N-甲基吡咯烷酮(NMP)的行業(yè)前景及工藝技術(shù)_第1頁
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文檔簡介

N-甲基吡咯烷酮(NMP)是一種重要的溶劑,具有良好的溶解性、表面活性和熱穩(wěn)定性。它被廣泛應(yīng)用于化學(xué)、電子、醫(yī)藥等多個行業(yè)中。NMP來源可分為合成NMP與回收NMP兩大類別。合成NMP是指化學(xué)合成得到的NMP產(chǎn)品,工業(yè)化生產(chǎn)路線是以γ-丁內(nèi)酯(GBL)和一甲胺為原料縮合生產(chǎn)NMP產(chǎn)品;回收NMP是指將用作溶劑的NMP廢液回收提純后實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。

一、NMP市場規(guī)模巨大并呈現(xiàn)上升趨勢

近5~10年來,由于鋰電行業(yè)的迅猛發(fā)展,NMP消費(fèi)規(guī)模增長迅速。2022年我國NMP消費(fèi)量約為152萬噸,其中鋰電領(lǐng)域的消費(fèi)量約為142.8萬噸,約占我國總消費(fèi)量的94.0%。隨著新能源汽車市場規(guī)模不斷擴(kuò)大,鋰電池需求量也隨之增大。預(yù)計到2025年,我國NMP消費(fèi)量將達(dá)344萬噸。2022—2025年間,消費(fèi)年復(fù)合增長率在31.3%左右。除用于鋰離子電池領(lǐng)域外,NMP在電子化學(xué)品領(lǐng)域可用作光刻膠脫除液、半導(dǎo)體顯示面板清洗劑。在聚合物合成中可作為對位芳綸、聚苯硫醚(PPS)和聚酰亞胺(PI)等特種聚合物的反應(yīng)溶劑。

二、NMP合成技術(shù)

在NMP合成中,絕大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)都是采用1,4-丁二醇(BDO)脫氫制取GBL,然后氨化縮合制備NMP的工藝路線。三菱化學(xué)采用順酐加氫生產(chǎn)GBL,然后氨化縮合得到NMP。

NMP工業(yè)化生產(chǎn)實(shí)現(xiàn)較早,生產(chǎn)工藝成熟,目前世界范圍內(nèi)NMP生產(chǎn)的工業(yè)化技術(shù)路線主要是GBL和一甲胺縮合制NMP。根據(jù)反應(yīng)條件不同,可分為無催化反應(yīng)與催化反應(yīng),前者是大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)采用的生產(chǎn)工藝。

GBL和一甲胺無催化劑縮合制NMP是E.Spath等人于1936年開發(fā),后被德國BASF和美國GAF公司率先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,是目前運(yùn)用最普遍的NMP生產(chǎn)技術(shù)。由于無催化NMP生產(chǎn)工藝往往需要較高的溫度、壓力,設(shè)備要求高、能耗高,并且使用催化劑可減少反應(yīng)條件,節(jié)約能源。因此,近年來國內(nèi)外許多研究人員開始關(guān)注催化劑在該過程中的作用。2008年韓國梨樹化學(xué)采用ZSM分子篩催化合成技術(shù),可在一定程度上降低反應(yīng)條件。

在國內(nèi),中石化采用Cu-Zn-Cr-Zr作催化劑BDO脫氫氨化制NMP工藝技術(shù)。催化工藝雖然有明顯的優(yōu)點(diǎn),但是,由于一些工程技術(shù)問題(如催化劑壽命等),目前工業(yè)化應(yīng)用較少。

邁奇化學(xué)的NMP生產(chǎn)采用催化工藝,其自主研發(fā)的一種新型分子篩ZSM復(fù)合稀土鈰催化劑,能有效加快中間體NMH閉環(huán)的速度。

三、NMP回收提純市場前景廣闊

NMP行業(yè)沒有很高的進(jìn)入門檻,由于下游鋰電行業(yè)持續(xù)景氣,越來越多的企業(yè)開始生產(chǎn)NMP,行業(yè)規(guī)模越來越大。作為溶劑使用的NMP,絕大部分都可以回收再利用,既能節(jié)約成本又能減少對環(huán)境的影響。據(jù)行業(yè)數(shù)據(jù)顯示,生產(chǎn)1GWh動力電池需要消耗1500噸NMP。隨著國內(nèi)動力電池產(chǎn)量的快速增長,NMP的回收提純市場發(fā)展迅猛。2021年以來,NMP回收提純市場呈爆發(fā)式增長,同年,我國上馬了一大批NMP回收提純裝置,年回收總產(chǎn)能在40萬噸以上。根據(jù)2022年動力電池產(chǎn)量趨勢,全年將有82.5萬噸NMP需回收提純,回收提純產(chǎn)能預(yù)計超過百萬噸。

當(dāng)前,新能源汽車已經(jīng)成為主流發(fā)展趨勢,我國是新能源汽車與動力電池最大生產(chǎn)市場和消費(fèi)市場,預(yù)計在今后數(shù)年內(nèi),每年將以20%~30%的速度增長,NMP回收提純?nèi)跃哂休^好的市場發(fā)展?jié)摿Α?/p>

回收利用NMP主要分為兩種模式,一種是NMP用戶自行回收利用,形成內(nèi)循環(huán),另一種是委托生產(chǎn)廠家精制,或購買廠家精制后的NMP產(chǎn)品。在NMP生產(chǎn)企業(yè)中,既有專營合成產(chǎn)品或回收產(chǎn)品的,也有兼具合成和回收能力的企業(yè)。

四、NMP回收技術(shù)

NMP回收提純技術(shù)包括回收和提純兩部分,NMP尾氣回收目前主要處理工藝有:冷凝+蜂巢式轉(zhuǎn)輪吸附工藝、冷凝+水噴淋工藝和多級水噴淋工藝。

1、冷凝+吸附工藝:先將涂布尾氣冷卻,收集其中的大部分的NMP,再通過吸附轉(zhuǎn)輪將尾氣處理至達(dá)標(biāo),同時脫附的尾氣返回前端。

2、水噴淋工藝:利用NMP水溶性佳的特點(diǎn),用水吸收NMP,從而使尾氣達(dá)標(biāo)排放。各工藝均有其適用范圍和優(yōu)劣勢,需要根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況和工程經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行選擇。當(dāng)NMP從尾氣轉(zhuǎn)移自水溶液或冷凝成液后就形成NMP廢液,其純度往往達(dá)不到電池生產(chǎn)的要求,需要進(jìn)一步提純后才能回用。

五、NMP提純技術(shù)

NMP廢液中一般含有NMP、水、胺類等其他有機(jī)雜質(zhì),由于電池級NMP直接用于電極制作,為保持電池一致性,對純度要求極高,因此對回收的純度要求嚴(yán)格。

目前主流的回收制電子級NMP都采用精餾技術(shù),區(qū)別在于工藝和核心設(shè)備設(shè)計不同,所能達(dá)到的產(chǎn)品品質(zhì)和回收率差異較大。在NMP價格高漲和用量激增的大背景下,選用高質(zhì)量、高收率、低消耗的提純工藝是大勢所趨。

國內(nèi)方面,天津中福環(huán)保NMP廢液提純系統(tǒng)采用預(yù)處理技術(shù)、精密精餾技術(shù)、高精度過濾吸附、換熱網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化以及其他過程強(qiáng)化技術(shù)等核心技術(shù)將NMP溶劑提純至電池級。據(jù)悉,中福環(huán)保是較早研發(fā)NMP提純技術(shù)的企業(yè),早在2014年就與比亞迪合作開展NMP溶劑提純與資源化利用技術(shù)的研發(fā)與成果轉(zhuǎn)化,率先在國內(nèi)建成NMP溶劑提純裝置,實(shí)現(xiàn)NMP的廠內(nèi)提純再利用。此后多套NMP溶劑提純項(xiàng)目落地投產(chǎn),相關(guān)案例達(dá)三十余項(xiàng)。與比亞迪、億緯鋰能、海辰新能源、邦普循環(huán)等多家鋰電行業(yè)頭部企業(yè)展開合作,在NMP提純領(lǐng)域具有良好的市場聲譽(yù)。六、NMP的應(yīng)用

NMP的應(yīng)用非常廣泛,下面將從三個方面進(jìn)行論述?;瘜W(xué)行業(yè)

NMP是一種優(yōu)質(zhì)的極性溶劑,可用于合成聚合物、樹脂、粘合劑等,其良好的溶解性和表面活性能夠使反應(yīng)高效地進(jìn)行。此外,NMP還可以作為表面活性劑、穩(wěn)態(tài)劑、染料載體、萃取劑等。電子行業(yè)

NMP在電子制造中是一種不可替代的有機(jī)溶劑。NMP不僅可以作為清洗劑,還可用作煉銅用的溶劑、潤滑油等。此外,NMP還可以作為輕質(zhì)背光源的有機(jī)蒸發(fā)材料,以及用于棕黑色背光源、有機(jī)LED、薄膜太陽能電池等領(lǐng)域。醫(yī)藥行業(yè)

NMP在醫(yī)藥制造中也具有重要的應(yīng)用價值。它可以用作口服制劑的介質(zhì)、乳劑、外用制劑、注射制劑和特殊制劑。此外,NMP還可以用于溶解生產(chǎn)抗生素、類胰島素、

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