化工分析總復習題

分析化學題庫1

一、選擇題

1下列數據中有效數字為四位的是(D)

(A)0.060(B)0.0600(C)pH=6.009(D)0.6000

2下列數據中有效數字不是三位的是(C)

(A)4.00xW5(B)0.400(C)0.004(D)p&=4.008

3為了消除0.0002000kg中的非有效數字，應正確地表示為(D)

(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.2000g

4下列數據中有效數字不是四位的是(B)

(A)0.2500(B)0.0025(C)2.005(D)20.50

5下面數據中含有非有效數字的是(A)

(1)0.02537(2)0.2009(3)1.000(4)20.00

(A)l,2(B)3,4(C)l,3(D)2,4

6下列數據中為四位有效數字的是(C)

(1)0.068(2)0.06068(3)0.6008(4)0.680

(A)l,2(B)3,4(C)2,3(D)l,4

7在下列數據中，兩位有效數字的是(B)

(2)0.140(3)1.40(3)尤=1.40x1()/(4)pH=1.40

(A)1,2(B)3,4(C)l,4(D)2,3

如果是等式，有效數字就是從小數點開始的(前提是小數點前面不是零)，如多是單純

的數字，就不需要考慮上述情況。

8用50mL滴定管滴定，終點時正好消耗25mL滴定劑，正確的記錄應為(C)

(A)25mL(B)25.0mL(C)25.00mL(D)25.000mL

這個是精確度的問題

9用25mL移液管移取溶液，其有效數字應為(C)

(A)二位(B)三位(C)四位(D)五位

10用分析天平準確稱取0.2g試樣，正確的記錄應是(D)

(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.2000g

1分析天平的精確度是0.0001

11用分析天平稱量試樣時，在下列結果中不正確的表達是(A)

(A)0.312g(B)0.0963g(C)0.2587g(D)0.3010g

12已知某溶液的pH值為10.90,其氫離子濃度的正確值為(D)

(A)1x10"molL_1(B)1.259x10'"molL'1

(C)1.26x10'"molL'1(D)1.3xio"molf1

這個是精確度的問題

13醋酸的pKa=4.74,則Ka值為(A)

(A)1.8x10-5(B)1.82xl0'5(C)2x1O-5(D)2.0x10-5

14下列數據中有效數字為二位的是(D)

(A)[H+]=1O-70(B)pH=7.0(1)(C)lgK=27.9(1)(D)lgK=27.94(2)

15按四舍六入五成雙規(guī)則將下列數據修約為四位有效數字(0.2546)的是(C)

(A)0.25454(0.2545)(B)0.254549(0.25455)

(00.25465(D)0.254651(0.2547)

16下列四個數據中修改為四位有效數字后為0.2134的是(D)

(1)0.21334(0.2133)⑵0.21335(0.2134)

(3)0.21336(0.2134)(4)0.213346(0.2133)

(A)1,2(B)3,4(C)1,4(D)2,3

“四舍六入五成雙”，等于五時要看五前面的數字，若是奇數則進位，如是偶數則舍去,

若五后面還有不是零的任何數，都要進位。

17以下計算式答案x應為(C)

11.05+1.3153+1.225+25.0678=x

(A)38.6581(B)38.64(C)38.66(D)38.67

先修約，后計算：11.05+1.32+1.22+25.07=38.66

18下列算式的結果中x應為(C)

0.1018(25.00-23.60)

X=----------------------------

1.0000

(A)0.14252(B)0.1425(C)0.143(D)0.142

19測定試樣CaCC>3的質量分數，稱取試樣0.956g,滴定耗去EDTA標準溶液

22.60mL,以下結果表示正確的是(C)

(A)47.328%(B)47.33%(C)47.3%(D)47%

20以下產生誤差的四種表述中，屬于隨機誤差的是(B)

(1)試劑中含有待測物

(2)移液管未校正

(3)稱量過程中天平零點稍有變動

(4)滴定管讀數最后一位估計不準

(A)1,2(B)3,4(C)2,3(D)1,4

二、填空題

1以下各數的有效數字為幾位：

0.0060為二位;兀為無限位:■為無限位:6.023x1()23為四位；

2

pH=9.26為二位。

2將以下數修約為4位有效數字：

0.0253541修約為0.025350.0253561修約為0.025736,

0.0253550修約為0.025360.0253650修約為0.02536，

0.0253651修約為0.025370.0253549修約為0.02535。

3測得某溶液pH值為3.005,該值具有三_位有效數字，氫離子活度應表示為

9.89X1Q4molL1：某溶液氫離子活度為2.5*10"mo1]”,其有效數字為二位,pH

為3.60；己知HAc的pA；=4.74,則HAc的&值為1.8x10'。

4常量分析中，實驗用的儀器是分析天平和50mL滴定管，某學生將稱樣和滴定的數

據記為0.31g和20.5mL,正確的記錄應為0.3100g和20.50mL。

5消除該數值中不必要的非有效數字，請正確表示下列數值：

0.0003459kg0.3459g；0.02500L為2.500x1()-2L或25.00mL。

6以下計算結果中各有幾位有效數字(不必計算只說明幾位)？

0.1000x(25.00-24.50)x15.68

。)%=X100%,二位

10.00

0.2980X

250.0

0.1000x(25.00-20.00)x15.68

(21)w,=X100%,三位

10.00

0.2980x

250.0

7下列計算結果為：1.19%

枚_(0.1000x25.00—0.1000x18.00)x17.03

Wnh,-1.000x1000

8某學生兩次平行分析某試樣結果為95.38%和95.03%,按有效數字規(guī)則其平均值應表

示為95.2%。

9由隨機的因素造成的誤差叫隨機誤差；由某種固定原因造成的使測定結果偏高所

產生的誤差屬于系統誤差。

10滴定管讀數小數點第二位估讀不準確屬于隨機誤差;天平祛碼有輕微銹蝕所引

起的誤差屬于系統誤差:在重量分析中由于沉淀溶解損失引起的誤差屬于系統誤差；

試劑中有少量干擾測定的離子引起的誤差屬于系統誤差；稱量時讀錯數據屬于過失誤

塞：滴定管中氣泡未趕出引起的誤差屬于過失誤差：滴定時操作溶液濺出引起的誤差

屬于過失誤差。

11準確度高低用誤差衡量，它表示測定結果與真實值的接近程度。精密

度高低用偏差衡量，它表示平行測定結果相互接近程度。

12某標準樣品的w=13.0%,三次分析結果為12.6%,13.0%,12.8%。則測定結果的

絕對誤差為-0.2(%),相對誤差為一1.6%。

13對某試樣進行多次平行測定，各單次測定的偏差之和應為0；而平均偏差應

不為0,這是因為平均偏差是各偏差絕對值之和除以測定次數。

14對于一組測定，平均偏差與標準偏差相比，更能靈敏的反映較大偏差的是典里

差。

15當測定次數不多時，s一隨測定次數增加而減小，也就是說平均值的精密度應比

X

單次測定的精密度好(或高)，即S.比S小。當測定次數大于10次時兄的變化

XX

就很小了。實際工作中，一般平行測定3?4次即可。

三、問答題

1指出在下列情況下，各會引起哪種誤差？如果是系統誤差，應該采用什么方法減免?

(1)祛碼被腐蝕；

(2)天平的兩臂不等長；

(3)容量瓶和移液管不配套；

(4)試劑中含有微量的被測組分;

⑸天平的零點有微小變動;

(6)讀取滴定體積時最后一位數字估計不準;

⑺滴定時不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液;

⑻標定HC1溶液用的NaOH標準溶液中吸收了CO2o

答：（1）系統誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準儀器或更換儀器。

⑵系統誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準儀器或更換儀器。

⑶系統誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準儀器或更換儀器。

(4)系統誤差中的試劑誤差。減免的方法:做空白實驗。

⑸隨機誤差。

(6)隨機誤差。

⑺過失誤差。

(8)系統誤差中的試劑誤差。減免的方法:做空白實驗。

2分析天平的每次稱量誤差為±0.1mg,稱樣量分別為0.05g、0.2g,1.0g時可能引起的

相對誤差各為多少?這些結果說明什么問題?

答：由于分析天平的每次讀數誤差為±0.1mg,因此，二次測定平衡點最大極值誤差為

±0.2mg,故讀數的絕對誤差E=(±0.0001x2)mg

根據與=gxl00%可得

rT

耳?！碑斒饃l00%=±0.4%

2管x*±0」％

紇廣干*1。。％=±。.。2%

結果表明，稱量的絕對誤差相同，但它們的相對誤差不同，也就是說，稱樣量越大,

相對誤差越小，測定的準確程度也就越高。定量分析要求誤差小于0.1%,稱樣量大于0.2g

即可。

3滴定管的每次讀數誤差為±0.01mL。如果滴定中用去標準溶液的體積分別為2mL、

20mL和30mL左右，讀數的相對誤差各是多少？從相對誤差的大小說明了什么問題?

答：由于滴定管的每次讀數誤差為±0.01mL,因此，二次測定平衡點最大極值誤差為

±0.2mL,故讀數的絕對誤差E=(±0.01x2)mL

根據瓦=gxl00%可得

「T

±0.02mL

Fxl0Q%=±1%

乙r,2mL

2mL

±0.02mL

E；xl00%=±()1%

乙r、20mL20mL

±°°2mL*100%=±0.07%

乙Fr,30mL

30mL

結果表明，量取溶液的絕對誤差相等，但它們的相對誤差并不相同。也就是說當

被測量的量較大時，測量的相對誤差較小，測定的準確程度也就越高。定量分析要求滴

定體積一般在20?30mL之間。

4兩位分析者同時測定某一試樣中硫的質量分數，稱取試樣均為3.5g,分別報告結果

如下:

甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%?問哪一份報告是合理的，為什么？

答:：甲的報告合理。因為在稱樣時取了兩位有效數字，所以計算結果應和稱樣時相同,

都取兩位有效數字。

5有兩位學生使用相同的分析儀器標定某溶液的濃度（molL」），結果如下:

甲：0.20,0.20,0.20（相對平均偏差0.00%）；

乙：0.2043,0.2037,0.2040(相對平均偏差0.1%)。

如何評價他們的實驗結果的準確度和精密度？

答；乙的準確度和精密度都高。因為從兩人的數據可知，他們是用分析天平取樣。所以

有效數字應取四位，而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結果的精密

度考慮，應該是乙的實驗結果的準確度和精密度都高。

四、計算題

1測定某銅礦試樣，其中銅的質量分數為24.87%。24.93%和24.89%。真值為25.06%,

計算：（1）測得結果的平均值；（2）中位值；（3）絕對誤差；（4）相對誤差。

八、-24.87%+24.93%+24.89%

解：（1）x=-------------------------------------=24.n9n0n%/

3

（2）24.90%

（3）E=x-T=24.90%-25.06%=-0.16%

F_（）16

（4）E=—xl00%=——xl00%=-0.64%

rrT25.06

2三次標定NaOH溶液濃度（mol-L1）結果為0.2085、0.2083、0.2086,計算測定結果

的平均值、個別測定值的平均偏差、相對平均偏差、標準差和相對標準偏差。

姐-0.2085+0.2083+0.2086八i

解：x=----------------------=0.2085（mol-L）

3

￡'0+0.0002+0.0001八…一,1

—...........=--------------------------=0.0001(mol-L1)

n3

力七-x|

0+0.0002+0.0001

dr-----------=0.05%

3x0.2085

nx

000016

5r=-x100%=x100%=0.08%

r-0.2085

x

3某鐵試樣中鐵的質量分數為55.19%,若甲的測定結果（％）是：55.12,55.15,55.18；

乙的測定結果（％）為：55.20,55.24,55.29。試比較甲乙兩人測定結果的準確度和精密度

（精密度以標準偏差和相對標準偏差表示之）。

解：甲測定結果：x,=55.15(%)

=x-7=55.15%-55.19%=-0.04%

s,=J^(X~X)2=0.03(%)

]ln-\

sr=-x100%=-^-x100%=0.06%

r,-55.15

乙測定測定結果：二=55.24(%)

=x-T=55.24%-55.19%=0.05%

.V(x-x)2

$2=]仝———=0.05(%)

Vw-1

s一=-xl00%=-^-x100%=0.09%

55.24

X

計算結果表明：|用|<|/21，可知甲測定結果的準確度比乙高；51<52.SqVSrJ

可知甲測定結果的精密度比乙高。

4現有一組平行測定值,符合正態(tài)分布("=40.50,6=0.05)。計算：(1)x=40.40和

x=40.55時的u值；(2)測定值在40.50-40.55區(qū)間出現的概率。

解:

=0.4773+0.3413=0.8186=82%

5今對某試樣中銅的質量分數進行120次分析，已知分析結果符合正態(tài)分布N[25.38%,

(0.20%)2],求分析結果大于25.70%的最可能出現的次數。

解：“=25.70-25.38=]§

(70.20

分析結果大于25.70%的概率為尸=上空絲衛(wèi)xl00%=5.5%

2

即測定100次有5.5次結果大于25.70%,所以測定120次，大于55.70%的最少測定次

數為5.5%X1.2=6.6=7(次)

6六次測定血清中的鉀的質量濃度結果分別為0.160,0.152,0.155,0.154,0.153,0.156

mg-L-'o計算置信度為95%時，平均值的置信區(qū)間。

解：已知〃=6,95%的置信度時，查f分布表，得bos,5=2.57。

昌X,-X),

x=0.155(mgL-').5=1--------=0.003

Iln-\

根據置信區(qū)間計算公式，有

0003

=0.155±2.57x=0.155+0.003

V6

7測定某鈦礦中TiO2的質量分數，6次分析結果的平均值為58.66%,s=0.07%,求

(1)總體平均值〃的置信區(qū)間；(2)如果測定三次，置信區(qū)間又為多少？上述計算結果說

明了什么問題？(P=95%)

解：已知x=58.66%s=0.07%

(1)〃=6fo,O5,5=2.57,根據置信區(qū)間計算公式,有

〃=x±7/?之=(58.66±2.57X學)％=(58.66±0.07)%

'J6

(2)〃=3設x=58.66%ho5.2=4.30,根據置信區(qū)間計算公式，有

4=x±taf-;=(58.66±4.30x喀)％=(58.66±0.12)%

JnV6

結果表明，在相同的置信度下，測定次數多比測定次數少的置信區(qū)間要小，即所估計的

真值可能存在的范圍較小(估計得準確)，說明平均值更接近真值。

8用KzSCh基準試劑標定Na2s2O3溶液的濃度(molL-1),4次結果分別為：0.1029,

0.1010,0.1032和0.1034。(1)用格魯布斯法檢驗上述測定值中有無可疑值(。=0.05)；(2)

比較置信度為0.90和0.95時//的置信區(qū)間，計算結果說明了什么？

解：⑴測定值由小到大排列：0.1010,0.1029,0.1032,0.1034

x=0.1026,5=0.0012

故最小值0.1010可疑。

選擇統計量

0.1026-0.1010,、

-------------=1.3

=

選擇顯著水平。=0.05,查Tan表得，T0.05.41-46o

T<To.05,4，所以0.1010這一數據應保留。

（2）求置信區(qū)間

置信度為0.90時

12

R=x±/OIO3-=0.1026±2.35x°^=0.1026±0.0014

置信度為0.95時

A=^±^,O5.3-4==O1O26±3.18X^^=O.1O26±O.OO19

計算結果說明，置信度越高，置信區(qū)間越大。也就是說，要判斷的可靠性大，那么所給

出的區(qū)間應足夠寬才行。

9甲乙兩同學分別對同一樣品進行6次測定，得如下結果：

甲：93.3%93.3%93.4%93.4%93.3%94.0%

乙：93.0%93.3%93.4%93.5%93.2%94.0%

試用格魯布斯法檢驗兩種結果中異常值94.0%是否應該舍棄？檢驗結果說明了什么(顯

著水平a=0.05）?

解：先用格魯布斯法檢驗異常值

對于甲：測定值由小到大排列93.3%93.3%93.3%93.4%93.4%94.0%

x=93.4%s=0.28%

所以94.0%為異常值。

--x

選擇統計量T=-....

940-934

則7二=2.14

0.28

=

選擇顯著水平。=0.05,查Tan表得，7Q,O5-61.82。

T>7B.05.6，故94.0%應舍棄。

對于乙：測定值由小到大排列93.0%93.2%93.3%93.4%93.5%94.0%

1=93.4%s=0.34%

所以94.0%為異常值。

選擇統計量rE=——-X

則940-934572

0.348

選擇顯著水平&=0.05,查Tan表得，7O,O5.6=L82。

T<%05,6，故94.0%應保留。

結果表明，甲的精密度較好，除94.0%以外，其余各測定值都相互接近，故94.0%舍

棄；而乙的精密度較差，各測定值較分散，故94.0%保留。

10某分析人員提出了一新的分析方法，并用此方法測定了一個標準試樣，得如下數據

(%)；40.15,40.00,40.16,40.20,40.18。已知該試樣的標準值為40.19%(。=0.05),

(1)用。檢驗法判斷極端值是否應該舍棄?

(2)試用，檢驗法對新分析方法作出評價。

解：(1)測定結果按大小順序排列：40.00,40.15,40.16,40.18,40.20

40.00+40.15+40.16+40.18+40.20

x=-----------------------------------=40.14(%)

5

可見極端值為40.00,采用Q檢驗法檢驗40.00：

繪舞中5

查Qp,n表，得丁0.96,5=0.73,

T>-96,5，所以40.00值應該舍棄。

(2)，檢驗

40.15+40.16+40.18+40.20…。八

x=------------------------------------=40.17(%)

4

s=0.022%

，=叵出冊=四上皿X2=1.82

s0.022

查t分布表，得Z0.05.3=3.18,

f<%.05,3,可見，新方法測定的結果與標準值無顯著差異，說明新方法不引起系統誤

差，可以被承認。

II滴定分析法

3.1酸堿滴定法

一、選擇題

10H的共趣酸是（B）

++2

A.HB.H20C.H30D.O-

2在下列各組酸堿組分中，不屬于共軌酸堿對的是（C）

A.HOAc-NaOAcB,H3P0朋2Po；

C.、NH3cH2coOH-NH2cH2co0-D.H2CO3-HCO3-

3水溶液中共鈍酸堿對Ka與Kb的關系是（B）

A.KaKb=lB.KaKb=《wC.Ka/Kb=KwD.KJKa=Kw

4c-（NaCl）=0.2mol-L-'的NaCl水溶液的質子平衡式是（C）

A.[Na+]=[Cl]=0.2mol-L-1B.[Na+]+[CF]=0.2molLu

C.[H+]=[OH]D,[H+]+[Na+]=[OH-]+[Cr]

5濃度相同的下列物質水溶液的pH最高的是（D）

A.NaClB.NH4CIC.NaHCO3D.Na2cO3

6在磷酸鹽溶液中，H2P。4一濃度最大時的pH是（A）

（已知H3P。4的解離常數P，=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36）

A.4.66B.7.20C.9.78D.12.36

7今有一磷酸鹽溶液的pH=9.78,則其主要存在形式是（A）

（已知H3PO4的解離常數pKal=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36）

2

A.HPO4'B.H2PO；

2

C.HPO4'+H2PO4D.H2PO4+H3PO4

8在pH=2.67?6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B）

（已知EDTA的各級解離常數分別為10°9、10工6、10-2.0、10-2.67、1（）616和10-10.26）

234

A.H3Y'B.H2Y-C.HY'D.Y-

9EDTA二鈉鹽（Na2H2Y）水溶液pH約是（D）

（已知EDTA的各級解離常數分別為IO?、1016、10-20、］0一2.67、10一6/6和10-10.26）

A.1.25B.1.8C.2.34D.4.42

10以下溶液稀釋10倍時pH改變最小的是（A）

1-1

A.0.1molfNH4OAC溶液B.0.1molLNaOAc溶液

C.0.1mol-L_1HOAc溶液D.0.1molL_1HC1溶液

11以下溶液稀釋10倍時pH改變最大的是（B）

A.0.1molL_1NaOAc-0.1molL_1HAc溶液

B.0.1molL_1NaAc溶液

11

C.0.1molL_NH4Ac-0.1mol-L_HOAc溶液

1

D.0.1mol-L_NH4AC溶液

12六次甲基四胺［（CH2）6N4］緩沖溶液的緩沖pH范圍是（A）

（已知六次甲基四胺pKb=8.85）

A.4-6B.6-8C.8-10D.9?11

13欲配制pH=5的緩沖溶液，下列物質的共枕酸堿對中最好選擇（C）

A.一氯乙酸（Ka=1.4x10"B.甲酸（Ka=1.8x10“）

C.乙酸（K,=1.8x10“）D.氨水（Kb=1.8x10，）

14欲配制pH=9的緩沖溶液，應選用（B）

A.NH20H（羥氨）（pKb=8.04）B.NH3H2O（p^b=4.74）

C.CH3COOH（pKa=4.74）D.HCOOH（pKa=3.74）

15用NaOH滴定某一元酸HA,在化學計量點時，［1］的計算式是（D）

二、填空題

1已知H2co3的pKai=6.38,pKa2=10.25,則Na,CCh的Ku=1.8x1o"(1O*'),

Kb2=2.4x10-8(10-7.62),

2H3Po4的P，=2.12,pKa2=7.20,DK.3=12.36,則PO』的DKU=1.64,

pKb2=6.80,pKb3=11.88o

1

30.1mol-L-NH4AC溶液有關NH；的物料平衡式為[NHjl+INHJ=0.1molL”，

有關Ac-的物料平衡式為|Acl+|HAc|=0.1molL“；電荷平衡式為|lT|+[NH=

IOH「+IAc|；質子平衡式為|H+|+|HAc|=INH3I+IOHI,

4某(NH4)2HPC)4溶液C(NH"),HPO*=01moLL71,

其物料平衡式為2X0.1=INHal+INHjl=2(|H3Posl+IZPOIl+IHPOjl+IPOjl)；

電荷平衡式為|NHj|+|H+|=I也PO/I+2IHPO門+3|POj|+[OHr；

質子平衡式為[H+]+21H式0巳+IH2PolI=IOHI+INH3I+【POj|。

5請?zhí)顚懴铝腥芤篬H」或[OH]的計算公式

(1)0.10mol-L」NH4cl溶液(pa=9.26)W]=正儲

1+

(2)l.OxlO^molL-H3BO3溶液⑴乂=9.24)[H]=y/caKa+KW

(3)0.10molL"氨基乙酸鹽酸鹽溶液[H+]=Jc/

(4)0.1000mol-L-1HC1滴定0.1000mol-L_1Na2co3至第一化學計量[H*]=IK/除

(5)0.1000molL'NaOH滴定0.1000molL」H3PC)4至第二化學計量點

[H+]=[Ka2-Ka3

(6)0.1mol-L-'HCOONH4溶液[H+]=業(yè).K；

1在滴定分析中為什么一般都用強酸（堿）溶液作酸（堿）標準溶液？且酸（堿）標準

溶液的濃度不宜太濃或太稀？

答：用強酸或強堿作滴定劑時，其滴定反應為:

+

H+OH=H20

11

&=1.0xl014(25℃)

[H+][OH-]K、、.

此類滴定反應的平衡常數儲相當大，反應進行的十分完全。

但酸(堿)標準溶液的濃度太濃時，會造成浪費；若太稀，終點時指示劑變色不明顯，

滴定的體積也會增大，致使誤差增大。因此酸(堿)標準溶液的濃度均不宜太濃或太稀。

2今有H2s。4和(NH4)2SC>4的混合溶液，濃度均為0.05mol-L_1,欲用0.1000molL'NaOH

溶液滴定，試問：

(1)否準確滴定其中的H2so4?為什么？采用什么指示劑？

(2)如何用酸堿滴定法測定混合液中(NH/SCU的含量？采用什么指示劑？

答；⑴能。因為H2sO’的第二步電離常數pKa2=2.00,而NH4+的電離常數pKa=9.26,

所以,空包駕>]05,故能完全準確滴定其中的H2s,可以采用酚獻作指示劑

,NH；Ka.NH：

(2)混合液中(NH4)2SC)4的含量測定，可采用連續(xù)法進行測定，即在測定H2s后加入

不含甲酸的甲醛，繼以酚獻為指示劑，用NaOH滴定，根據終點耗去體積計算(NH4)2SO4的

含量。

也可以用蒸儲法，即向混合溶液中加入過量的濃堿溶液，加熱使N%逸出，并用過量

的H3BO3溶液吸收，然后用HC1標準溶液滴定H3BO3吸收液，其反應為

NH：+OH^-^NH3T+H2O

NH3+H,BO3==NH；+H2BO；

+

H+H2BO3=H3BO3

終點的產物是H3BO3和NH4+(混合弱酸)，pH=5,可用甲基橙作指示劑，按下式計算含

量：

(^)HC..-i)

C

(NH4)2SO4x1000(mmolL

4y(NH,)2sO4

3判斷下列情況對測定結果的影響：

(1)用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標定NaOH溶液的濃度；

⑵用吸收了CO2的NaOH標準溶液滴定H3P。4至第一計量點;繼續(xù)滴定至第二計量點

時，對測定結果各如何影響？

答:(1)使測定值偏小。

(2)對第一計量點測定值不影響，第二計量點偏大。

4有一可能含有NaOH、Na2cO3或NaHCCh或二者混合物的堿液，用HC1溶液滴定，

以酚猷;為指示劑時，消耗HC1體積為匕；再加入甲基橙作指示劑，繼續(xù)用HC1滴定至終點

時，又消耗HC1體積為匕，當出現下列情況時，溶液各有哪些物質組成？

(1)匕＞匕，匕＞0：(2)匕＞匕，匕＞0;(3)匕=匕；

(4)匕=0,K2＞0;(5)匕＞0,K,=0。

2

答:⑴匕＞匕，V2＞0，溶液的組成是OH\CO3';

(2)匕＞匕,匕＞0，溶液的組成是CO3,HCOC：

2

(3)匕=匕，溶液的組成是CO3-；

(4)匕=0,K2＞0，溶液的組成是HCOO

(5)匕＞0,/=0，溶液的組成OH,

5某甲測定HAc的濃度。移取25.00mL試液，用0.1010moll"的NaOH滴定至甲

基橙變黃(pH=4.4)消耗了7.02mL,由此計算HAc濃度為0.02836moH?。

某乙指出甲的錯誤是選錯指示劑，并作如下校正，以求得HAc的準確濃度：

-1

CHAC=0.02836x100/31=0.09148(mol-L)

你認為乙的方法是否正確?為什么？

答：不對

(1)利用b求濃度時，&僅兩位有效數字，pH僅一位，計算得到四位有效數字不合理。

(2)更重要的是終點遠離突躍范圍，確定終點pH有出入將導致計算結果很大差別。以指

示劑確定終點有±0.3pH出入，若終點早0.3pH(即pH4.1),則6嘰約82%,由此計算小日

=0.16molL1,差別太大，因此乙的方法是錯誤的。

四、計算題

1計算pH=4.00時，0.10mol-L」HAc溶液中的［HAc］和［Ac］。

已知：pH=4cHAc=0.10mol-L''&＜HAC=L8X10百

解：根據分布分數計算公式計算:

[H+]

[HAc]=3HAe.CHAc

附]+《IIAc

=0.085(mol-L-1)

[Ac]=4。..4AC=「JU',Ac

=0.015(mol-L-1)

,:[HAc]+[Ac-]=0.10mol-L''

，[Ac-]=0.1-0.085=0.015(mol-L-1)

2已知HAc的pKa=4.74,NH3F2O的pKb=4.74。計算下列各溶液的pH值：

1-11

(1)O.lOmolL'HAc；(2)0.lOmol-LNH3-H2O；(3)0.15mol-L_NH4C1；(4)0.15mol

-LNaAco

解：⑴0.10morL」HAc

己知：乂=1.8x10’，CHAc=0.10moH/,cKa>20Kw，c/Ka>500,所以用最簡式計算,

求得

[H+]=性7=A/10-1X10-4-74=10乜87go卜L“)

pH=2.87

(2)0.10mol-L''NH3H2O；

1

己知：勺=,CNH、.H,O=0.10mol-L-,c&>20Kw，c/A：b>500,所以用最簡

式計算，求得

[OH-]=MT=V10'|xio_474=10-2"(moll」)

pOH=2.87,pH=11.13

(3)0.15mol-L-1NH4CI

101

已知：NH：為酸，故pKa=14-4.74=9.26,A：a=5.6x1O-,c+=0.15mol-L',

fNH4

cKa>20Kw，c/Ka>500,所以用最簡式計算，求得

[H+]=7^r=A/0.15X5.6X10-10=9.17X10^(molL-1)

pH=5.04

(4)0.15mol-L_1NaAc；

已知:為堿,故氏=1

Acfp&=14-4.74=9.26,5.6x101°,cA(__=0.15mol-L,

cKb>20Kw，c/Kb>500,所以用最簡式計算，求得

[OH-]=y[cK^=Vo.15x5.6xlO_10=9.17x10'(mol-L-1)

pOH=5.04,pH=8.96

3某一溶液由HC1、KH2PO4和HAc混合而成淇濃度分別為CHCi=010moH_J,

3161

CKH,PO<=1.0x10mol-L-,CHAc=2.0xlO-mol-L-。計算該溶液的pH及[Ac],[POj]各為

多少？

已知：H3P。4的P&1?pKa3分別是2.12、7.20、12.36,HAc的pa=4.74

解：CHCI?CKH,POJ溶液[H]由HC1決定，故pH=1.00

[OAc]=染"嘰'CHAC

-474

10—kIOS，=10-9,.44

10-'+10-474

3.6x10“°(mol-L-1)

[P0：-]=2

H2Poi

K5、K,空K.dj

X1.0X10-3

[H+]3+/[H+『+K%K”[H+]+”Ka,K為

x1.0x10-3=10-21-71

IO-+10-412+10-10.32+[0-21.68

=1.9x1O_22（mol-L-1）

4分別用最簡式計算分析濃度均為O.lOmolL-1的NaH2P。4和Na2Hpe水溶液的pH值。

（己知H3P。4的pKa「p《3分別是2.12、7.20、12.36.）

解：（1）H2P0;為兩性物質，根據離解平衡,

旦上H2PO4-旦二二HPOZ

H3P。4

+

[H]==Jl0-3.20=iQ-466(molL-1)