第二紫外光譜演示文稿

第二紫外光譜演示文稿目前一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點（優(yōu)選）第二紫外光譜目前二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點電磁波與物質(zhì)的作用X射線：0.1-100?，能量高，引起原子內(nèi)層電子躍遷。紫外光：200-400nm，波長較短、能量較高，引起分子中價電子能級的躍遷。可見光：380-780nm，引起外層電子躍遷。紅外光：0.75-1000μm，波長較長、能量稍低，引起分子中成鍵原子的振動和轉(zhuǎn)動能級的躍遷。核磁共振波：無線電波1-1000m，能量更低，產(chǎn)生原子核自旋能級的躍遷。原子吸收光譜：發(fā)射特定波長的電磁波引起原子最外層電子能級上的躍遷。拉曼光譜：散射光譜，以特定能量光子同分子碰撞，產(chǎn)生光散射效應(yīng)。

目前三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點紫外光譜是分子中電子吸收的變化而產(chǎn)生的。與共軛體系的電子躍遷有關(guān)，這一光譜區(qū)用于分析聚合物會受到限制，但它可提供聚合物中多重鍵和芳香共軛性的有關(guān)信息。對某些添加劑或雜質(zhì)的測定是一種比較有效的方法。能分析微量化合物。目前四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.2紫外光譜概述紫外光譜是電子吸收光譜，通常所說的紫外光譜的波長范圍是200—400nm，常用的紫外光譜儀的測試范圍可擴展到可見光區(qū)域，包括400~800nm的波長區(qū)域。當(dāng)樣品分子或原子吸收光子后，外層電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，不同結(jié)構(gòu)的樣品分子，其電子的躍遷方式不同的，而且吸收光的波長范圍不同，吸收光的幾率也不同，從而可根據(jù)波長范圍、吸光度鑒別不同物質(zhì)結(jié)構(gòu)方面的差異。

目前六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點紫外光譜的波長范圍：

200～400nm。常用紫外光譜儀的測試范圍：

400～800nm。紫外吸收光譜：由分子中價電子的躍遷而產(chǎn)生，光譜決定于分子中價電子的分布和結(jié)合情況。目前七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.2.1電子躍遷的方式

有機物在紫外和可見光區(qū)域的電子躍遷的方式有四種類型，如圖

目前八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點除上述四種躍遷外，還有兩種較特殊的躍遷方式：1）d—d躍遷：過渡金屬絡(luò)合物溶液中容易發(fā)生這種躍遷，其吸收波長一般在可見光區(qū)。2）電荷轉(zhuǎn)移躍遷：包括離子間、分子間、以及分子內(nèi)的轉(zhuǎn)移，條件是同時具有電子給體和電子受體。目前九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點價電子躍遷種類σ→σ*躍遷吸收小于150nm光子，已被氧吸收，不易觀察。n→σ*躍遷吸收150-250nm光子，部分在紫外區(qū)，吸收系數(shù)小。π→π*躍遷位于紫外區(qū)，吸收系數(shù)大。n→π*躍遷吸收大于200nm光子，吸收系數(shù)小。d→d躍遷一般位于可見光區(qū)域。電荷轉(zhuǎn)移躍遷在紫外區(qū)域有吸收的主要為π→π*和n→π*

。目前十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.2.2吸收帶的類型在紫外光譜帶分析中，往往將譜帶分成四種類型

R吸收帶，它是n→π*躍遷形成的吸收帶，由于吸光系數(shù)ε很小，吸收譜帶很弱，易被掩蓋。K吸收帶，共軛烯烴，取代芳香化合物可產(chǎn)生這類譜帶，屬π→π*躍遷，很強，εmax>10000。B吸收帶，芳香化合物及雜芳香化合物的特征譜帶。

E吸收帶，它也是芳香族化合物的特征譜帶之一，吸收強度大。目前十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.2.3生色基與助色基

具有雙鍵結(jié)構(gòu)的基團對紫外或可見光有吸收作用，具有這種吸收作用的基團統(tǒng)稱為生色基。生色基可為C=C雙鍵及共軛雙鍵、芳環(huán)等。

總之，可以產(chǎn)生π→π*和n

→π*躍遷的基團都是生色基。C=C、C=O、C=S、N=N、-N02、-NO3、-COOH、-CONH2目前十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點另有一些基團雖然本身不具有生色基作用，但與生色基相連時，通過非鍵電子的分配，擴展了生色基的共軛效應(yīng)，會影響生色基的吸收波長，增大吸收系數(shù)這些基團統(tǒng)稱為助色基，如-NH2、-NR2、-SH、-SR、-OH、-OR；-Cl、-Br、-I等。

目前十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.2.4紅移與藍移

有機化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩLλmax和吸收強度發(fā)生變化:

λmax向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍移

(或紫移)。吸收強度即摩爾吸光系數(shù)ε增大或減小的現(xiàn)象分別稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)，如圖所示。目前十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.3紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系飽和烴

——飽和單鍵碳氫化合物只有σ鍵。

——σ→σ*躍遷能量較高，吸收帶位置10-200nm。

——<160nm紫外光已被氧吸收，只能在無氧或真空環(huán)境下測得，應(yīng)用不多。

——在紫外光譜中看作無吸收帶，作為溶劑。

——碳氫化合物中H被含O、N、鹵素、S等雜離子（助色基團）取代，產(chǎn)生n→σ*躍遷，吸收帶向長波方向移動（紅移）。

——存在-NH2、-NR2、-OR等鹵代烷時，產(chǎn)生n→π*躍遷，形成R吸收帶，較弱，易被覆蓋。

R吸收帶（德文Radikal(基團））特點：較弱。目前十七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點（2）不飽和脂肪烴

——包括有孤立雙鍵的烯烴（如乙烯等）和共軛雙鍵的烯烴（如丁二烯等），存在π鍵。

——發(fā)生π→π*躍遷，產(chǎn)生紫外吸收，稱生色基團。

——生色基團：能導(dǎo)致化合物在紫外及可見光區(qū)產(chǎn)生吸收的基團。如產(chǎn)生π→π*躍遷和n→π*躍遷。

——由共軛雙鍵π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶吸收強度較大，稱K吸收帶。K吸收帶（德文Konjugation(共軛作用））特點：強度大εmax>104，吸收峰位置217-280nm。目前十八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點（3）芳香烴

——環(huán)形體系（苯環(huán)）會產(chǎn)生E1、E2兩個吸收帶。

——苯環(huán)E1、E2吸收帶為185nm、204nm。

——苯環(huán)上如存在-OH、-Cl等助色團，則產(chǎn)生n-π*共軛，E2帶紅移至210nm。

——如存在共軛烯烴等生色團與苯環(huán)共軛，則產(chǎn)生π-π*共軛，E2帶與K帶合并，紅移。

——芳香烴在230-270nm存在一系列弱吸收帶，稱B吸收帶（德文Benzeniod(苯的）

。由π→π*躍遷與苯環(huán)振動相重疊而形成。苯環(huán)上取代基、溶劑極性、酸堿性等都會對B帶產(chǎn)生較大影響，反映化合物精細結(jié)構(gòu)，又稱精細結(jié)構(gòu)吸收帶。目前十九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點苯環(huán)上助色基團對吸收帶的影響目前二十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點苯環(huán)上發(fā)色基團對吸收帶的影響目前二十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的影響順反異構(gòu)：順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000互變異構(gòu)：

酮式：λmax=204nm

烯醇式：λmax=243nm

目前二十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的影響目前二十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點溶劑的影響非極性極性n

np

n<p

n

p

非極性極性n>pn

→*躍遷：蘭移；；

→*躍遷：紅移；；

max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)230238237243n329315309305目前二十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點溶劑的影響1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮

非極性→極性n→*躍遷：蘭移；；

→*躍遷：紅移；；極性溶劑使精細結(jié)構(gòu)消失；目前二十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前二十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點σ→σ*躍遷能量較高，吸收帶位置10-200nm.π→π*躍遷（K帶）

nσ*

躍遷

n*

躍遷目前二十七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點π→π＊躍遷（K帶）

所需能量較小，吸收波長處于遠紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，摩爾吸光系數(shù)εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，屬于強吸收。

*躍遷在近紫外區(qū)無吸收。

例：CH2=CH2max=165nmHC≡CHmax=173nm

共軛體系的形成使吸收移向長波方向*12*4*3

乙烯丁二烯目前二十八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點隨共軛體系的增長，吸收向長波方向位移，吸收強度也隨之增大。CH2=CH-CH=CH2max=217nm（21000）

CH2=CH-CH=CH-CH=CH2

max=258nm（35000）摩爾消光系數(shù)：max≥104目前二十九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點芳香族化合物三個吸收帶，都由*產(chǎn)生的：

Ⅰ

Ⅱ

Ⅲ

185

200

255

60000

8000

230

E帶

K帶

B帶

E1帶，吸收波長在遠紫外區(qū)；E2帶，在近紫外區(qū)邊緣，經(jīng)助色基的紅移，進入近紫外區(qū)。

B帶,近紫外區(qū)弱吸收,結(jié)構(gòu)精細——芳環(huán)的特征吸收帶。目前三十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點185200255目前三十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點例：CH3OHmax=183nmCH3CH2OCH2CH3

max=188nm

某些含孤對電子的飽和化合物,如:硫醚、二硫化合物、硫醇、胺、溴化物、碘化物在近紫外區(qū)有弱吸收。例：CH3NH2max=213nmCH3Brmax=204nmCH3Imax=258nmnσ*

躍遷目前三十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點n*躍遷

含有雜原子的雙鍵或雜原子上孤對電子與碳原子上的電子形成p-共軛，則產(chǎn)生n*

躍遷吸收。*n

脂肪醛的*和n*躍遷

n*躍遷，吸收強度很弱：<100。禁阻躍遷。目前三十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點

n軌道與軌道在空間取向不同。n

maxmax溶劑*n*

max=217nm(16000)

max=321nm(20)

max=229.5nm(11090)

max=310nm(42)

目前三十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前三十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點影響紫外光譜的因素1）助色基的影響

nm的增值

2）空間位阻效應(yīng)的影響

使最大吸收向長波位移，顏色加深（助色效應(yīng)）。目前三十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點3）超共軛效應(yīng)影響目前三十七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點

4）溶劑的影響

*躍遷，溶劑極性增加，吸收紅移。

n*

躍遷，溶劑極性增加，吸收藍移。**

n*n*

*躍遷n*

躍遷目前三十八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點影響吸收波長的因素共軛體系的形成溶劑效應(yīng)立體效應(yīng)pH的影響目前三十九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點譜圖解析步驟

紫外光譜是由于電子躍遷產(chǎn)生的光譜，在電子躍遷過程中，會伴隨著分子、原子的振動和轉(zhuǎn)動能級的躍遷，與電子躍遷疊加在一起，使得紫外吸收譜帶一般比較寬，所以在分析紫外譜時，除注意譜帶的數(shù)目、波長及強度外，還注意其形狀、最大值和最小值。一般，單靠紫外吸收光譜，無法推定官能團，但對測定共軛結(jié)構(gòu)還是很有利的。

目前四十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點在解析譜圖時可以從下面幾方面加以判別：

(1)從譜帶的分類、電子躍遷方式來判別。注意吸收帶的波長范圍、吸收系數(shù)以及是否有精細結(jié)構(gòu)等。(2)從溶劑極性大小引起譜帶移動的方向判別。(3)從溶劑的酸堿性的變化引起譜帶移動的方向來判別。

目前四十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前四十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點

A常見共軛烯烴結(jié)構(gòu)目前四十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點

HomoannularHeteroannular

(cisoid)(transoid)Parentλ=253nmλ=214nmIncrementsfor:=217(acyclic)Doublebondextendingconjugation3030Alkylsubstituentorringresidue55Exocyclicdoublebond55助色基團:--OC(O)CH300--OR66--Cl,--Br55--NR26060--SR3030目前四十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example1:

Transoid:217nmAlkylgroupsorringresidues:3x5=15nmCalculated:232nmObserved:234nm目前四十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example2:Transoid:214nmAlkylgroupsorringresidues:3x5=15nmExocyclicdoublebond:5nmCalculated:234nmObserved:235nm目前四十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example3:Cisoid:253nmAlkylgroupsorringresidues:3x5=15nmExocyclicdoublebond:5nmCalculated:273nmObserved:275nm目前四十七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點注意點選擇較長共軛體系作為母體,同環(huán)與異環(huán)雙鍵同時存在時,同環(huán)雙鍵為母體.同環(huán)雙鍵母體253延長1個雙鍵303個取代烷基5×31個環(huán)外雙鍵51個乙酰氧基0303nm(304nm)目前四十八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點同環(huán)雙鍵母體253延長2個雙鍵30×25個取代烷基5×53個環(huán)外雙鍵5×31個乙酰氧基0353nm(355nm)目前四十九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前五十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點

B.不飽和羰基化合物

目前五十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Basevalues:X=Rsix-memberedringoracyclicparentenonel=215nm

Five-memberedringparentenonel=202nm

Acyclicdienonel=245nmX=H(醛)l=208nm

X=OH,ORl=193nm目前五十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Incrementsfor:Doublebondextendingconjugation30Exocyclicdoublebond

5Endocyclicdoublebondina5-or7-memberedringforX=OH,OR

5Homocyclicdienecomponent39Alkylsubstituentorringresiduea10

b12gorhigher18目前五十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Polargroupings:-OHa35b30d50-OC(O)CH3a,b,g,d

6-OCH3a35b30g17d31-Cla15b,g,d12-Brb30a,g,d25-NR2b95目前五十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Solventshiftsforvarioussolvents:Solventlmaxshift(nm)water+8chloroform-1ether-7cyclohexane-11dioxane-5hexane-11目前五十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example1:

Acyclicenone:215nma-Alkylgroupsorringresidues:10nmb-Alkylgroupsorringresidues:2x12=24nmCalculated:249nmObserved:249nm目前五十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example2:

Five-memberedringparentenone:202nmb-Alkylgroupsorringresidues:2x12=24nmExocyclicdoublebond:5nmCalculated:231nmObserved:226nm目前五十七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點

Six-memberedringoralicyclicparentenone:215nmExtendedconjugation:30nmHomocyclicdienecomponent:39nmd-Alkylgroupsorringresidues:18nmCalculated:302nmObserved:300nmExample3:目前五十八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點

Five-memberedringparentenone:202nma-Br:25nmb-Alkylgroupsorringresidues:2x12=24nmExocyclicdoublebond:5nmCalculated:256nmObserved:251nmExample4:目前五十九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example5:

Carboxylicacid:193nma-Alkylgroupsorringresidues:10nmb-Alkylgroupsorringresidues:12nmCalculated:215nmObserved:217nm目前六十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example6:

Ester:193nma-Alkylgroupsorringresidues:10nmb-Alkylgroupsorringresidues:12nmEndocyclicdoublebondin7-memberedring:5nmCalculated:220nmObserved:222nm目前六十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example7:

Aldehyde:208nma-Alkylgroupsorringresidues:10nmb-Alkylgroupsorringresidues:2x12=24nmCalculated:242nmObserved:242nm目前六十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example8:

Aldehyde:208nmExtendedconjugation:30nmHomodienecomponent:39nma-Alkylgroupsorringresidues:10nmd-Alkylgroupsorringresidues:18nmCalculated:304nmObserved:302nm目前六十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前六十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點

C.苯及其衍生物（單取代）目前六十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點SubstituentE

K

B

R

(e>30000)(e~10000)(e~300)(e~50)ElectronicDonatingSubstituentsnone184204254-R189208262-OH211270-OR217269-NH2230280目前六十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點ElectronicWithdrawingSubstituents-F204254-Cl210257-Br210257-I207258-NH3+203254

K

(e~10000)

B(e~300)目前六十七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點p-ConjugatingSubstituents-C=CH2248282-CCH202248278-C6H5250-CHO242280328-C(O)R238276320-CO2H226272-CN224271-NO2252280330目前六十八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點D.苯及其衍生物（雙取代）

目前六十九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點RR'OrientationKBlmaxemaxlmaxemax-OH-OHortho21460002782630-OR-CHOortho253110003194000-NH2-NO2ortho229160002755000-OH-OHmeta2772200-OR-CHOmeta25283003142800-NH2-NO2meta235160003731500-OH-OHpara22551002932700-OR-CHOpara27714800-NH2-NO2para229500037516000-Ph-Phmeta25144000-Ph-Phpara28025000目前七十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點E.苯甲酰及其衍生物目前七十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Basevalues:R=alkylorringresiduel=246nmR=Hl=250nmR=OH,ORl=230nmIncrementforeachsubstituent:-Alkylorringresidueo,m

3p10-OH,-ORo,m

7p25-O-o,m11p20-Clo,m

0p10-Bro,m

2p15-NH2o,m13p58-NHC(O)CH3o,m20p45-NHCH3p73-N(CH3)2o,m20p85目前七十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example1:

Parentchromophore:246nmo-Ringresidue:3nmm-Br:2nmCalculated:251nmObserved:253nm目前七十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點Example2:

Parentchromophore:230nmp-OH:25nmm-OH:2x7=14nmCalculated:269nmObserved:270nm目前七十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前七十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.4紫外光譜儀

紫外光譜儀有單光束和雙光束兩種。

目前七十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.4.1測試原理

為測定試樣的吸收值，試樣光束和參考光束的強度必須進行比較，因斬波器分割而得到的兩束光交替地落在檢測器上，并放大。若兩束光強有差別(即試樣室光束被試樣部分吸收)則衰減器可移動調(diào)節(jié)兩光束相等，衰減器的位置則是試樣的相對吸收量度，通過數(shù)字機構(gòu)，將參考光束和試樣光束的強度比(I0/I)和波長關(guān)系輸入到記錄儀中，即得到紫外光譜圖。

目前七十七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.4.2譜圖的表示方法

目前七十八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點吸光系數(shù)

A—吸光度；

c—溶液的物質(zhì)的量濃度；

L--樣品槽厚度。

橫坐標(biāo)位置可作為分子結(jié)構(gòu)的表征，是定性分析的主要依據(jù)?？v坐標(biāo)可給出分子結(jié)構(gòu)的信息，而且可作為定量分析的依據(jù)。

目前七十九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點吸收曲線的討論：①同一種物質(zhì)對不同波長光的吸光度不同。吸光度最大處對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長λmax②不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似λmax不變。而對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λmax則不同。③吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。目前八十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點討論：④不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度A有差異，在λmax處吸光度A的差異最大。此特性可作作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。⑤在λmax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據(jù)。目前八十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前八十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點2.5紫外吸收光譜的應(yīng)用

——用于有機化合物分析和檢定、同分異構(gòu)的鑒別、一些無機材料結(jié)構(gòu)測定等。

——紫外光譜研究的是分子中生色基團和助色基團的特征，而非整個分子的特性。

——部分有機化合物在紫外區(qū)無吸收帶，有些物質(zhì)的紫外光譜相同，應(yīng)與紅外光譜、核磁共振譜等其他分析方法配合使用。

——準(zhǔn)確度較高，可定量分析。

目前八十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點（1）定性分析

——通過吸收譜帶的位置、強弱、形狀等進行鑒別。

——定性分析不如紅外光譜。含鐵鈉鈣硅系統(tǒng)玻璃紫外光譜圖1.氧化鈉15mol%，F(xiàn)e3+多，玻璃呈黃色。2.氧化鈉30mol%。3.氧化鈉40mol%，F(xiàn)e3+少，F(xiàn)e2+多，玻璃呈藍色。目前八十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點（2）純度分析

——如該化合物在紫外區(qū)無吸收，而雜質(zhì)有強烈吸收，則可進行痕量分析。

——不同雜質(zhì)會產(chǎn)生不同譜帶及吸收系數(shù)。

甲醇中雜質(zhì)苯的檢定1—純甲醇2—被苯污染的甲醇

目前八十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點（3）定量測定

——靈敏度為0.01-0.001%。

——利用標(biāo)準(zhǔn)曲線對比進行定量分析。丁苯共聚物中苯乙烯含量測定

目前八十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點紫外光譜在在高分子結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用定性分析由于高分子的紫外吸收峰通常只有2~3個，且峰形平穩(wěn)，因此它的選擇性遠不如紅外光譜。而且紫外光譜主要決定于分子中發(fā)色和助色基團的特性，而不是整個分子的特性；所以紫外吸收光譜用于定性分析不如紅外光譜重要和準(zhǔn)確。目前八十七頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點只有具有重鍵和芳香共軛體系的高分子才有紫外活性，所以紫外光譜能測定出的高分子種類受到很大局限。

目前八十八頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點目前八十九頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點在作定性分析時，如果沒有相應(yīng)高分子的標(biāo)準(zhǔn)譜圖可供對照，也可以根據(jù)以下有機化合物中發(fā)色團的出峰規(guī)律來分析。一個化合物在200-800nm無明顯吸收，其不含直鏈或環(huán)狀的共軛體系，沒有醛基、酮、Br、I。在210～250nm具強吸收帶，可能是含有兩個不飽和單位的共軛體系。強吸收帶在260、300或330nm左右，則可能具有3、4或5個不飽和單位的共軛體系。目前九十頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點260-300nm間存在中等吸收峰，并有精細結(jié)構(gòu)，則表示有苯環(huán)存在；在250-300有弱吸收，表示羰基的存在；若化合物有顏色；則分子中所含共軛的發(fā)色團和助色團的總數(shù)將大于5。盡管只有有限的特征官能團才能發(fā)色；使紫外譜圖過于簡單而不利于定性，但利用紫外光譜，很易將具有特征官能團的高分子與不具特征官能團的高分子相區(qū)別開來。

目前九十一頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點定量分析

紫外光譜法的吸收強度比紅外光譜法大得多，紅外的吸光系數(shù)很少超過103，而紫外的吸光系數(shù)最高可達104～105，紫外光譜法的靈敏度、測量準(zhǔn)確度高于紅外光譜法。紫外光譜法的儀器也比較簡單，操作方便。所以紫外光譜法在定量分析上有優(yōu)勢。紫外光譜法很適合研究共聚組成、微量物質(zhì)(單體中的雜質(zhì)、聚合物中的殘留單體或少量添加劑等)和聚合反應(yīng)動力學(xué)。

目前九十二頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點丁苯橡膠中共聚組成的分析

選用氯仿為溶劑，測定波長為260nm(含苯乙烯25%的丁苯共聚物在氯仿中的最大吸收波長是260nm，隨苯乙烯含量增加向高波長方向移動)。在氯仿中，丁二烯吸收很弱，消光系數(shù)是苯的1/50，可以忽略。但丁苯橡膠中的苯胺類防老劑的影響必須扣除。為此，選定260和275nm兩個波長進行測定。目前九十三頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點橡膠中防老劑含量的測定

一般生膠中都加有防老劑，加工前必須測定其含量，以便在加工時考慮是否添加。防老劑在近紫外區(qū)都有特征的吸收峰，如防老劑D的λmax=390nm；防老劑D在甲苯中的吸收系數(shù)可用純防老劑D測得。由于生膠在390nm有一定的背景吸收，所以測定的吸收值A(chǔ)必須校正，方法是扣除未加防老劑的生膠吸收值。目前九十四頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點高分子單體純度的檢測

大多數(shù)高分子的合成反應(yīng)，對所用單體的純度要求很高，如聚酰胺的單體1，6-己二胺和1，4—己二酸，如含有微量的不飽和或芳香性雜質(zhì)，即可干擾直鏈高分子的生成，從而影響其質(zhì)量。由于這兩個單體在紫外區(qū)是透過的，因此用紫外光譜檢查是否存在雜質(zhì)是很方便和靈敏的。

目前九十五頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點聚苯乙烯中苯乙烯殘留單體含量的測定

聚苯乙烯在270nm有一個吸收峰，低于這個波長還有一系列寬的吸收峰，可以用292nm峰來測定苯乙烯的含量。

目前九十六頁\總數(shù)一百零五頁\編于十七點聚合物反應(yīng)動力學(xué)

利用紫外—可見光譜進行聚合反應(yīng)動力學(xué)的研究，只適用于反應(yīng)物(單體)或產(chǎn)物(高分