天然藥物化學(xué)課件教學(xué)習(xí)題－萜類和揮發(fā)油

本章小結(jié)：本章分為兩大部分：萜類、揮發(fā)油第一部分萜類第一節(jié)概述掌握萜類化合物的含義、分類方法、生源的異戊二烯法則。熟悉萜類化合物的重要的生理活性及其在自然界的分布情況。第二節(jié)萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要代表物掌握單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜化合物的結(jié)構(gòu)分類及其重要的代表化合物；掌握環(huán)烯醚萜類的定義，結(jié)構(gòu)分類及其重要的化合物、理化化性質(zhì)；掌握薁類的定義、特性、鑒別反應(yīng)第三節(jié)萜類化合物的理化性質(zhì)掌握萜類化合物形態(tài)、味、旋光性、溶解性等物理性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)中雙鍵和羰基的重要的加成反應(yīng)。第四節(jié)萜類化合物的提取分離掌握萜類化合物提取方法中的溶劑提取法、堿溶解酸沉淀法、吸附法及其適用范圍。掌握結(jié)晶、柱層析以及利用官能團(tuán)的特性對萜類化合物進(jìn)行分離的方法。第五節(jié)萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定熟悉波譜法在萜類化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用。第二部分第六節(jié)揮發(fā)油1.掌握揮發(fā)油的定義、通性、化學(xué)組成和分類2.掌握揮發(fā)油的提取方法（水蒸氣蒸餾法、超臨界萃取法）、分離方法（化學(xué)法、分餾法、層析法）3.熟悉揮發(fā)油的氣相色譜鑒定方法

4.了解揮發(fā)油的分布、生物活性復(fù)習(xí)題名詞解釋1．揮發(fā)油2．萜類3．環(huán)烯醚萜4．薁5．腦6．脫腦油（二）填空題1.萜類化合物常常根據(jù)分子中

進(jìn)行分類，根據(jù)各萜分子結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無和數(shù)目的多少，進(jìn)一步分為

萜、

萜、

萜、

萜等。開鏈萜烯一般符合

通式，隨著分子中碳環(huán)數(shù)目的

，氫原子數(shù)的比例相應(yīng)

。2.萜類化合物是由個數(shù)不等的

構(gòu)成的，表明萜類化合物有著共同的來源途徑。萜類化合物的生源歷來有如下兩種觀點(diǎn)即

和

。3.生源異戊二烯法則的基本理論是萜類化合物的形成起源于生物代謝最基本物質(zhì)

；該物質(zhì)在酶的作用下產(chǎn)生醋酸，三分子醋酸經(jīng)生物合成產(chǎn)生

，此被認(rèn)為是萜類形成的真正基本單元，經(jīng)數(shù)步反應(yīng)轉(zhuǎn)化成

，此可互變異構(gòu)化為

，被認(rèn)為是萜類成分在生物體內(nèi)形成的真正前體，即生物體內(nèi)的“活性異戊二烯”物質(zhì)。4.焦磷酸異戊烯酯和焦磷酸r,r-二甲基丙烯酯兩者均可轉(zhuǎn)化為半萜，并在酶的作用下，頭尾相接縮合為

，衍生為

化合物，或繼續(xù)與

分子縮合衍生為其他萜類物質(zhì)。5.單環(huán)單萜由于環(huán)合的方式不同，產(chǎn)生不同的結(jié)構(gòu)類型，有

型、

型和

型等，常見的是

型。6.雙環(huán)單萜的結(jié)構(gòu)類型有15種以上，比較常見的有6種，其中4種是由

在不同位置之間進(jìn)一步環(huán)合而成的。另外兩種結(jié)構(gòu)類型是

型和

型。7.環(huán)烯醚萜為臭蟻二醛的縮醛衍生物，分子中帶有

鍵，是一類特殊的

萜。8.環(huán)烯醚萜類化合物最基本的母核是

，天然界的環(huán)烯醚萜多以苷的形式存在，其結(jié)構(gòu)類型主要分為

和

。9.環(huán)烯醚萜類化合物對

很敏感，苷鍵容易被

水解斷裂，產(chǎn)生的苷元因具有

結(jié)構(gòu)，性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步發(fā)生聚合等反應(yīng)，故水解后不但難以得到原苷的

，而且還隨水解條件（溫度、酸的濃度）的不同產(chǎn)生各種不同顏色的沉淀。11.薁類衍生物是

化合物，但自然界存在的薁類衍生物，往往多是________衍生物，所以其基本母核已失去芳香性，溶于強(qiáng)酸。故可用

提取薁類成分，提取液加水稀釋后，薁類成分即沉淀析出。12.萜類化合物一般為親脂性成分，難溶于

，易溶于

有機(jī)溶劑，可溶于醇。但萜類化合物若與糖成苷，則具

，易溶于

，難溶于

有機(jī)溶劑。13.龍腦俗稱

，具有

。14.揮發(fā)油又稱

是一類具有

氣味的油狀液體的總稱。在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。15.揮發(fā)油是一種

物，化學(xué)組成比較復(fù)雜，其中往往以某種或某數(shù)種成分占較大的份量。按化學(xué)結(jié)構(gòu)將揮發(fā)油中所含的化學(xué)成分分為

、

、

；此外，在少數(shù)揮發(fā)油中還存在一些含

和含

的衍生物。16.揮發(fā)油中的芳香族化合物，大多是

衍生物，其結(jié)構(gòu)多具有

基本骨架。17.揮發(fā)油易溶于石油醚、乙醚、氯仿、苯和二硫化碳等有機(jī)溶劑中，揮發(fā)油在乙醇中的溶解度隨乙醇濃度的增高而

。揮發(fā)油難溶于水，在水中只能溶解極少量，溶解的部分主要是

化合物。19.揮發(fā)油的物理常數(shù)有

、

、和

。衡量揮發(fā)油質(zhì)量的化學(xué)指標(biāo)有

、

、

。20.揮發(fā)油的提取方法有

、

、

、

和

。21.揮發(fā)油的分離方法有

、

、

和

。

22.水蒸氣蒸餾法是從中草藥中提取揮發(fā)油最常用的方法，根據(jù)操作方式的不同，分為________和

兩種方法。23.揮發(fā)油的成分大多為單萜、倍半萜類化合物，因其結(jié)構(gòu)中所含的

和

的不同，各成分間的沸點(diǎn)有所不同，可用分餾法初步分離。揮發(fā)油中的成分大多對熱不穩(wěn)定，分餾時宜減壓進(jìn)行，按溫度的不同一般可分為三段：其中低沸程餾程為

化合物；中沸程餾程為

化合物，包括醛、酮、醇、酚和酯等；高沸程餾程為________及其含氧衍生物和

化合物。24.分離揮發(fā)油中的羰基化合物常用亞硫酸氫鈉或吉拉德試劑，使揮發(fā)油中親脂性的羰基化合物（醛、酮成分）轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性的加成物而分離，亞硫酸氫鈉只能與

和部分

成分形成加成物，而吉拉德試劑則對

化合物都適用。25.由于揮發(fā)油組成成分相當(dāng)復(fù)雜，一般先用分餾法、化學(xué)法做適當(dāng)?shù)姆蛛x后，再用色譜法分離。

和

色譜應(yīng)用最廣泛。26.除采用一般的色譜法外，部分揮發(fā)油因含有雙鍵異構(gòu)體，用一般色譜法難以分離，可用硝酸銀柱色譜或硝酸銀薄層色譜進(jìn)行分離。揮發(fā)油成分中

和

不同，與銀離子形成π-絡(luò)合物難易程度和穩(wěn)定性有差異，一般情況下：雙鍵數(shù)目

，吸附牢，難洗脫；雙鍵數(shù)目相同，

雙鍵吸附牢，難洗脫；

結(jié)構(gòu)吸附牢，難洗脫。27.揮發(fā)油的薄層色譜如果用溶劑系統(tǒng)石油醚﹕醋酸乙酯（85﹕15）為展開劑時，可將

化合物展至前沿，而

較好地展開；若用石油醚或正己烷為展開劑，可使揮發(fā)油中的________較好地展開，而

化合物仍留在原點(diǎn)，在實(shí)際工作中常分別用這兩種展開劑，對同一薄層做單向兩次展開。28.揮發(fā)油的顯色劑常用的有兩大類，一類是

試劑或

試劑，噴后105℃加熱，揮發(fā)油中各種成分顯不同的顏色；另一類是揮發(fā)油

顯色劑。29.氣相色譜是研究揮發(fā)油的重要手段之一，現(xiàn)已廣泛用于揮發(fā)油的

和

分析。（四）問答題[1-6]1．萜類化合物的分類依據(jù)是什么？揮發(fā)油中主要含有哪些萜類化合物？2．?dāng)⑹鲚祁惢衔锏纳赐緩健?．青蒿素是哪類化合物？具有何生物活性？列出常見的衍生物。4．揮發(fā)油如何保存？為什么？5．某揮發(fā)油的薄層點(diǎn)滴反應(yīng)結(jié)果如下：（1）