油脂連續(xù)無(wú)催化水解甘油皂化值的控制

油脂連續(xù)無(wú)催化水解甘油皂化值的控制｝黟化學(xué)工程師Cl~micalEngln~r2O0）年12月文章編號(hào)：1002—ll24c2000J06一?36油脂連續(xù)無(wú)催化水解甘油皂化值的控制陽(yáng)權(quán)富暴及控制方法進(jìn)行了分析.覯無(wú)二i《該苧矍堡玨塑j壁塑;苴;j!墮;控制袖犄 二/中圈分類(lèi)號(hào):rQ645.5—文獻(xiàn)識(shí)別碼:ACon~o|ofsap0丘?0II—NmnberofGlycerineRecoveredfromContinuou~HydrolysisProcesswithoutCatalyst睹Q〃江(Sichu~Univ~ity5453OO)Abstract:Tiearticleintroduceshowtocontrol暑ap.nificad衄一咖n村ofycIlerecd岫dfromcontinu叫shi曲pressurelydIDlysispmce罄wi?1oufcatalyst.Ke】rds:Hydrolysis;咖c棚;Di~]la'don;Glycerine;Saponification—Number;Control1刖言目前，國(guó)內(nèi)外油脂水解法生產(chǎn)甘油和脂肪酸以高壓無(wú)催化連續(xù)水解為主.它具有熱效率高，水解率高.甘油濃度高.產(chǎn)品質(zhì)量好，生產(chǎn)能力大，操作方便，維修費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn).國(guó)外一些著名的大公司如魯奇,CMB等均采用這樣的工藝.甘油的皂化值是成品甘油的一個(gè)非常重要的質(zhì)量指標(biāo)，又是一個(gè)不易控制的指標(biāo).它在從油脂水解到成品甘油的生產(chǎn)過(guò)程中，受影響的因素較多.本文從油脂水解，甜水凈化,粗甘油蒸餾幾個(gè)工序來(lái)對(duì)控制甘油皂化值的方法進(jìn)行了分析.2油脂水解工序甜水皂化值的控制2.1油脂連續(xù)高壓無(wú)催化水解反應(yīng)油脂連續(xù)高壓無(wú)催化水解反應(yīng)是油脂與水在水解塔中在較高的壓力和溫度下進(jìn)行的逆流裂解收稿日期:2000—09—29作者簡(jiǎn)介:陽(yáng)權(quán)富.，28歲，工程師，1993年畢業(yè)于熏慶太學(xué).在四川櫨滅化工油脂化學(xué)股份有限公司工柞.1995年開(kāi)始攻讀四川太學(xué)化學(xué)工程碩j學(xué)位總化學(xué)反應(yīng)式為：反應(yīng).CH,OOCR~CHzOHRtCOOH(lcHUuc3OCHOHc00HCH2OOCR~CH20Hlt~COOH油脂水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)，其中的水不僅起著提供氫離子和氫氧離子的作用，而且是水解產(chǎn)物甘油的最好溶劑.加大水量使生成物甜水的濃度降低，有利于正反應(yīng)的進(jìn)行，但甜水太稀.不利于甘油的回收利用.2.2水解工序甜水皂化值的控制在水解之前，保證油脂的品質(zhì)非常重要，否則,其中的蛋白質(zhì)，膠質(zhì)，臘和磷脂等雜質(zhì)會(huì)引起水解的乳化,使水解率下降，加深脂肪酸的色澤，甚至使水解過(guò)程無(wú)法控制.油脂水解塔按傳質(zhì)傳熱過(guò)程從下到上分為下部分離區(qū)，下部換熱區(qū)，裂解區(qū),上部換熱區(qū)和上部分離區(qū).油脂從水解塔下部分離區(qū)的上方進(jìn)入，水從上部分離區(qū)的下方進(jìn)入.甜水中的脂肪酸和酯類(lèi)主要在下分離區(qū)分離.分離的好壞是控制甜水皂化值的關(guān)鍵.從工藝來(lái)看，提高水解率有利于甜水質(zhì)量的醢壤教｛l:2000年弟6期陽(yáng)權(quán)富:油鷹連續(xù)無(wú)罐化水辟甘油皂化值的控制提高.影響水解率的因素較多，主要有溫度（一般控制在2502鯽?），壓力（一般為5.0—6.5MPa）,液程高度,水油比（理論上需要油量的6%的水，但實(shí)際上一般加入油量50%80%的過(guò)量水）等，同時(shí)要求操作穩(wěn)定，否則容易造成乳化，分離困難，甜水中的酸和酯類(lèi)會(huì)大量增加.對(duì)液程控制而言,液程過(guò)高會(huì)使裂解區(qū)縮短，影響水解率.液程過(guò)低，則甜水在離開(kāi)水解塔之前,分離時(shí)間不夠，所含脂肪酸和酯類(lèi)會(huì)偏高.同時(shí).運(yùn)行負(fù)荷也不能過(guò)高，否則，物辯在水解塔內(nèi)的停留時(shí)間縮短，水解率下降，而且，在相同液程的情況下，分離時(shí)間也縮短,分離效果變差.在水解率保證的情況下，甜水濃度適當(dāng)高些可使其中的酸和酯類(lèi)的相對(duì)含量降低.需要強(qiáng)調(diào)的是，乳化是水解操作中一個(gè)很糟糕的情況，要盡可能避免.甜水從水解塔出來(lái)后，可讓其連續(xù)緩慢地通過(guò)有折流板的儲(chǔ)槽，進(jìn)行連續(xù)沉降分離,之后最好有兩個(gè)以上的中間儲(chǔ)罐,進(jìn)行分開(kāi)進(jìn)料，冷卻沉降分離，讓其中的酸和酯等雜質(zhì)的溶解度減小，靠重力作用分層，然后撇去上浮的酸和酯類(lèi)等雜質(zhì).可撇到脂肪酸的沉降罐中.3甜水凈化工序?qū)υ砘档目刂茻o(wú)催化劑油脂水解法得到的甜水中，除甘油和水以外，還含有有機(jī)和無(wú)機(jī)雜質(zhì),其中大部分是類(lèi)脂,主要是脂肪酸，約為甜水重量的0.3%—15%,此外還含有氨基化合物，羰基化合物，碳水化合物及無(wú)機(jī)鹽等.這些化合物大都具有表面活性，使甜水處理困難，這些雜質(zhì)的存在，使甜水形成一個(gè)復(fù)雜的非均相體系，有真溶液狀態(tài)，肢體溶液狀態(tài)及乳狀液狀態(tài).要凈化甜水，必須從工藝上破壞膠體和乳狀液狀態(tài)及除去水溶性離子和非離子化合物3.1在甜水凈化過(guò)程中怎樣控制皂化值現(xiàn)在，甜水凈化一般都采用問(wèn)歇方式進(jìn)行.因此，從水解工序出來(lái)的甜水一般都有中間儲(chǔ)罐儲(chǔ)存，甜水在中間儲(chǔ)罐中也可靜置分層平時(shí)可讓中間儲(chǔ)罐保持適當(dāng)高的液位，這樣，脂肪酸和酯類(lèi)可浮在上面，而且，因甜水從頂部進(jìn)入，對(duì)分層后的脂肪酸和酯類(lèi)重新混入底部的影響相對(duì)較小,儲(chǔ)罐頂部物料可集中返回水解.當(dāng)甜水進(jìn)到凈化罐后，要進(jìn)行靜置，一般30min左右，待其中的脂肪酸和酯類(lèi)上浮撇去.，若甜水比較清澈，可進(jìn)行化學(xué)處理.若比較渾濁，可將其煮沸，以破壞其中的油水乳化狀態(tài)，然后冷卻到607O?,靜置后撤沫.不然，后面的化學(xué)處理效果會(huì)差得多，而且，輔料消耗會(huì)增大.3.2甜水凈化方法簡(jiǎn)介3.2.1石灰乳法此法是在8o?條件下，在酸性甜水中加入石灰，使其中的脂肪酸,蛋白質(zhì)等形成鈣皂凝聚沉降.因形成的鈣皂具有發(fā)達(dá)的表面，能吸附色素及其它伴隨物及雜質(zhì)，處理效果好.主要問(wèn)題是鈣離子的引入會(huì)造成蒸發(fā)器結(jié)垢，需再加入碳酸鈉，使其中的溶解鈣變成碳酸鈣沉淀過(guò)濾除去.此法中加入的石灰一般使堿度過(guò)量0003%—0005%,過(guò)少,則處理不徹底，過(guò)多，會(huì)導(dǎo)致鈣皂及其它懸浮物發(fā)生膠溶，結(jié)果會(huì)使甘油中灰分,有機(jī)物含量增高.比較好的方法是先用硫酸鋁破壞油脂與甘油預(yù)先除去類(lèi)脂，然后用石灰乳中和剩余水乳化液，的脂肪酸和其它酸類(lèi)，這樣可降低石灰乳的消耗，減少所形成的濾渣量.3,2.2三氯化鐵處理法在凈化槽中,將甜水加熱至60—70,用鹽酸調(diào)pH到4—5,充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)，讓脂肪酸的酸根與氫離子結(jié)合，形成脂肪酸上浮，靜置后撇去，再加純堿調(diào)pH為5.5—6后加入三氯化鐵，控制pH在3.5—3.8充分反應(yīng)，撇去生成的皂等雜質(zhì)，然后在60?加燒堿到DH為9—10反應(yīng)后，靜置過(guò)濾.三氯化鐵在處理中經(jīng)水解,產(chǎn)生的鐵離子和氫氧化鐵有吸附凝聚雜質(zhì)的作用，并與剩余的脂肪酸作用生成鐵皂沉淀,三氯化鐵的加入量要根據(jù)甜水的質(zhì)量而定，同時(shí),pH值要控制好,才能發(fā)揮比較好的處理效果.酸度過(guò)大,會(huì)使部分雜質(zhì)重新溶解,影響產(chǎn)品質(zhì)量和過(guò)濾效果.4蒸餾工序甘油皂化值的控制蒸餾工序是將蒸發(fā)工序得到的粗甘油，在真空條件下加熱.讓水和甘油一起蒸出，進(jìn)行分步冷凝.第一級(jí)作為產(chǎn)品，后面的第二，三級(jí)因濃度孑$一年2,化學(xué)工程師Otm~iealEne盯22OO年l2月萎繁羞鬟文章編號(hào):1002一II(a?0)06—0038一惦環(huán)保型合成切削液的研制及其作用機(jī)理分析葛泉江孫民{駐暗爾濱軸暈’|團(tuán)公司軍事代裹室I】摘要:本文對(duì)一種新型環(huán)保合成切削液的研制過(guò)程及其作用機(jī)理作了較為詳細(xì)的闡述，給出了該切削液的配方以及試驗(yàn)數(shù)據(jù)，對(duì)其改善生產(chǎn)環(huán)境提高產(chǎn)品質(zhì)量的作用也作出了適當(dāng)?shù)姆治?錯(cuò)型關(guān)鍵詞墮型;塑墮;苧墾里!墮B萬(wàn)’申圈分類(lèi)號(hào):TH117.2曉文獻(xiàn)識(shí)別碼:AT,IAnalysetheMechanismofActimlandStudyOilSnyth~cCutting—FuildofEnvh'onmentalProtectim'tType島o{SmM/n(T'Millta~Bep~tmJve0蠣inHarbinBearingFIm~t150~0IAImtraet:Thethesishaselabor~edontI.emanufaeturin~processandtI.eac峨raedmnizationtI.ew.fcu曜fluid-italsoinvolvesthepreser/l~tlonandcI|etestdataoftheflu/d.Jfhasindi,.med$tnppm咖anals0ftheresultsinvi〃g?producfimaen'drmunemandIl〃gtheqlaliofproducts.Keyvamls:舢一Cut;Cuttingfuild.弓|言機(jī)加工過(guò)程中的磨削工序是很常見(jiàn)的一種加工工序，在這道工序中長(zhǎng)期以來(lái)一直都在使用乳收稿日期:2.00一加一】9作者簡(jiǎn)介:葛泉江，男，空軍少校軍官.畢業(yè)于哈爾濱工業(yè)大學(xué)（碩士研究生），曾參加過(guò)國(guó)家多項(xiàng)航空軸暈的攻關(guān)研制工作.化油膏，碳酸鈉，亞硝酸鈉配制的乳化型切削液.隨著技術(shù)水平的發(fā)展.特別是在提高產(chǎn)品質(zhì)量的要求下.使用這種切削液不能滿(mǎn)足提高產(chǎn)品質(zhì)量這種切削液壽命短.尤其是在夏的需要.首先，季，氣溫高,切削液變質(zhì)快.容易使產(chǎn)品產(chǎn)生銹蝕；其次，由于這種產(chǎn)品中含有亞硝酸鈉，對(duì)人體有害,而且在與碳酸鈉混合使用中，易產(chǎn)生較硬的結(jié)晶.不僅對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量不利，還給設(shè)備維護(hù)和保養(yǎng)帶來(lái)了困難;再次,從環(huán)保方面看，這種切削液中的低，雜質(zhì)含量高.一般返回甜水凈化和蒸發(fā)工序重新處理.甜水蒸發(fā)生產(chǎn)粗甘油時(shí),在濃縮過(guò)程中，會(huì)析出脂肪酸和其它鹽類(lèi)沉淀.因此，粗甘油在蒸餾前，最好先用石灰乳或燒堿中和后進(jìn)行撇沫和過(guò)濾.否則.這些鹽在水解后形成游離脂肪酸，在蒸餾時(shí)與水一起蒸出，與甘油作用生成酯，大部分酯與甘油一起冷凝，使成品甘油皂化值偏高.對(duì)一定的粗甘油，當(dāng)迅速蒸餾時(shí),餾出物的皂化值會(huì)相對(duì)較低.當(dāng)餾出物需二次蒸餾時(shí),皂化其中的酯也很重要,在重新蒸餾時(shí)，可在蒸餾釜內(nèi)加入適量的燒堿以抑制酯類(lèi)的再次生成.在用活性炭漂白時(shí)，不但能改善其色澤和氣昧,還可適當(dāng)