水解析總結(jié)計(jì)劃化學(xué)復(fù)習(xí)計(jì)劃重點(diǎn)

水解析總結(jié)計(jì)劃化學(xué)復(fù)習(xí)計(jì)劃重點(diǎn)水解析總結(jié)計(jì)劃化學(xué)復(fù)習(xí)計(jì)劃重點(diǎn)/水解析總結(jié)計(jì)劃化學(xué)復(fù)習(xí)計(jì)劃重點(diǎn)知識(shí)點(diǎn)水解析化學(xué)的地位及作用水解析化學(xué)解析方法的分類1．水中污染物包括無(wú)機(jī)：金屬離子2+2++重金屬離子：2+3+2+2+2+Ca、MgPb、Fe、Mn、Cd、Hg等有機(jī)：酚、農(nóng)藥、沖洗劑等以上污染物都需要水解析方法去定量2．解析方法包括①重量解析——稱重的方法用途：殘?jiān)馕觫诨瘜W(xué)解析——借助化學(xué)反響酸堿滴定——質(zhì)子傳達(dá)(最基礎(chǔ)的滴定解析)用途：檢驗(yàn)堿度、酸度b.絡(luò)合滴定——絡(luò)合反響M+Y→MY用途：測(cè)定2+2+3+3+Ca、Mg、Fe、Al別的，絡(luò)合反響可用于遮蓋技術(shù)，除掉非測(cè)定離子的攪亂c.積淀解析——積淀反響Ag++Cl-→AgCl用途：測(cè)定水中Cl-d.氧化還原滴定——氧化還原反響(特點(diǎn)：電子轉(zhuǎn)移)用途：測(cè)COD等有機(jī)污介入標(biāo)氧化還原反響也用于廢水的化學(xué)辦理--→N2),(如脫CN，CN+ClO2③儀器解析a.吸取光譜法用途：解析有機(jī)分子、無(wú)機(jī)離子b.色譜法：氣相色譜用途：如氯仿測(cè)定液相色譜用途：如多環(huán)芳烴測(cè)定離子色譜用途：如陰離子測(cè)定c.原子吸取法用途：金屬元素測(cè)定d.電化學(xué)解析法用途：pH值的測(cè)定水質(zhì)指標(biāo)與水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1．水質(zhì)指標(biāo)物理化學(xué)微生物學(xué)一、物理指標(biāo)(特點(diǎn)：不涉及化學(xué)反響，參數(shù)測(cè)定后水樣不發(fā)生變化)①水溫②臭味(臭閾值)文字描述③色度：表色(懸浮性物質(zhì)、膠體核溶解性物質(zhì)共同引起，定性描述)真色(膠體和溶解性物質(zhì)引起，定量測(cè)量)色度的測(cè)定方法：標(biāo)準(zhǔn)比色法（目視比色法）用具塞比色管配制標(biāo)準(zhǔn)色階Pt—Co色階，K2PtCl6+CoCl2，牢固性高，1mgPt/L定義為1度）未知水樣置于同規(guī)格比色管中（如渾濁先靜置澄清），俯視與標(biāo)準(zhǔn)色階比較④濁度：由懸浮物及膠體物質(zhì)引起的水樣的渾濁程度，是混凝工藝重要的控制指標(biāo)。濁度的測(cè)定方法a.目視比濁法：用具塞比色管配制標(biāo)準(zhǔn)濁度階，1mg漂白土/L定義為1度，水樣俯視比較b.分光光度法：680nm分光光度計(jì)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)濁度單位（硫酸肼/L和六次甲基四胺/L形成甲聚合物為1度，測(cè)定結(jié)果單位FTU）c.散射法，濁度儀（也以甲聚合物為標(biāo)準(zhǔn)濁度單位，測(cè)定結(jié)果單位NTU）⑤殘?jiān)倸堅(jiān)?可濾殘?jiān)?不能濾殘?jiān)?，重量法測(cè)定⑥電導(dǎo)率，電導(dǎo)率儀測(cè)定⑦UVA254：反響水中有機(jī)物含量⑧氧化還原電位(ORP):廢水生物辦理過(guò)程重要控制參數(shù)二、化學(xué)指標(biāo)①pH值pH=-lg[H+]②酸度和堿度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量(酸度)接受質(zhì)子物質(zhì)的總量(堿度)③硬度：水中Ca2+、Mg2+離子的總量永久硬度：硫酸鹽、氯化物等形成暫時(shí)硬度：碳酸鹽和重碳酸鹽形成，煮沸后分解形成積淀④總鹽量（水中全部陰陽(yáng)離子總量）⑤有機(jī)污染物綜合指標(biāo)(宏觀地描述水中有機(jī)污染物，是總量指標(biāo)，不針對(duì)哪一種有機(jī)物)a.高錳酸鹽指數(shù)(Pi)：用KMnO4作氧化劑氧化水中有機(jī)物所耗資的量，用mgO2/L表示b.化學(xué)需氧量(COD)：在必然條件下水中能被得重鉻酸鉀氧化的水中有機(jī)物的量，用mgO2/L表示c.生物化學(xué)需氧量（BOD）：在一準(zhǔn)時(shí)間溫度下，微生物分解水中有機(jī)物發(fā)生生物化學(xué)反應(yīng)中所耗資的溶解氧量，單位mgO2/Ld.總有機(jī)碳（TOC）：水體有機(jī)物總的碳含量，用總有機(jī)碳解析儀高溫燃燒水樣測(cè)定，單mgC/Le.總需氧量（TOD）：水中有機(jī)物和還原性無(wú)機(jī)物在高溫下燃燒生成牢固的氧化物時(shí)的需氧量，單位mgO2/L三、微生物學(xué)指標(biāo)保障供水安全的重要指標(biāo)①細(xì)菌總數(shù)②大腸菌群③游離性余氯：Cl2/HOCl/OCl-2．水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：依照不一樣用水目的擬定的污染物的限量域值除余氯為下界，其他指標(biāo)均為上界限值，不能超越取水樣、保存、預(yù)辦理1．取水樣依照試驗(yàn)?zāi)康牟捎萌狱c(diǎn)，取樣量，容器和取樣方法取樣點(diǎn)：河流水系沿上下游和深度布設(shè)，辦理設(shè)施在進(jìn)出水口取樣量：保證解析用量3倍以上，最少做2次平行樣容器：玻璃或塑料瓶，容器干凈（化學(xué)指標(biāo)）或無(wú)菌（微生物指標(biāo)）取樣方法2．保存意義：采用一些措施停止或減緩各種反響速度①冷藏②控制pH值，加酸調(diào)pH<2，個(gè)別指標(biāo)加NaOH③加保存試劑3．預(yù)辦理——水樣的分別技術(shù)（）①過(guò)濾②蒸餾③萃取L-L液萃?。悍謩e水中的有機(jī)物④濃縮富集解析方法的談?wù)撓到y(tǒng)用水和廢水水質(zhì)解析首選GB(國(guó)標(biāo))方法1．正確度：測(cè)定值和真空值的湊近程度XiXT常用測(cè)量加標(biāo)回收率談?wù)摻馕龇椒ǖ恼_度加標(biāo)后測(cè)定值加標(biāo)前測(cè)定值加標(biāo)回收率(%)=×100加標(biāo)量平均加標(biāo)回收率(%)=1n加標(biāo)回收率ni1平均加標(biāo)回收率處于97%-103%,能夠認(rèn)為解析方法可靠2．精美度：測(cè)定值之間的湊近程度XiX常用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差談?wù)摻馕龇椒ǖ木蓝龋址Q變異系數(shù)，用CV表示CVSX1n100%XiXni1n2n2di(XiX)偏差Si1i1n1n13．正確度和精美度之間關(guān)系精確度高，則精美度必然高正確度低，則精美度必然低精美度高，而正確度不用然高標(biāo)準(zhǔn)溶液1．基準(zhǔn)物質(zhì)，能夠直接正確稱量，用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的一類物質(zhì)基本要求：①性質(zhì)牢固，②組成恒定，較大的摩爾質(zhì)量，③純度高，易溶解滴定解析常用基準(zhǔn)物質(zhì)：Na2CO3(酸堿滴定)CaCO3Zn粒(絡(luò)合滴定)NaCl(積淀滴定)K2Cr2O7(氧化還原滴定)標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知正確濃度的溶液配制方法：基準(zhǔn)物質(zhì)——直接法非基準(zhǔn)物質(zhì)——間接法或標(biāo)定法例：LHCl的配制①用濃HCl稀釋大概地配制所要求的濃度②用Na2CO3溶液對(duì)其進(jìn)行標(biāo)定,計(jì)算出HCl的濃度3．量濃度①物質(zhì)的量(摩爾，mol)：表示物質(zhì)的指定的基本單元是多少的物理量，1mol物質(zhì)B所包括的基本單元數(shù)為阿佛加德羅常數(shù)②基本單元：基本單元能夠是原子、分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的特定組合。當(dāng)說(shuō)到物質(zhì)B的物質(zhì)的量nB時(shí)，必定注明基本單元。比方：n(H2SO4),n(1/2H2SO4)基本單元的采用原則：等物質(zhì)的量反響規(guī)則，即滴定反響完好時(shí)，耗資的待測(cè)物和滴定劑的物質(zhì)的量相等。酸堿滴定：獲取或給出1mol質(zhì)子，1/2H2SO4,HCl,1/2Na2CO3,1/2CaCO3絡(luò)合滴定：與EDTA的絡(luò)合配位數(shù)，一般為2+3+31：1，Mg，Al，CaO，CaCO積淀滴定：銀量法以3-AgNO為基本單元，Cl氧化還原滴定：轉(zhuǎn)移1mol電子，1/5KMnO,1/2Na2CO,1/6KCrO,NaSO424227223③摩爾質(zhì)量（g/mol）：用MB表示,也必定指出基本單元，M(K2Cr2O7)=294,M(1/6K2Cr2O7)=49④物質(zhì)的量濃度(mol/L,mmol/L)：?jiǎn)挝蝗芤褐兴苜|(zhì)的物質(zhì)的量,CB=nB/VB⑤其他濃度表示方法:mg/L,ppm,%4．滴定度:1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量(用Ts/x表示,S-標(biāo)準(zhǔn)溶液,X-待測(cè)溶液)例題與習(xí)題：1．測(cè)水樣某一指標(biāo)的步驟：明確解析目標(biāo)，選擇解析指標(biāo)和相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)解析方法，準(zhǔn)備玻璃儀器和設(shè)施，取水樣，依照標(biāo)準(zhǔn)解析方法和流程進(jìn)行測(cè)定，數(shù)據(jù)辦理，談?wù)摻馕龇椒ǎY(jié)果報(bào)表2．如何設(shè)計(jì)加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)？(設(shè)計(jì))表1ClO2光度法加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果次數(shù)加標(biāo)前(mg/L)加時(shí)量(mg/L)加標(biāo)后(mg/L)回收率(%)123456平均加標(biāo)回收率%3．如何設(shè)計(jì)精美度實(shí)驗(yàn)？對(duì)同一水樣連續(xù)測(cè)定最少8次表2ClO2光度法精美度實(shí)驗(yàn)結(jié)果第二章酸堿滴定法知識(shí)點(diǎn)以質(zhì)子傳達(dá)為基礎(chǔ)的滴定解析方法酸堿平衡可逆、動(dòng)向平衡1．酸：給出質(zhì)子的物質(zhì)，堿：接受質(zhì)子的物質(zhì)常有共軛酸堿對(duì)：HCl/Cl2-+，+，H2CO/HCO，HCO/CO3，NH/NHNH/N33343酸堿反響：兩個(gè)共軛酸堿對(duì)作用的結(jié)果2．酸度和堿度酸度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量，天然水酸度本源：CO2+H2O→H2CO3碳酸平衡堿度：接受質(zhì)子物質(zhì)的總量，堿度本源：①?gòu)?qiáng)堿②強(qiáng)堿弱酸鹽③弱堿3．酸堿強(qiáng)度Ka（酸的解離平衡常數(shù)）的大小表示酸的強(qiáng)度Kb（堿的解離平衡常數(shù)）的大小表示堿的強(qiáng)度HCl，Ka>>1，在水中完好解離，強(qiáng)酸Hac，Ka=×10-5，Ka<<1，弱酸4．酸堿平衡中的組分濃度平衡濃度：反響平衡時(shí)，水溶液中溶質(zhì)某種型體的實(shí)質(zhì)濃度，用[]表示解析濃度（量濃度，總濃度）：平衡型體濃度之和，用C表示例：在不一樣pH條件下，[Ac-]和[HAc]是變化的，但ＣＨＡＣ＝[Ac-]+[HAc]，不變5．共軛酸堿對(duì)HB/B-的Ka和Kb關(guān)系由水的自遞平衡，

H2O

H2O

H3

OH[K

w]

[H

3O][OH

]

[H

]

2，水合質(zhì)子

H3O，簡(jiǎn)化為

H定義：Ｋw水的自遞平衡常數(shù)，Kw11014(250C)，pKw=14共軛酸堿對(duì)Ka·Kb=Kw，pKa+pKb=pKw=14對(duì)于水以外的其他溶劑，Ka·Kb=Ks6．拉平效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)拉平效應(yīng)：使酸完好解離至溶劑化質(zhì)子水平HCl、HNO3在水中，拉平到H3O+（即H+），水為拉平溶劑+HCl、HAc在氨水中拉平NH4，氨水為拉平溶劑。區(qū)分效應(yīng)：區(qū)分溶劑使酸堿表現(xiàn)出強(qiáng)弱。例：以HAc為溶劑時(shí)，HClO4比HNO3酸性強(qiáng)[2]酸堿滴定曲線1．強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸與強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿曲線形狀相同，地址相反2．滴定劑初始濃度增加（減少）一個(gè)數(shù)量級(jí)，滴定突躍范圍增加（減少）2個(gè)pH單位3．強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的突躍范圍大于強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍范圍4．用酸堿指示劑法進(jìn)行強(qiáng)堿滴定弱酸的條件：Csp×Ka≥10-8，（計(jì)量點(diǎn)時(shí)酸濃度）4．經(jīng)過(guò)化學(xué)反響改進(jìn)弱酸或弱堿性，可采用4種增強(qiáng)措施，絡(luò)合、金屬離子增強(qiáng)、積淀、氧化還原。[3]酸堿指示劑都是一些有機(jī)的弱酸也許弱堿，當(dāng)它發(fā)生質(zhì)子傳達(dá)時(shí)，化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生相應(yīng)的變化，其顏色也發(fā)生變化。1．酸堿指示劑的作用原理HIn（酸式色）HIn（堿式色）[H][In]K1，解離平衡常數(shù)表達(dá)式[HIn]K1[HIn]，談?wù)揚(yáng)HPK1[HIn][H]]lg[In[In]a.當(dāng)[HIn]10時(shí)，呈酸式色，溶液pH≤PK1-1[In]b.當(dāng)[HIn]1時(shí)，呈堿式色，溶液pH≥PK1+1[In]10溶液PK1-1≤pH≤PK1+1,呈混雜色定義：Pk11到Pk11為指示劑的理論變化范圍，PK1為理論變色點(diǎn)。實(shí)質(zhì)變化范圍比理論要窄，人眼辨色能力造成的。例：用NaOH滴定HCl：滴定終點(diǎn)時(shí)，酚酞無(wú)色→紅色，甲基橙橙紅→黃色用HCl滴定NaOH：滴定終點(diǎn)時(shí)，酚酞紅色→無(wú)色，甲基橙橙黃→橙紅2．酸堿指示劑的選擇可用滴定突躍范圍來(lái)選擇指示劑，變色范圍處于或部分處于pH值突躍范圍內(nèi)，理論變色點(diǎn)越湊近計(jì)量點(diǎn)越好3．酸堿指示劑的分類①單色指示劑：酚酞pH=②雙色指示劑：甲基橙pH=③復(fù)合指示劑(2種或2種以上)[4]堿度的測(cè)定1．天然水中堿度的種類OH、CO32、HCO3可組成5種組合形式：(OH)（、OH、CO32）（、CO32）（、CO32、HCO3）（、HCO3）假設(shè)水中不能夠同時(shí)存在OH和HCO3堿度和pH的關(guān)系pH>10存在OH、pH>存在CO32、pH>存在HCO32．連續(xù)滴定法測(cè)水中堿度同一錐形瓶中，連續(xù)用酚酞和甲基橙作指示劑。測(cè)定步驟：①先加酚酞，當(dāng)酚酞由紅色→無(wú)色，HCl的耗資量為P(ml)②后加甲基橙，當(dāng)甲基橙由橙黃→橙紅，HCl的耗資量為M(ml)③P和M的數(shù)值判斷堿度的組成，并且計(jì)算相應(yīng)的含量?？捶ǎ合喈?dāng)?shù)膲A度叫酚酞堿度；直接在水樣中加入甲基橙，用HCl滴定相應(yīng)的堿度，叫甲基橙堿度，又叫總堿度。發(fā)生反響：酚酞變色，HOHH2OHCO32HCO33POH(1CO32)2甲基橙變色，HHCO3H2CO3M1CO32HCO32水中的總堿度：TOHCO32HCO3=P+M種組合的判據(jù)：OHP>0M=0(酚酞紅→無(wú)，甲基橙加入即呈橙紅)OHPOH、CO32P>MCO322MOHPMCO32P=MCO32PMCO32、HCO3P<MCO32=2PHCO3=M-PHCO3M>0P=0(酚酞加入即無(wú)色，甲基橙橙→紅)HCO3=M堿度計(jì)算①第一由P和M的數(shù)值判斷堿度的組成②確定堿度的表示方法mg/L計(jì)，以mol/L或mmol/L計(jì)，以mgCaO/L或mgCaCO3/L計(jì)③記住一些常用的摩爾質(zhì)量OH17g/mol1CO3230g/molHCO361g/mol21CaO28g/mol1CaCO350g/mol22④寫出堿度計(jì)算的正確表達(dá)式CHCL:HCl的量濃度mol/l例：當(dāng)P>0，M=0時(shí)-CHCLPOH堿度(mol/L)=V水樣-CHCLP103OH堿度(mmol/L)-OH堿度(

V水1計(jì)CHCLP28103(CaO)2V水當(dāng)P和M呈其他關(guān)系時(shí)，用f(P,M)代替上式中P即可例：已知某酸Ka105，求其共軛堿的PKbPKa5PKb1459第三章絡(luò)合滴定法知識(shí)點(diǎn)：絡(luò)合反響及特點(diǎn)Ag2NH3Ag(NH3)2(1:2)AgCl2NH3[Ag(NH3)2]Cl前提①中心離子(金屬離子)，必然能供應(yīng)空的軌道②配體：供應(yīng)孤對(duì)電子的化合物配位鍵：一個(gè)原子供應(yīng)一對(duì)電子對(duì)例：AgNH3配位原子：供應(yīng)孤對(duì)電子對(duì)的原子配位數(shù)：與中心離子絡(luò)合的配位原子數(shù)量中心離子和配體一準(zhǔn)時(shí)，絡(luò)合比能夠不一樣樣，多級(jí)絡(luò)合氨羧絡(luò)合劑特點(diǎn)：同時(shí)存在氨基和羧基最常有：EDTA乙二胺四乙酸(鹽)，EDTA可同時(shí)供應(yīng)6個(gè)配位原子2個(gè)N，4個(gè)O一般定義EDTA用Y表示EDTA表現(xiàn)六元酸的特點(diǎn)，H6Y2存在六級(jí)解離，七種型體七種型體存在量的相對(duì)多少取決于溶液的pH值常用乙二胺四乙酸二鈉鹽（Na2H2Y）來(lái)配制EDTA水溶液，由于H4Y的溶解度小于Na2H2Y[3]EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn)①M(fèi)YMY絡(luò)合比1：1為什么1:1?由于EDTA能夠同時(shí)供應(yīng)6個(gè)配位原子，則中心離子供應(yīng)6個(gè)空軌道空間因素：排列使原子與原子排斥最小，使配位原子從中心離子周圍按近來(lái)形成籠狀化合物，由5個(gè)五元環(huán)組成，將金屬離子包夾在中間，形成螯合物EDTA絡(luò)合滴定也稱螯合滴定(解析)EDTA與無(wú)色金屬離子生成無(wú)色絡(luò)合物，與有色金屬離子形成絡(luò)合物顏色會(huì)加深EDTA的絡(luò)合平衡牢固常數(shù)MYMY(1:1)K穩(wěn)[MY][M][Y]MYMY（逆反響）K不穩(wěn)[M][Y][MY]K不穩(wěn)1lgK穩(wěn)PK不穩(wěn)K穩(wěn)牢固常數(shù)用途：用牢固常數(shù)大小判斷一個(gè)絡(luò)合物的牢固性，絡(luò)合物越牢固，絡(luò)合反響越易發(fā)生的酸效應(yīng)MYMY(主反響)YHHYHH2YH6Y(副反響)EDTA的酸效應(yīng)耗資了參加主反響的絡(luò)合劑，影響到主反響定義：由于H的存在，使絡(luò)合劑參加主反響能力下降的現(xiàn)象叫EDTA的酸效應(yīng)酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)表示，[Y]總Y(H)Y(H)[Y4][Y]總：全部EDTA存在型體之和，[Y4]：有效濃度，只有4-能與金屬離子絡(luò)合Y[Y]總[Y4]Y(H)≥1lgY(H)≥0pH,,[Y4]；反之pH降低，Y(H)酸效應(yīng)系數(shù)越大，說(shuō)明H對(duì)EDTA的絡(luò)合反響影響越大只有pH≥12才有l(wèi)gY(H)=0；pH<12，lgY(H)>0(有副反響)條件牢固常數(shù)K穩(wěn)'(描述客觀實(shí)質(zhì)的反響程度)MnY4MYn4K穩(wěn)[MYn4][MYn4]Y(H)[Mn][Y4][Mn][Y]總K穩(wěn)‘'K穩(wěn)[MYn4]K穩(wěn)Y(H)K穩(wěn)Y(H)[Mn][Y]總無(wú)副反響Y(H)1則K穩(wěn)'K穩(wěn)有副反響'Y(H)>1則K〈K穩(wěn)穩(wěn)lgK穩(wěn)'lgK穩(wěn)lgY(H)條件牢固常數(shù)的用途①判斷絡(luò)合物的牢固性②判斷絡(luò)合反響的完好程度，判斷條件：當(dāng)CSP0.01mol/LlgK穩(wěn)'≥8③由lgY(H)≤lgK穩(wěn)8繪制酸效應(yīng)曲線EDTA酸效應(yīng)系數(shù)能夠判斷某金屬離子被正確滴定的最低pH值金屬指示劑影響金屬指示劑的主要因素絡(luò)合滴定曲線突躍范圍金屬離子M的初始濃度金屬指示劑(有機(jī)絡(luò)合劑)①金屬指示劑的作用原理MIn(游離態(tài)顏色)MIn（絡(luò)合態(tài)顏色)(絡(luò)合反響)金屬指示劑加入金屬離子M溶液中顯示生成的絡(luò)合物的顏色加入EDTA后發(fā)生

YMIn(絡(luò)合態(tài)顏色）MYIn（游離態(tài)顏色）要求牢固值MYMIn，KMY比KMIn高2個(gè)數(shù)量級(jí)以上，保證置換完成②種類a.鉻黑T，EBT(pH=10)，紅→藍(lán)b.鈣指示劑,NN(pH≥，紅→藍(lán)(pH=5-6)，紅→黃d.二甲酚橙，XO(pH<，紅→黃注意：指示劑的使用與pH值有關(guān)③封閉現(xiàn)象，加入過(guò)分的EDTA也不能夠?qū)In中的In置換出來(lái)的現(xiàn)象解決方法：加遮蓋劑原因：絡(luò)合物牢固常數(shù)MYMIn④僵化現(xiàn)象由于生成的顯色絡(luò)合物為膠體或積淀，使終點(diǎn)延長(zhǎng)或拖后的現(xiàn)象解決方法：①加有機(jī)溶劑或加熱②慢滴，振搖提高絡(luò)合滴定的選擇性1．pH值來(lái)控制例：Ca2+、Mg2+、Fe3+共存，測(cè)Fe3+，酸化到pH=22．遮蓋技術(shù)①絡(luò)合遮蓋：例：測(cè)Ca2、Mg2時(shí)Al3、Fe2攪亂，用NH4F、三乙醇胺遮蓋絡(luò)合遮蓋的其他應(yīng)用：測(cè)COD時(shí)用高汞離子遮蓋氯離子Hg2ClHgClHgClClHgClHgCl2ClHgCl3HgCl3ClHgCl

224②積淀掩敝：例：Ca2、Mg2共存時(shí)，測(cè)Ca2，調(diào)治PH>Mg2OHMg(OH)2其他應(yīng)用：測(cè)高錳酸鹽指數(shù)，遮蓋Cl，用Ag2SO4，AgclAgcl③氧化還原遮蓋：改正攪亂離子的價(jià)態(tài)例：Fe3NH2OHHCLFe2絡(luò)合滴定的方式直接滴定法：直接用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定Mn要求：絡(luò)合反響快，生成絡(luò)合物牢固應(yīng)用：①標(biāo)定EDTA(非基準(zhǔn)物質(zhì))溶液與金屬離子的計(jì)量關(guān)系(1:1)確定基本反響單元(Na2Y)由摩爾質(zhì)量計(jì)算出所需質(zhì)量，稱重正確標(biāo)定其濃度，用Zn粒（HCl溶解）或CaCO3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定基準(zhǔn)溶液放在錐形瓶(加入金屬指示劑)，EDTA的滴定劑用酸式滴定管對(duì)于Zn2pH應(yīng)在5～6(二甲酚橙作指示劑)終點(diǎn)：紅色→亮黃色對(duì)于CaCO3pH應(yīng)在10(KB作指示劑)終點(diǎn)：紅色→藍(lán)色計(jì)算公式：CEDTACZn2VZn2VEDTA②硬度測(cè)定：暫時(shí)硬度：由Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2或CaCO3、MgCO3形成的硬度，可加熱煮沸除掉永久硬度：主要指CaSO4、MgSO4轉(zhuǎn)變形態(tài)+Na2CO3CaCO3、MgCO3測(cè)總硬度：用堿性緩沖溶液NH3NH4Cl調(diào)pH=10，EBT指示劑，EDTA滴定，終點(diǎn)紅色→藍(lán)色（其他常用緩沖溶液：中性緩沖NaHPO4-NaH2PO4，酸性緩沖鄰苯二甲酸或HAc-NaAc)CEDTAVEDTA總硬度(mmol/L)V水樣單獨(dú)測(cè)Ca2硬度需要遮蓋Mg2，Mg2硬度計(jì)算獲取用NaOH調(diào)pH>，NN指示劑，EDTA滴定，終點(diǎn)紅色→藍(lán)色Mg22OHMg(OH)2Ca2NNCaNNCaNNYCaYNNCa2硬度(mmol/L)CEDTAVEDTAV水樣Mg2硬度(mmol/L)總硬度鈣硬度返絡(luò)合滴定①鋁鹽混凝劑中Al3含量解析(Al3%或Al2O3%)，絡(luò)合滴定在水質(zhì)工程學(xué)中的應(yīng)用該金屬離子與EDTA生成絡(luò)合物的反響速度慢YAl3充分AlYpH=加熱，防備Al在高pH時(shí)，發(fā)生水解冷卻，調(diào)pH=5～6,加指示劑二甲酚橙，用Zn2+返滴定EDTA，終點(diǎn)黃變紅YZn2ZnY計(jì)算：C(CEDTAVEDTACZn2VZn2)103MAl3(mg/l)ALV水Al3%mAl3100%m樣（混凝劑質(zhì)量）Al2O3%mAl2O3100%m樣②Ba2+測(cè)定，無(wú)合適指示劑第四章積淀滴定法知識(shí)點(diǎn)積淀平衡1．活度積常數(shù)KSP0aAgaclaAgAg[Ag]當(dāng)離子強(qiáng)度I<時(shí)(即稀溶液，除AgCl沒(méi)有其他電解質(zhì))，2．離子活度系數(shù)13．溶解積常數(shù)Ksp[Ag][Cl]Ksp0AgCl4．條件溶度積常數(shù)Ksp'KspMA，α為考慮pH，絡(luò)合劑等外界因素造成的副反響系數(shù)5．溶解度S：解離出的離子濃度，即平衡時(shí)每升溶液中有S（mol）化合物溶解例1：AgAgClKsp[Ag][Cl]S2S[Ag]S[Cl]1:1型積淀SKsp例2：Fe(OH)3Fe33OHKsp[Fe3][OH]3S(3S)327S4KSPS427影響積淀平衡的因素同離子效應(yīng)：積淀溶解平衡時(shí)，向溶液中加入構(gòu)晶離子，溶解度減小構(gòu)晶離子：組成積淀(晶體基本結(jié)構(gòu))的離子-10，不加[Cl]時(shí)，Sksp105sp加[Cl]=L，KspS(0.1S)0.1S，S=10-9，積淀溶解度大大減小例2：CaCO3加LNa2CO3CaCO3Ca2CO32Ksp3108S'KspS(0.1s)0.1sKsp0.1工程上用此種方法轉(zhuǎn)變硬水鹽效應(yīng)：加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)使積淀溶解度增大酸效應(yīng)：溶液pH對(duì)積淀溶解度的影響。用酸效應(yīng)系數(shù)α描述酸效應(yīng)，α≥1。對(duì)強(qiáng)酸鹽影響較小，弱酸鹽溶解度增大。例：ZnS加酸ZnSHZn2H2S絡(luò)合效應(yīng)：能與構(gòu)晶離子形成絡(luò)合物的絡(luò)合劑使積淀溶解度增大例：AgCl2NH3Ag(NH3)2Cl分步積淀AgClAgClKspAgcl1.81010實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：量少時(shí)為白色渾濁2AgCrO42Ag2CrO4KspAg2CrO41.11012實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：一點(diǎn)磚紅色出現(xiàn)兩種陰離子在水中，用Ag去積淀，假設(shè)[Cl][CrO42]0.1mol/L形成AgCl積淀所需[Ag]KspAgCl1.810101.8109mol/L[cl]0.1小于Ag2CrO4所需[Ag]KspAg2CrO43.3106[CrO4]KspAgCl1.810此時(shí)[Cl]3.310[Ag]

1065.4105mol/L定義：積淀平衡節(jié)氣余離子濃度與初始濃度對(duì)照相差3個(gè)數(shù)量級(jí)以上，積淀完好AgCl積淀先出現(xiàn)，且Cl積淀完好，才出現(xiàn)Ag2CrO4分步積淀：利用溶度積Ksp大小不一樣進(jìn)行先后積淀的作用可用于水中離子的連續(xù)測(cè)定，如水中Cl和I，但Cl、Br、I不能夠夠分開(kāi)莫爾法測(cè)定水中ClAgNO3作滴定劑，用K2CrO4做指示劑的銀量法→莫爾法1．原理：分步積淀2．測(cè)定步驟：①取必然量水樣加入少許K2CrO4，用AgNO3滴定，滴定至磚紅色出現(xiàn)，記下耗資AgNO3的體積

V1①取同體積空白水樣

(不含

Cl

)，加入少許

CaCO3作為襯托，加入少許

K2CrO4，用AgNO3滴定，滴定至磚紅色記下耗資

AgNO3的體積

V0②用基準(zhǔn)

NaCl

配置標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)定

AgNO3溶液的濃度3．注意：①不含Cl的空白水樣中加入少許CaCO3作為襯托，使兩者在終點(diǎn)時(shí)由白色積淀→磚紅色積淀減小終點(diǎn)顏色差別，使終點(diǎn)的一致性強(qiáng)。②pH值對(duì)Cl測(cè)定的影響pH6.5CrO42HCr2O72指示劑減少，需多加Ag才能形成積淀，測(cè)定結(jié)果偏高pH10AgOHAgOH滴定劑參加副反響，量減少，可能達(dá)不到終點(diǎn)另：pH7.2~10時(shí)NH4轉(zhuǎn)變成NH3AgCl2NH3Ag(NH3)2ClAgCl溶解度增大，結(jié)果偏高。NH4存在時(shí)，最正確PH值范圍～NH4較低時(shí)，不用嚴(yán)格限制pH值，～10條件下，能夠測(cè)[Cl]③滴準(zhǔn)時(shí)激烈振搖CAgNO3(V1V0)35.51034．計(jì)算：Cl(mg/L)V水第五章氧化還原滴定法知識(shí)點(diǎn)氧化還原反響的特點(diǎn)①有電子得失(轉(zhuǎn)移)，價(jià)態(tài)發(fā)生變化，且數(shù)量不固定734例：MnO4HMn2C2O42CO22MnO45C2O4216H2Mn210CO28H2O電對(duì)：MnO4/Mn2C2O42/CO2MnO4OHMnO42電對(duì)：MnO4/MnO42②復(fù)雜反響，由基元反響組成，分步進(jìn)行基元反響：粒子一次碰撞而反響(零級(jí)或一級(jí)反響，擁有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反響)③反響條件苛刻④反響速度慢，必定戰(zhàn)勝反響勢(shì)能(活化能)才能反響提高氧化還原速度的措施①增加反響物濃度(增加碰撞的機(jī)率)②提高反響溫度(增加活化分子的數(shù)量，越能戰(zhàn)勝反響勢(shì)能)例：KMnO4800C反響迅速完好Na2C2O4③加入催化劑(參加反響，改變反響歷程減小活化能，但成分不變)，加速（化學(xué)反響）或減速(如工業(yè)在核反響堆中)例1：KMnO4Mn2Na2C2O4快例2：測(cè)COD時(shí)，加Ag2SO4氧化還原反響在水辦理工程中的應(yīng)用1.氧化技術(shù)(AdvancedOxidationProcess)①臭氧氧化：O3強(qiáng)氧化能力使水中的有機(jī)物被氧化(將長(zhǎng)鏈→短鏈分子大分子→小分子)如：臭氧活性炭技術(shù)利用O3的氯化能力和活性炭吸附能力，進(jìn)行廢水深度凈化。②KMnO4、K2FeO4(高鐵酸鉀)氧化有機(jī)物、去除藻類③ClO2/Cl2(氧化、消毒)CNOClN2④芬頓(Fenton)系統(tǒng)：Fe2/H2O2OH（羥基自由基）2.還原技術(shù)例：去除重金屬，Hg2H2Hg(不溶于水)氧化還原平衡1．能斯特(Nerst)方程0RTln[Ox]nF[Red]2．0：標(biāo)準(zhǔn)電極電位；25℃，當(dāng)[Ox][Red]1mol/L或有氣體參加反響，其分壓P=時(shí)的電極電位值。0用途：①判斷氧化或還原劑的強(qiáng)弱：對(duì)一個(gè)電對(duì)來(lái)講為正且越大，氧化態(tài)的氧化能力越強(qiáng)，還原態(tài)的還原能力越弱；為負(fù)，還原態(tài)的還原能力越強(qiáng)。②判斷反響方向：電隊(duì)的電極電位大的氧化態(tài)物質(zhì)能夠氧化電極電位小的還原態(tài)物質(zhì)。3．條件電極電位'(反響條件改變或不能逆)例：曝氣法除鐵4Fe(HCO3)2O22H2O4Fe(OH)38CO200.40V00.77V(理論上不能夠反響)O2/OHFe3/Fe23+0由于生成Fe(OH)3積淀，[Fe]≠1mol/L，不能夠用Fe3/Fe2辦理此問(wèn)題實(shí)質(zhì)0'1.50VFe(OH)3/Fe2∴00'，曝氣法去除鐵工程可行2/OHFe(OH)3/Fe2氧化還原反響完好程度1.反響方向的判斷：對(duì)于n1n2時(shí)(氧化劑電子轉(zhuǎn)移數(shù)=還原劑電子轉(zhuǎn)移數(shù))有：①12≥②lnk≥6反響完好%計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位n10'0''1n22spn1n20'0'當(dāng)n1=n2時(shí)，12(在突躍范圍中心)sp2n1≠n2sp湊近n大的一邊氧化還原指示劑1．身指示劑：反響物自己氧化態(tài)和還原態(tài)有明顯的差別例：KMnO4，MnO4/Mn2（紅色/無(wú)色）終點(diǎn)：KMnO4滴定當(dāng)水樣中出現(xiàn)淡粉色，中內(nèi)不用逝。2．用指示劑：指示劑與滴定系統(tǒng)某一態(tài)結(jié)合產(chǎn)生特別色例：淀粉%（w/v0.5g淀粉溶于100ml開(kāi)水中）特地用于碘量法加入指示劑，I2淀粉藍(lán)色絡(luò)合物；加還原劑滴定，I2被還原；終點(diǎn)：藍(lán)色消失注意：指示劑加入時(shí)辰——Na2S2O3滴定水樣至淡黃色，再加淀粉呈藍(lán)色，連續(xù)加Na2S2O3，至藍(lán)色消失。否則，若I2濃度高，加入淀粉與大量的I2形成絡(luò)合物使置換還原困難。3．氧化還原指示劑：利用氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不一樣，來(lái)指示終點(diǎn)。選擇依照：指示劑變色電位的湊近計(jì)量點(diǎn)例：試亞鐵靈()2(紅色)()3(藍(lán)色)Fephen3Fephen3高錳酸鹽指數(shù)1．高錳酸鹽指數(shù)(Pi)：用KMnO4作氧化劑氧化水中有機(jī)物所耗資的量，用mgO2/L表示2．測(cè)定方法及相應(yīng)反響酸性條件下，水樣加入過(guò)分已標(biāo)定的KMnO4水溶液（C1,V1），開(kāi)水浴反響30min；取下趁熱加入過(guò)分Na2C2O4(C2,V2)，與節(jié)余的KMnO4反響，紫紅色消失；用KMnO4滴定至淡粉色在不消失（C1,V1’）。0MnO4C（有機(jī)物）H100CCO2Mn2H2O象：有機(jī)物多，紫色淡；有機(jī)物少，紫色化不大C2O42MnO4HCO2Mn2H2OMnO4C2O42HCO2Mn2H2O3．算公式：高酸指數(shù)(mgO2/L)=[C1(V1V1')C2V2]81000V水4．注意：①除掉[Cl24]的干，加AgSO積淀遮蓋②加速反速度措施：a)增加反物度——KMnO4量b)T↑——100℃反，80℃2+滴定c)滴定加催化Mn化學(xué)需氧量(COD)1．化學(xué)需氧量(COD)：在必然條件下水中能被得重酸氧化的水中有機(jī)物的量，用mgO2/L表示2．定方法及相反水加重酸、硫酸和硫酸加回流2小，加靈指示，用硫酸回滴優(yōu)秀點(diǎn)。分作水和空白水，下硫酸耗資分V1和V0Cr2O72CHCr3CO2H2OFe2Cr2O72Fe3Cr3Fe(phen)3Fe(phen)2(V0V1)C810003．算公式：COD(mgO2/L)V水4．注意：Ag2SO4催化②除掉Cl的干，加HgSO合遮蓋（Hg2ClHgCl?）。系中有Ag2SO4，4由于合反平衡系數(shù)大，Cl不生成AgCl，而形成定的合物。③誠(chéng)然

Cr2O72

MnO4

，實(shí)質(zhì)中

Cr2O72

氧