律相同。比較硫和氮的含氧酸在酸性、氧化性、熱穩(wěn)定性等方面的遞變規(guī)律。答:H2SO4沒(méi)HClO4酸性強(qiáng),H2SO4氧化性強(qiáng),HClO4熱穩(wěn)定性強(qiáng)。為什么SOCl2既可做Lewis酸又可做Lewis堿?答:由標(biāo)準(zhǔn)電極電位可知,能將Mn2+氧化成MnO2,又可被H2O2還原成Mn2+,H2O2被氧化得到O2,這樣形成一個(gè)循環(huán)連續(xù)的反應(yīng)過(guò)程,所以Mn2+能加快H2O2的分解。敘述SO3,H2SO4和發(fā)煙硫酸的相互關(guān)系,寫(xiě)出固態(tài)、氣態(tài)SO3的結(jié)構(gòu)式。答:SO3為H2SO4的酸酐,SO3溶于水即得H2SO4:SO3+H2O=H2SO4發(fā)煙硫酸是指濃硫酸吸收SO3后,硫酸中有顏色,而且上部有煙霧。即硫酸中含有過(guò)量的SO3,則為發(fā)煙硫酸。氣態(tài)的SO3分子呈平面三角形結(jié)構(gòu),S為sp2雜化,分子中有一個(gè)鍵。固態(tài)SO3為多聚體,主要以SO4四面體共用兩個(gè)頂點(diǎn)氧形成環(huán)狀或鏈狀倆種結(jié)構(gòu)形式存在。寫(xiě)出下面陰離子的名稱和結(jié)構(gòu):S2O32-,S2O42-,S2O62-和S2O82-。答S2O32-:硫代硫酸根簡(jiǎn)述OSF2,OSCl2和OSBr2分子中S—O鍵強(qiáng)度的變化規(guī)律,并解釋原因。答:分子中S——O鍵強(qiáng)度:SOF2>SOCl2>SOBr2三個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)均為三角錐形,S為中心原子,且有一孤對(duì)電子。X電負(fù)性越大,吸引電子能力越強(qiáng),則S原子周圍的電子密度越低,硫的正電性越高,S對(duì)O極化作用越強(qiáng),S——O鍵共價(jià)成分越大,鍵越短,故S-O鍵越強(qiáng)。S-O間存在d-p反饋鍵,S周圍電子密度小,吸引電子能力強(qiáng),S-O間鍵越強(qiáng)。元素電負(fù)性F>Cl>Br,分子中S周圍電子密度SOF2<SOCl2<SOBr2以Na2CO3和硫磺為原料,怎樣制取Na2S2O3,寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)方程式。答:S+O2==SO2Na2CO3+SO2==CO2+Na2SO3Na2S+SO2+H2O==Na2SO3+H2S2H2S+SO2==3S+2H2ONa2SO3+S==Na2S2O3有四種試劑:Na2SO4,Na2SO3,Na2S2O3,Na2S2O6其標(biāo)簽已脫落,設(shè)計(jì)一簡(jiǎn)便方法鑒別它們。答:取少量試劑分別與稀鹽酸作用無(wú)任何反應(yīng)現(xiàn)象的是Na2SO4有刺激性氣體放出,但無(wú)沉淀的是Na2SO3或Na2S2O6再滴加BaCl2有白色沉淀生成的是Na2SO3,另一個(gè)則是Na2S2O6有刺激性氣體放出,同時(shí)有沉淀析出的是Na2S2O3由H2S的制備過(guò)程來(lái)分析它的某些性質(zhì)。答:制備H2S一般采用FeS或Na2S與稀H2SO4或濃H3PO4反應(yīng),在通風(fēng)櫥中收集H2S氣體。由此可判斷H2S有以下性質(zhì):易揮發(fā)性和溶解度小,H2S在水中溶解度較小,且易揮發(fā),因而用稀硫酸就可以放出H2S氣體強(qiáng)還原性;在制H2S時(shí)不能用濃硫酸,因濃H2SO4可將H2S氧化〔3毒性:H2S有毒,制備H2S必須在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,并對(duì)逸出的尾氣進(jìn)行吸收。一種鹽A溶于水后,加入稀HCl,有刺激性氣體B產(chǎn)生。同時(shí)有黃色沉淀C析出,氣體B能使KMnO4溶液退色。若通Cl2于A溶液中,Cl2即消失并得到溶液D,D于鋇鹽作用,即產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀E。試確定A,B,C,D,E各為何物?寫(xiě)出各步反應(yīng)方程式。答:A:Na2S2O3;B:SO2C:S;D:H2SO4或SO42-;E:BaSO4各步反應(yīng)方程式為S2O32-+2H+=SO2+S+H2O16.完成并配平下列反應(yīng)式:〔1H2S+H2O2〔2H2S+Br2〔3H2S+I2〔4H2S+O2〔5H2S+ClO+H+〔6Na2S+Na2SO3+H+〔7Na2S2O3+I2〔8Na2S2O3+Cl2〔9SO2+H2O+Cl2〔10H2O2+KMnO4+H+〔11Na2O2+CO2〔12KO2+H2O〔13Fe<OH>2+O2+OH-〔14K2S2O8+Mn2++H++NO〔15H2SeO3+H2O2答:〔1H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2〔過(guò)量=H2SO4+4H2O〔2H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2〔過(guò)量+4H2O=8HBr+H2SO4H2S+I2=2I-+S+2H+2H2S+O2=2S+2H2O3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaINa2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HClSO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O22KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O24Fe〔OH2+O2+2H2O=4Fe〔OH35S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,50cm3含有O3的氧氣,若其中所含O3完全分解后,體積增加到52cm3。如將分解前的混合氣體通入KI溶液中,能析出多少克碘?分解前的混合氣體中O3的體積分?jǐn)?shù)是多少?解:5.68mg,8.1%18.每升含12.41克Na2S2O3·5H2O的溶液35.00cm3,恰好使50.00cm3的I溶液退色,求碘溶液的濃度?解:I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-1.75×10-2mol/L19.下述反應(yīng)在298K時(shí)的

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