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文檔簡介

無機與分析技術基礎化學教研室王雷清非水溶液的酸堿滴定非水溶劑（SH）指的是有機溶劑或不含水的無機溶劑。在非水溶液中進行的酸堿滴定分析方法稱為非水酸堿滴定法。非水溶液酸堿滴定法以非水溶劑作為滴定介質：增大有機化合物的溶解度；改變物質的化學性質（如酸堿度及強度）；使一些不能在水中完全進行的反應進行完全。非水酸堿滴定中的溶劑1.溶劑的分類溶劑兩性溶劑(質子自遞反應)非釋質子性溶劑(無轉移性質子)酸性溶劑：冰醋酸、丙酸等堿性溶劑：乙二胺、乙醇胺等中性溶劑：醇類偶極親質子溶劑：酰胺、酮、腈類等惰性溶劑：苯、氯仿等固有酸常數(shù)固有堿常數(shù)溶劑質子自遞反應：

半反應:

HSS-+H+

半反應:H++HSH2S+

總反應:2HSS-+H2S+

Ks==aS-aH2S+=KaSH

KbSH溶劑的離子積aH+aS-KaSH=aHS

aS-aH2S+(aHS)2aH2S+KbSH=aH+aHS溶劑的性質2C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-Ks=[C2H5OH2＋][C2H5O-]=7.910-20水：Ks=Kw=1.010-14Ks影響突躍范圍0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHCl水溶液中，突躍：4.3—9.7

在C2H5OH中，突躍：4.3—14.8

，突躍范圍增大。溶劑對溶質酸堿性影響酸HA溶于質子溶劑SH

堿B-

溶于溶劑SH酸HA在溶劑SH中的表觀酸強度取決于HA的固有酸度和SH的堿度堿B在溶劑SH中的表觀堿強度取決于B的固有堿度和SH的酸度更換溶劑，在冰醋酸中：B+HAcBH++Ac-總結：弱酸溶于堿性溶劑，可增強其酸性

弱堿溶于酸性溶劑，可增強其堿性弱堿BKb<10-7則在水溶液中無法進行滴定KB==KbB

KbHAc表觀解離常數(shù)

[BH+][Ac-][B][Hac]三、拉平(均化)效應與分辨(區(qū)分)效應在水中：

HClO4+H2O=H3O++ClO4-H2SO4+H2O=H3O++HSO4-HCl+H2O=H3O++Cl-HNO3+H2O=H3O++NO3-上述4種酸全部拉平到H3O+

的強度水平。反之，比OH-強的堿在水中全部拉平到OH-。拉平效應：將各種不同強度的酸拉平到溶劑化質子水平的效應。拉平性溶劑：具有拉平效應的溶劑。在冰醋酸中：HClO4+HAc=H2Ac++ClO4-pKa＝5.8H2SO4+HAc=H2Ac++HSO4-pKa＝8.2HCl+HAc=H2Ac++Cl-pKa＝8.8HNO3+HAc=H2Ac++NO3-pKa＝9.4區(qū)分效應：能區(qū)分酸堿強弱的效應。區(qū)分性溶劑：具有區(qū)分效應的溶劑。HCl與HAc區(qū)分性溶劑：H2O拉平性溶劑：液NH3NaOH與NH3

區(qū)分性溶劑：H2O拉平性溶劑：HCl溶液溶劑陰離子S-

滴定弱酸HA:HA+S-=SH+A-Kt=KaHA/KaSH溶劑化質子H2S+

滴定弱堿B:B+

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