
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第1章熱化學(xué)與能源
1.1復(fù)習(xí)筆記
1.2課后習(xí)題詳解
L3名??佳姓骖}詳解
第2章化學(xué)反應(yīng)的基本原理與大氣污染控制
2.1復(fù)習(xí)筆記
2.2課后習(xí)題詳解
2.3名??佳姓骖}詳解
第3章水溶液化學(xué)
3.1復(fù)習(xí)筆記
3.2課后習(xí)題詳解
3.3名??佳姓骖}詳解
第4章電化學(xué)與金屬腐蝕
41復(fù)習(xí)筆記
42課后習(xí)題詳解
4.3名??佳姓骖}詳解
第5章物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)
5.1復(fù)習(xí)筆記
5.2課后習(xí)題詳解
5.3名??佳姓骖}詳解
第6章無機(jī)化合物
6.1復(fù)習(xí)筆記
6.2課后習(xí)題詳解
6.3名校考研真題詳解
第7章高分子化合物
7.1復(fù)習(xí)筆記
7.2課后習(xí)題詳解
7.3名??佳姓骖}詳解
第8章生物大分子基礎(chǔ)
8.1復(fù)習(xí)筆記
8.2課后習(xí)題詳解
8.3名校考研真題詳解
第9章儀器分析基礎(chǔ)
91復(fù)習(xí)筆記
9.2課后習(xí)題詳解
9.3名??佳姓骖}詳解
第1章熱化學(xué)與能源
1.1復(fù)習(xí)筆記
一、熱化學(xué)
幾個(gè)基本概念
(1)系統(tǒng)與環(huán)境
根據(jù)系統(tǒng)和環(huán)境之間有無物質(zhì)和能量的交換,可將系統(tǒng)分為三類:
①敞開系統(tǒng)
敞開系統(tǒng)又稱開放系統(tǒng),是指與環(huán)境間既有物質(zhì)交換,又有能量交換的系統(tǒng)。
②封閉系統(tǒng)
封閉系統(tǒng)是指與環(huán)境間無物質(zhì)交換,只有能量交換的系統(tǒng)。
③隔離系統(tǒng)
隔離系統(tǒng)又稱孤立系統(tǒng),是指與環(huán)境間無物質(zhì)交換,又無能量交換的系統(tǒng)。
(2)相
相是指系統(tǒng)中具有相同的物理和化學(xué)性質(zhì)的均勻部分。相與相之間存在明確的界面,超過
此界面,一定有某些宏觀性質(zhì)發(fā)生突變。
①固、液、氣三相所具有的特點(diǎn):
a.氣體能夠無限混合,故只含氣體的系統(tǒng)內(nèi)只會(huì)存在一個(gè)氣相;
b.液相按照其互溶程度分為一相或兩相共存;
c.固體達(dá)到分子尺度的均勻混合時(shí)只有一個(gè)相,即固溶體;否則固體數(shù)量與相的數(shù)量相
同。
②按相的組成來分,系統(tǒng)可分為單相(均相)系統(tǒng)和多相(非均相)系統(tǒng)。
③273.16K和611.73Pa時(shí),冰、水、水蒸氣三相共存,被稱為HQ的“三相點(diǎn)”。
(3)狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)
系統(tǒng)的狀態(tài)是指描述系統(tǒng)的諸如壓力p、體積V、溫度T、物質(zhì)的量n和組成等各種宏觀性
質(zhì)的綜合表現(xiàn)。狀態(tài)函數(shù)是指描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量。
①狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)
狀態(tài)一定,其值一定;狀態(tài)發(fā)生變化,其值也要發(fā)生變化;其變化值只取決于系統(tǒng)的始態(tài)
和終態(tài)。而與如何實(shí)現(xiàn)這一變化的途徑無關(guān)。它具有數(shù)學(xué)上全微分的特征。
②按性質(zhì)的量值是否與物質(zhì)的數(shù)量有關(guān),狀態(tài)函數(shù)可分為兩類:
a.廣度性質(zhì)(又稱容量性質(zhì))
廣度性質(zhì)的量值與系統(tǒng)中物質(zhì)的量成正比,具有加和性。
b.強(qiáng)度性質(zhì)
強(qiáng)度性質(zhì)的量值與系統(tǒng)中物質(zhì)的量多寡無關(guān),不具有加和性。
③狀態(tài)方程
狀態(tài)函數(shù)P、V、T和n之間的定量關(guān)系式稱為狀態(tài)方程。
pV=nRT
④理想氣體狀態(tài)方程
;
式中,R為摩爾氣體常數(shù),R=8.314Jmof-K'0
P—RT
理想氣體方程也可以寫成
式中,V,”為摩爾體積。
(4)化學(xué)計(jì)量數(shù)和反應(yīng)進(jìn)度
①化學(xué)計(jì)量數(shù)
0=V*8
B
對(duì)于一般化學(xué)反應(yīng)
式中,B表示反應(yīng)中物質(zhì)的化學(xué)式,VB為物質(zhì)B的化學(xué)計(jì)量數(shù)。
a.化學(xué)計(jì)量數(shù)是量綱為一的量,對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值,對(duì)產(chǎn)物取正值;
b.對(duì)于同一個(gè)化學(xué)反應(yīng),化學(xué)計(jì)量數(shù)與化學(xué)反應(yīng)方程式的寫法有關(guān);
c.化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示當(dāng)按計(jì)量反應(yīng)式反應(yīng)時(shí)各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的比例數(shù),并不是反應(yīng)過程中各
相應(yīng)物質(zhì)實(shí)際轉(zhuǎn)化的量。
②反應(yīng)進(jìn)度
d=d/25/v3
反應(yīng)進(jìn)度自定義為
式中,d為微分符號(hào),表示微小變化;皿為物質(zhì)B的物質(zhì)的量;VB為B的化學(xué)計(jì)量數(shù)。
a.反應(yīng)進(jìn)度只與化學(xué)反應(yīng)方程式有關(guān),而與選擇反應(yīng)系統(tǒng)中何種物質(zhì)來表示無關(guān);
b.當(dāng)涉及反應(yīng)進(jìn)度時(shí)?,必須指明化學(xué)反應(yīng)方程式;
c.反應(yīng)進(jìn)度實(shí)際上是以反應(yīng)方程式整體作為特定組合單元來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度。在反
應(yīng)進(jìn)行到任意時(shí)刻時(shí).,可用任一反應(yīng)物或產(chǎn)物來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,且所得的值總是相
等的。
2.熱效應(yīng)及其測量
(1)熱效應(yīng)
化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng),是指化學(xué)反應(yīng)引起吸收或放出的熱量,包括反應(yīng)熱、相變熱、溶解熱和
稀釋熱等。
(2)熱效應(yīng)的測量
①熱化學(xué)中,等溫、等容過程發(fā)生的熱效應(yīng)稱為等容熱效應(yīng);等溫、等壓過程發(fā)生的熱效
應(yīng)稱為等壓熱效應(yīng)。
②當(dāng)測定某個(gè)熱化學(xué)過程所放出或吸收的熱量時(shí),可測定介質(zhì)的溫度改變,再利用下式求
?叫
q=-q?(北一()=—q?叫"AZ'=-Cs-Ar
得:
式中,q表示一定量反應(yīng)物在給定條件下的反應(yīng)熱;Cs表示吸熱介質(zhì)的比熱容;ni?表示介
質(zhì)的質(zhì)量;C表示介質(zhì)的熱容,
Cs=Cs,ms.AT表示介質(zhì)終態(tài)溫度T2與始態(tài)溫度之差。
③在實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上,用彈式熱量計(jì)精確測定等容條件下固體、液體有機(jī)物的燃燒反應(yīng)熱
效應(yīng)qv。
④熱化學(xué)方程式是表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)的方程式。
a.寫化學(xué)方程式時(shí)注明反應(yīng)熱的同時(shí)?,還必須注明物態(tài)、溫度、壓力、組成等條件;
b.若沒有特別注明,所說的“反應(yīng)熱”均指等溫、等壓反應(yīng)熱生;
c.習(xí)慣上,對(duì)不注明溫度和壓力的反應(yīng),皆指在T=298.15K,p=l()()kpa下進(jìn)行。
二、反應(yīng)熱與焰
熱力學(xué)第一定律
(1)熱力學(xué)第一定律
①定義
在熱力學(xué)系統(tǒng)中,能量轉(zhuǎn)化與守恒定律又稱熱力學(xué)第一定律,是指系統(tǒng)的熱力學(xué)狀態(tài)發(fā)生
變化時(shí)系統(tǒng)的熱力學(xué)能與過程的熱和功之間的定量關(guān)系。
②表達(dá)式
封閉系統(tǒng)的熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為:AU=5-U產(chǎn)q+w。
③熱力學(xué)能
熱力學(xué)能U是指系統(tǒng)內(nèi)分子的平動(dòng)能、轉(zhuǎn)動(dòng)能、振動(dòng)能、分子間勢能,原子鍵能,電子運(yùn)
動(dòng)能,核內(nèi)基本粒子間核能等內(nèi)部能量的總和。
熱力學(xué)能的特征:
a.狀態(tài)確定,其值確定;
b.殊途同歸,值變相等;
c.周而復(fù)始,值變?yōu)榱恪?/p>
④體積功
體積功是指在一定外壓p外作用下,系統(tǒng)的體積發(fā)生變化而與環(huán)境交換的功。體積功的定義
巾"'=一‘外"V
式為
卬=-2>外”
式中,3w表示微量功,dV表示系統(tǒng)體積的微小變化量。
(2)熱力學(xué)能的組成部分
①平動(dòng)能U,
平動(dòng)能是與質(zhì)點(diǎn)在三維空間的平行移動(dòng)有關(guān)的能量。
②轉(zhuǎn)動(dòng)能Ur
轉(zhuǎn)動(dòng)能是質(zhì)點(diǎn)環(huán)繞質(zhì)心轉(zhuǎn)動(dòng)所具有的能量。
③振動(dòng)能Uv
振動(dòng)能是與多原子分子或離子中的組成原子間相對(duì)的往復(fù)運(yùn)動(dòng)有關(guān)的能量。
④電子能U。
電子能是帶正電的原子核與帶負(fù)電的電子之間的相互作用系統(tǒng)所具有的能量。
2.反應(yīng)熱與焰
化學(xué)反應(yīng)熱指等溫過程熱,即當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生了變化后,使反應(yīng)產(chǎn)物的溫度回到反應(yīng)前始態(tài)的
溫度,系統(tǒng)放出或吸收的熱量,主要有等容反應(yīng)熱和等壓反應(yīng)熱兩種。
(1)等容反應(yīng)熱與熱力學(xué)能
=-Z'外dV+=0
在等容、不做非體積功條件下,dV=(),w,=0,所以
qv=
根據(jù)熱力學(xué)第一定律,有
式中,qv表示等容反應(yīng)熱,下標(biāo)V表示等容過程。
(2)等壓反應(yīng)熱與焰
qp=H2-H,=AH
等壓反應(yīng)熱的表達(dá)式為
式中,生表示等壓反應(yīng)熱,下標(biāo)p表示等壓過程。
a.該式表明,等壓且不做非體積功的過程熱在數(shù)值上等于系統(tǒng)的焰變;
b.AH<0,表示系統(tǒng)放熱,AH>0,則為系統(tǒng)吸熱。
(3)qv=AU和qp=AH的意義
①qv=AU和%=AH表明,若反應(yīng)過程的條件限制為等容或等壓且不做非體積功,則不同
途徑的反應(yīng)熱與熱力學(xué)能或焰的變化在數(shù)值上相等,只取決于始態(tài)和終態(tài)。
②蓋斯定律
在等容或等壓條件下,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無
關(guān)。
(4)%與q、,的關(guān)系
①等溫等壓和等溫等容反應(yīng)系統(tǒng)
qr=a+V+△H
qP%q、%AU—A/f
②只有凝聚相(液態(tài)和固態(tài))的系統(tǒng)
qp,m=0',加+Zv(Bg)^RT
B
③有氣態(tài)物質(zhì)參與的系統(tǒng)
?(Bg)
式中,:
為反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)的變化,對(duì)反應(yīng)物v取負(fù)值,對(duì)產(chǎn)物v取正值。
(5)非等溫反應(yīng)
非等溫反應(yīng)是指在極端條件下,系統(tǒng)與環(huán)境之間絕熱,反應(yīng)放熱必導(dǎo)致產(chǎn)物溫度升高的反
應(yīng)。
①等壓絕熱燃燒反應(yīng),可達(dá)到最高火焰溫度,計(jì)算溫度的依據(jù)是服=必二°;
②等容絕熱反應(yīng)可以達(dá)到最高爆炸溫度和最高壓力,計(jì)算的依據(jù)是分==°。
3.反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變
(1)熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)
標(biāo)準(zhǔn)壓力為/=10°村。
①氣態(tài)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)
任一溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力p。下表現(xiàn)出理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)。
②液體、固體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)
任一溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力丁下的純液體、純固體的狀態(tài)。
(2)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰
標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰是指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的焰變,
以符號(hào)△「Hm。表示,單位為kJ-mol"。
生成焰是說明物質(zhì)性質(zhì)的重要熱化學(xué)數(shù)據(jù),生成焰的負(fù)值越大,表明該物質(zhì)鍵能越大,對(duì)
熱越穩(wěn)定。
(3)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰
標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變是指標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)化學(xué)反應(yīng)的摩爾培變,以表示。
—(29815K)=Z%A/K(29&15K)
B
①298.15K時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焙變AHN(298.15K)的一般計(jì)算式為
②對(duì)同一反應(yīng),若計(jì)量方程式寫法不同,,的含義不同,AH,『的數(shù)值也就不同。
一小△底(298.15K)
③如果溫度變化范圍不大,可認(rèn)為反應(yīng)的焰變基本不隨溫度而變。即
三、能源的合理利用
煤炭與潔凈煤技術(shù)
(1)煤炭的熱值
燃料的熱值是指單位質(zhì)量燃料完全燃燒所放出的熱量。
(2)潔凈煤技術(shù)
潔凈煤技術(shù)包括煤炭的加工、轉(zhuǎn)化、燃燒和污染控制等,比如煤的氣化、液化和水煤漿燃
料技術(shù)。
①水煤氣
&O(g)+C(s)12->co(g)+凡(g)
水煤氣是將水蒸氣通過裝有灼熱焦炭的氣化爐內(nèi)產(chǎn)生的:
△,〃,(298.15K)=131.30?7%O/T
②合成氣
合成氣是將純氧氣和水蒸氣在加壓下通過灼熱的煤,生成一種氣態(tài)燃料混合物,其體積分
數(shù)約為4()%H。、15%C0、15%CH」和3()%CO”
③煤的液化燃料
煤的液化燃料以合成氣為原料,選用不同催化劑和合適條件可間接生產(chǎn)合成汽油或甲醇等
C。+4爾黑笆益Pa>。此田+H夕
液體燃料。
CO+H]300c20:30.WPa>CH3OH
④水煤漿燃料
水煤漿燃料是由質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為70%的煤粉、30%的水及少量添加劑混合而成。
2.石油和天然氣
(1)石油與無鉛汽油
①石油
石油是由鏈烷燒、環(huán)烷燒和芳香煌組成,還含有少量含氧、氮、硫的有機(jī)化合物,平均含
碳(質(zhì)量分?jǐn)?shù))84%?85%、氫12%?14%。
②汽油
石油產(chǎn)品中最重要的燃料之一是汽油,汽油中加入二澳乙烷使汽缸中的鉛轉(zhuǎn)換成易揮發(fā)的
鉛鹵化物。
(2)天然氣和沼氣
①天然氣
天然氣是蘊(yùn)藏在地層內(nèi)的可燃性氣體,主要組分為甲烷。
②沼氣
沼氣是由植物殘?bào)w在隔絕空氣的情況下自然分解而成的氣體,約含60%(體積分?jǐn)?shù))的C
凡,其余為CO2和少量的CO、壓、壓S等。
(3)煤氣和液化石油氣
①煤氣
煤氣的主要來源是煤的合成氣及煉焦氣,其主要可燃成分為H?(5()%)、CO(15%)和C
H4(15%)o
②液化石油氣
液化石油氣來源于石油,一種是采油時(shí)的氣體產(chǎn)品稱為油田氣,另一種是煉油廠的氣體產(chǎn)
品稱為煉廠氣。其主要成分是丙烷和丁烷。
3.氫能和太陽能
(1)氫能
①氫能的優(yōu)點(diǎn)
a.熱值高。熱值為142.9MJ-kg",約為汽油的3倍,煤炭的6倍。
b.點(diǎn)火容易,燃燒速率快。
c.如果能以水為原料制備,則原料充分。
d.燃燒產(chǎn)物是水,產(chǎn)物潔凈。
②開發(fā)利用氫能需要解決的問題
a.廉價(jià)易行的制氫工藝。
b.方便、安全的貯運(yùn)。
c.有效的利用。
③氫氣的制取
目前認(rèn)為最有前途的是太陽能光解水制氫法,關(guān)鍵在于尋找和研制合適的催化劑,以提高
光解制氫的效率。
④氫氣的貯存
儲(chǔ)氫的方式有化學(xué)儲(chǔ)氫和物理儲(chǔ)氫兩類。當(dāng)前研究和開發(fā)十分活躍的是固態(tài)合金貯氫方法。
(2)太陽能
太陽能是天然核聚變能,直接利用太陽能的方法主要有三種:
①光轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮堋?/p>
②光轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔堋?/p>
③光轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能。
1.2課后習(xí)題詳解
(-)復(fù)習(xí)思考題
1.區(qū)別下列概念:
(1)系統(tǒng)與環(huán)境;
(2)比熱容與熱容;
(3)等容反應(yīng)熱與等壓反應(yīng)熱;
(4)反應(yīng)熱效應(yīng)與焰變;
(5)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰與標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變;
(6)有序能與無序能。
答:(1)系統(tǒng)是指有目的的將某一部分物質(zhì)與其余物質(zhì)分開而被劃定的研究對(duì)象;而環(huán)境
是指除系統(tǒng)之外,與系統(tǒng)密切相關(guān)、影響所能及的部分。系統(tǒng)和環(huán)境是一個(gè)整體的兩個(gè)部
分,按照互相之間有無物質(zhì)和能量的交換,可將系統(tǒng)分為三類:敞開系統(tǒng);封閉系統(tǒng);隔
離系統(tǒng)。
(2)比熱容是指1g物質(zhì)溫度上升時(shí)所需吸收的熱量;而熱容是指某物質(zhì)溫度上升1℃
時(shí)所需吸收的熱量。
(3)等容反應(yīng)熱是指在等容、不做非體積功條件下系統(tǒng)的反應(yīng)熱;而等壓反應(yīng)熱是指在
等壓、不做非體積功條件下系統(tǒng)的焰變。在等溫或等壓條件下,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與
反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而于變化途徑無關(guān)。
(4)反應(yīng)熱效應(yīng)是指化學(xué)反應(yīng)引起吸收或放出的熱量;焰變是指化學(xué)反應(yīng)引起的系統(tǒng)自
由焰的變化。
(5)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰是指標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的焰
變;而標(biāo)準(zhǔn)摩爾熔變是指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)化學(xué)反應(yīng)的摩爾焰變。一定溫度下標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變
等于同溫度下各參加反應(yīng)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰與其化學(xué)計(jì)量數(shù)乘積的總和。
(6)有序能是指功,是大量質(zhì)點(diǎn)以有序運(yùn)動(dòng)而傳遞的能量;而無序能是指熱,是大量質(zhì)
點(diǎn)以無序運(yùn)動(dòng)(分子的碰撞)方式而傳遞的能量。
何為化學(xué)計(jì)量數(shù)?化學(xué)計(jì)量數(shù)與化學(xué)反應(yīng)方程式的寫法有何關(guān)系?
答:(1)化學(xué)計(jì)量數(shù)的定義
化學(xué)計(jì)量數(shù)是指當(dāng)按計(jì)量反應(yīng)式反應(yīng)時(shí)各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的比例數(shù),對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值,對(duì)產(chǎn)物取
正值。
(2)化學(xué)計(jì)量數(shù)與化學(xué)反應(yīng)方程式的寫法關(guān)系
在化學(xué)反應(yīng)方程式中,若各化學(xué)式的系數(shù)等比例發(fā)生變化,則化學(xué)計(jì)量數(shù)按同樣的比例發(fā)
生變化。
反應(yīng)進(jìn)度如何定義?說明引入反應(yīng)進(jìn)度的意義。
答:(1)反應(yīng)進(jìn)度的定義
反應(yīng)進(jìn)度是指以反應(yīng)方程式整體作為一個(gè)特定組合單元來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度。
(2)引入反應(yīng)進(jìn)度的意義
在反應(yīng)進(jìn)行到任一時(shí)刻時(shí),可用任一反應(yīng)物或產(chǎn)物來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,且所得的值總
是相等的。
用彈式熱量計(jì)測量反應(yīng)熱效應(yīng)的原理如何?用彈式熱量計(jì)所測得的熱量是否就等于反應(yīng)
的熱效應(yīng)?為什么?
答:(1)彈式熱量計(jì)測量反應(yīng)熱效應(yīng)的原理:
將反應(yīng)物裝入鋼彈中的試樣容器內(nèi),引發(fā)反應(yīng)后系統(tǒng)放出的熱使環(huán)境的溫度升高,通過測
定溫度計(jì)所示的最高讀數(shù)即環(huán)境的終態(tài)溫度。根據(jù)始、終態(tài)溫度和熱量計(jì)的儀器常數(shù)即可
計(jì)算反應(yīng)熱數(shù)值。
(2)用彈式熱量計(jì)所測得的熱量不等于反應(yīng)的熱效應(yīng)。原因如下:
彈式熱量計(jì)測得的是等容反應(yīng)熱,當(dāng)反應(yīng)為等壓反應(yīng)時(shí)彈式熱量計(jì)所測得的熱量就不等于
反應(yīng)的熱效應(yīng)。
熱化學(xué)方程式與一般的化學(xué)反應(yīng)方程式有何異同?書寫熱化學(xué)方程式時(shí)應(yīng)注意哪些?
答:(1)熱化學(xué)方程式與一般的化學(xué)反應(yīng)方程式的異同點(diǎn)
①熱化學(xué)方程式與一般的化學(xué)反應(yīng)方程式的相同點(diǎn)
a.兩種化學(xué)反應(yīng)方程式都符合客觀事實(shí);
b.兩種化學(xué)反應(yīng)方程式都遵循質(zhì)量守恒定律。
②熱化學(xué)方程式與一般的化學(xué)反應(yīng)方程式的區(qū)別
a.化學(xué)計(jì)量數(shù)
一般的化學(xué)反應(yīng)方程式化學(xué)計(jì)量數(shù)是整數(shù),即表示微粒個(gè)數(shù)又表示物質(zhì)的量;熱化學(xué)方程
式化學(xué)計(jì)量數(shù)既可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù),只表示物質(zhì)的量。
b.狀態(tài)
一般的化學(xué)反應(yīng)方程式不要求注明狀態(tài);熱化學(xué)方程式必須在化學(xué)式后面注明。
c.AH的正負(fù)號(hào)、數(shù)值及單位
一般的化學(xué)反應(yīng)方程式不注明AH;熱化學(xué)方程式必須注明AH的正負(fù)號(hào)、數(shù)值及單位。
d.意義
一般的化學(xué)反應(yīng)方程式表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化;熱化學(xué)方程式不僅表明了化學(xué)反應(yīng)
中的物質(zhì)變化,也表明了化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系。
(2)書寫熱化學(xué)方程式的注意事項(xiàng)
①要注明反應(yīng)的溫度和壓強(qiáng)條件,如果反應(yīng)在298K和1.013xl05pa下進(jìn)行,習(xí)慣上不予注
明;
②要注明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)或固體物質(zhì)的晶形;
③方程式中的配平系數(shù)只表示計(jì)量數(shù),不表示分子數(shù),因此必要時(shí)可以寫成分?jǐn)?shù);
④熱化學(xué)方程式后一定要寫上摩爾反應(yīng)熱及其單位。
狀態(tài)函數(shù)有什么特點(diǎn)?q、w、H是否是狀態(tài)函數(shù)?為什么?
答:(1)狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)為:
①狀態(tài)一定,其值一定;
②狀態(tài)發(fā)生變化,其值也要發(fā)生變化;
③其變化值只取決于系統(tǒng)的始態(tài)和終態(tài),而與實(shí)現(xiàn)其變化的途徑無關(guān)。
(2)H是狀態(tài)函數(shù),w和q都不是狀態(tài)函數(shù)。原因如下:
功和熱都是過程中被傳遞的能量,其數(shù)值與途徑有關(guān),不同的途徑有不同的功和熱的交換
,因此q和w都不是狀態(tài)函數(shù);H是狀態(tài)函數(shù)U、p、V的組合,所以熔H是狀態(tài)函數(shù)。
外外、U、H、'”/、A/77?(298.15AT)
說明下列符號(hào)的意義。
答:(1)q是指一定量反應(yīng)物在給定條件下的反應(yīng)熱;
(2)卬是指等壓反應(yīng)熱;
(3)U是指熱力學(xué)能;
(4)H是指熱力學(xué)函數(shù)烙;
(5)AH,F是指反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焙變;
(6)AfHm0(298.15K)是指298.15K下物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成烙。
8.q、H、U之間,p、V、U、H之間存在哪些重要關(guān)系?試用公式表示。
答:(1)q、H、U之|可的重要關(guān)系有:
qp=H「H\%=4-5
9
(2)p、V、U、H之間的重要關(guān)系有:
△U=g+M,口p-A0'二夕/H=U+pV
,,,
9.如何利用精確測定的qv來求得q0和AH?試用公式表示。
答:在已知qv時(shí),q0和AH的求解過程為:
因?yàn)?/p>
Q=Ziq-bU
p9v
qp-qv=\nRT
則
qp=^RT+qv
如何理解蓋斯定律是熱力學(xué)第一定律的必然推論?舉例說明蓋斯定律的應(yīng)用價(jià)值。
答:(1)蓋斯定律是熱力學(xué)第一定律的必然推論的原因
①熱力學(xué)第一定律是能量轉(zhuǎn)化與守恒定律在熱力學(xué)系統(tǒng)中的運(yùn)用,其描述了系統(tǒng)的熱力學(xué)
狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)系統(tǒng)的熱力學(xué)能與過程的熱和功之間的定量關(guān)系;
②蓋斯定律是指在等容或等壓條件下,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而
與變化的途徑無關(guān),符合能量轉(zhuǎn)化與守恒定律。
(2)蓋斯定律的應(yīng)用價(jià)值
蓋斯定律是熱化學(xué)計(jì)算的理論基礎(chǔ),其最大用處是利用能精確測定的反應(yīng)熱數(shù)據(jù)來求算難
以測定的反應(yīng)熱,例如石墨燃燒生成一氧化碳的反應(yīng)熱就是通過這種方法計(jì)算出來的。
如何規(guī)定熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)?對(duì)于單質(zhì)、化合物和水合離子所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰有何區(qū)
別?
答:(1)熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定
①任一溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力N下表現(xiàn)出理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)為氣態(tài)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài);
②液體、固體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)為任一溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力p。下的純液體、純固體的狀態(tài)。
(2)單質(zhì)、化合物和水合離子所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰的區(qū)別
①對(duì)于單質(zhì),規(guī)定參與反應(yīng)的單質(zhì)為選定溫度T和標(biāo)準(zhǔn)壓力P。時(shí)的最穩(wěn)定單質(zhì);
②對(duì)于化合物,規(guī)定在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的焰變稱
為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰;
③對(duì)于水合離子,規(guī)定水合氫離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為零。
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰定義,說明在該條件下指定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰必定為零。
答:(1)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰的定義
規(guī)定在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的焰變稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)
摩爾生成焰。
(2)標(biāo)準(zhǔn)條件下指定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰必定為零的原因
按定義,生成反應(yīng)式的寫法是唯一的,指定單質(zhì)由其本身生成,反應(yīng)前后系統(tǒng)自由焰不發(fā)
生變化,因此指定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰必定為零。
如何利用物質(zhì)的(298.15K)數(shù)據(jù),計(jì)算燃燒反應(yīng)及中和反應(yīng)的AHJ(298.15K)
?舉例說明。
(29815K)=£v5AfH:(298.15K)
B
答:根據(jù)公式
可利用物質(zhì)的AH“F(298.15K)數(shù)據(jù)計(jì)算燃燒反應(yīng)及中和反應(yīng)的(298.15K),舉例
如下:
金屬鋁粉和三氧化二鐵的混合物點(diǎn)火時(shí),反應(yīng)放出大量的熱,可根據(jù)教材附錄3的標(biāo)準(zhǔn)摩
爾生成焰的數(shù)據(jù),計(jì)算鋁粉和三氧化二鐵反應(yīng)的AHF(298.15K)。
有關(guān)的化學(xué)方程式和各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰的值為
2AI(s)+Fe2O,(s)^----:AI2O3(S)+2Fe(s)
△fH;(298.15K)/kJ?moL0-824.2-1675.70
△rH?(298.15K)=工為劣用(298.15用
B
根據(jù)式
4H1(298.15K)=2VBAf%(298.15K)
B
1
二[(-1675.7)+0-0-(-824.2)]kJ.mol
=-851.5(kJ?mo『)
可得
煤炭中通常含有哪些元素?用做燃料時(shí),哪些是有益的?哪些是有害的?為什么?
答:(1)煤炭中通常含有碳、氫、氧、氮、磷、硫及少量金屬元素。
(2)煤炭用做燃料時(shí),碳元素是有益的,因?yàn)槊禾恐饕ㄟ^碳的燃燒產(chǎn)生熱量,且碳不
產(chǎn)生污染。
(3)煤炭用做燃料時(shí),磷和硫是有害的,因?yàn)榱兹紵a(chǎn)生五氧化二磷,硫燃燒產(chǎn)生二氧
化硫,這兩種氣體污染環(huán)境。
煤的主要組分碳、汽油中代表性組分辛烷、天然氣中主要組分甲烷以及氫氣各自的熱值
可如何計(jì)算?并比較它們的相對(duì)大小。
答:(1)碳的熱值計(jì)算
石墨在298.I5K的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)完全燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式及標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
c(^S)+o2(g)—co2(g)
4
ArH?(298.15K)=-393.5kJ?mol
用標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變除以碳的摩爾質(zhì)量,可得碳的熱值為32.8MJ-kg」。
(2)辛烷的熱值計(jì)算
CsHls(/)+12.50,(g)=8CO?(g)+9H0Q)
辛烷完全燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式及標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
ArH?(298.15K)=-5440kJ?mo『
用標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變除以辛烷的摩爾質(zhì)量,可得辛烷的熱值為47.7MJ.kg」。
(3)甲烷的熱值計(jì)算
E,(g)+2。[(g)=CO式g)+2區(qū)。(/)
甲烷完全燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式及標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
4
ArH?(298.15K);-890kJ.mol
用標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變除以甲烷的摩爾質(zhì)量,可得甲烷的熱值為55.6MJ.kg」。
(4)氫氣的熱值計(jì)算
凡(g)+=。式g)-H,(/)
氫氣完全燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式及標(biāo)準(zhǔn)摩爾熔變?yōu)?/p>
1
AfH?(298.15K)=-285.8kJ?mor
用標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變除以氫氣的摩爾質(zhì)量,可得氫氣的熱值為142.9MJ.kg」。
綜上所述,熱值大小順序?yàn)椋簹錃狻导淄椤敌镣椤凳?/p>
在液體燃料油中摻水(摻水20%左右)制成“乳化燃料”,可節(jié)油增效并減少污染,試通
過查閱資料解釋其中的原理。
答:在液體燃料油中摻水可節(jié)油增效并減少污染的原理如下:
液體燃料油中,重油在燃燒時(shí)需要霧化,霧化效果的好壞影響其燃燒效率。在液體燃料中
摻水時(shí),重油和水進(jìn)行乳化,形成油包水的形式。在高溫爐內(nèi)燃燒時(shí),由于爐膛內(nèi)溫度高
達(dá)1000C以上,油中的水吸熱汽化,形成“微爆效應(yīng)”,將重油重新分開成小的顆粒,增大
了燃燒效率,減少了燃燒不完全所產(chǎn)生的污染性氣體的排放。
(~)習(xí)題
1.是非題
(1)已知下列過程的熱化學(xué)方程式為
?
則此溫度時(shí)蒸發(fā)ImolUK(1),會(huì)放出熱30.1kJ。()
【答案】錯(cuò)
【解析】反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為正值,表示反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。
(2)在恒溫恒壓條件下,下列兩個(gè)生成水的化學(xué)反應(yīng)放出的熱量相同。()
凡(g)+;o?(g)-%。(0
2區(qū)(g)+Q(g)-2H0(,)
【答案】錯(cuò)
【解析】定壓摩爾反應(yīng)熱與反應(yīng)進(jìn)度有關(guān),而反應(yīng)進(jìn)度與反應(yīng)方程式的寫法即反
應(yīng)式中化學(xué)計(jì)量數(shù)的選擇有關(guān)。即第一個(gè)反應(yīng)是生成Imol液態(tài)水的熱效應(yīng);第二個(gè)反應(yīng)
生成兩倍水量,應(yīng)有兩倍熱量。
(3)功和熱是系統(tǒng)和環(huán)境之間的能量傳遞方式,在系統(tǒng)內(nèi)部不討論功和熱。()
【答案】對(duì)
【解析】熱力學(xué)中的做功W與吸熱q都是指系統(tǒng)與環(huán)境之間,通過界面所傳遞的能
量。在界面以內(nèi),系統(tǒng)的各部分之間所進(jìn)行的能量傳遞不計(jì)入w和q之中。
(4)反應(yīng)的AH就是反應(yīng)的熱效應(yīng)。()
【答案】錯(cuò)
【解析】只有當(dāng)反應(yīng)為定壓反應(yīng)時(shí),反應(yīng)的AH才為反應(yīng)的熱效應(yīng)。
選擇題
(1)在下列反應(yīng)中,進(jìn)行反應(yīng)進(jìn)度為Imol的反應(yīng)時(shí)放出熱量最大的是()。
CH,Q)+2O:(g)—CO;(g)+2H;O(g)
A.
CH4(g)+2O,(g)-=CO,(g)+2H;O(g)
B.
CH4(g)+2O,(g)=CO式g)+2H:OQ)
C.
CH4(g)+3/20,(g)—C0(g)+2H:0(l)
D.
【答案】C
【解析】液體汽化時(shí)吸收熱量,氣體液化時(shí)放出熱量;當(dāng)反應(yīng)物完全燃燒生成最
穩(wěn)定的氧化產(chǎn)物時(shí),反應(yīng)放出的熱量最大。
(2)通常,反應(yīng)或過程的哪個(gè)物理量可通過彈式熱量計(jì)直接測定而獲得?()
A.AH
B.pAV
C.
D.qv
【答案】D
【解析】通??衫脧検綗崃坑?jì)精確測得(定容)反應(yīng)熱q、,。
(3)下列對(duì)于功和熱的描述中,正確的是()。
A.都是途徑函數(shù),無確定的變化途徑就無確定的數(shù)值
B.都是途徑函數(shù),對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)有一確定值
C.都是狀態(tài)函數(shù),變化量與途徑無關(guān)
D.都是狀態(tài)函數(shù),始終態(tài)確定,其值也確定
【答案】A
【解析】功和熱都是過程中被傳遞的能量,其數(shù)值與途徑有關(guān),不同的途徑有不
同的功和熱的交換,因此q和w都是途徑函數(shù),無確定的變化途徑就無確定的數(shù)值。
(4)對(duì)于狀態(tài)函數(shù),下列敘述正確的是()。
A.只要系統(tǒng)處于平衡態(tài),某一狀態(tài)函數(shù)的值就已經(jīng)確定
B.狀態(tài)函數(shù)和途徑函數(shù)一樣,其變化值取決于具體的變化過程
C.AH和AU等都是狀態(tài)函數(shù)
D.任一狀態(tài)函數(shù)的值都可以通過實(shí)驗(yàn)測得
【答案】C
【解析】AH和AU的大小僅與反應(yīng)始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與變化途徑無關(guān),因此是
狀態(tài)函數(shù)。
(5)一只充滿氫氣的氣球,飛到一定高度即會(huì)爆炸,這要取決于一定高度上的()。
A.外壓
B.溫度
C.濕度
D.外壓和溫度
【答案】D
【解析】氣球爆炸主要取決于氫氣球球壁對(duì)內(nèi)外壓力差的承受力。隨著氣球垂直
上升,大氣壓力不斷下降,內(nèi)壓一直高于外壓,當(dāng)達(dá)到一定高度時(shí),氣球無法承受壓力差
,即發(fā)生爆炸。
(6)下述說法中,不正確的是()。
A.焰只有在某種特定條件下,才與系統(tǒng)反應(yīng)熱相等
B.焰是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學(xué)量
C.焰是狀態(tài)函數(shù)
D.焰是系統(tǒng)能與環(huán)境進(jìn)行熱交換的能量
【答案】D
【解析】D項(xiàng),在定壓過程中,焰是系統(tǒng)能與環(huán)境進(jìn)行熱交換的能量。
在溫度T的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,若已知反應(yīng)A-2B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變
AH40kJmo1
f\i=\反應(yīng)2A-C的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變
AfH=-60kJ,mO1,則反應(yīng)C—4B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變AH人為多少?
解:2A―4B①,2A—C②,C-4B③
0
ArH°m.3=2ArH°m.ll-ArHmrn.2.
=2x40-(-60)
二140kJ.moL
式③=式①-式②,式③的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
鋼彈的總熱容Cb可利用一已知反應(yīng)熱數(shù)值的試樣而求得。設(shè)將0.500g苯甲酸(CHCOOH
)在盛有1209g水的彈式熱量計(jì)的鋼彈內(nèi)(通入氧氣)完全燃燒,系統(tǒng)的溫度由296.35K上
升到298.59K。已知在此條件下苯甲酸完全燃燒的反應(yīng)熱效應(yīng)為-3226kJ-mol
i,水的比熱容為4.184J?g」-K-。試計(jì)算該鋼彈的總熱容。
解:苯甲酸的摩爾質(zhì)量為122.12g-mol」,().5()()g苯甲酸完全燃燒的反應(yīng)熱為勺=-
3226x0.500/122.12=-13.2kJ?
又
q=-[C(H2O)-^T+Cb-AT]=-13.2xlOV
3
-13.2xl0=-(4.184x1209+C6)x(298.59-296.35)
即
該鋼彈的總熱容為Cb=834J?K,
葡萄糖完全燃燒的熱化學(xué)反應(yīng)方程式為
CsH1:Of(s)+6O:(g)=6CO:(g)+6H;O(l)%=_2820kJ皿。「
當(dāng)葡萄糖在人體內(nèi)氧化時(shí),上述反應(yīng)熱約30%可用做肌肉的活動(dòng)能量。試估算一食匙葡萄
糖(約3.8g)在人體內(nèi)氧化時(shí)可獲得的肌肉活動(dòng)的能量。
q=2820/180.16=15.65kJg-1
解:葡萄糖的摩爾質(zhì)量為180.16g-mol",完全燃燒放出熱量為
一食匙葡萄糖(約3.8g)氧化時(shí)可獲得的肌肉活動(dòng)能量為q=15.65x3.8x30%=18kJ。
已知下列熱化學(xué)方程式:
1
Fe;O3(5)+3CO(g)-2Fe(s)+3C0(g>qp=-27.6kJ-mol_
①
3Fe,O3(5)+CO(g)=2Fe3O4(5)+CO2(g);qF=-58.6kJmoL
②
1
Fe3O^s)+CO(gY==3FeO(s)+CO式g>qp=38.1kJmol_
③
不用查表,試計(jì)算下列反應(yīng)的q”
尸eO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)
④
=i[3x(-27.6)-(-58.6)-2x38.1]kJ-mol1
=-16.7(kJmoP)
解:式④=(式①x3-式②-式③x2)+6,則式④對(duì)應(yīng)的熱效應(yīng)關(guān)系為
7.已知乙醇在101.325kPa壓力下沸點(diǎn)溫度為351K,且蒸發(fā)熱為39.2kJ-moF
■o試估算Imol液態(tài)乙醇在該蒸發(fā)過程中的體積功和AU。
%=-p\V=-AnRT
=1X8.314X10-3X351
=-2.92kJmol」
解:Imol液態(tài)乙醇在蒸發(fā)過程中的W體和AU計(jì)算如下
AHfn=q,pjn=39.2kJmo『
B
=39.2kJmo--2.92kJ.mol」
=36.3(kJmol」)
在下列反應(yīng)或過程中,qv與小有區(qū)別嗎?簡單說明理由。
(1)NHNH<g)+H>S(g)
⑵足(g)+C*g)3^2HC7(g)
s,c
⑶co2(s)-->C<72(g)
25Z
(4)AgNO3(aq)+NaCI(aq)>AgCI(s)+NaNO式aq)
答:(1)qv與q?有區(qū)別。原因如下:
|=2qp=qv^^v[Bg\RTJ?(5g)>0
因?yàn)榉磻?yīng)?,根據(jù)B所以B
C1P豐夕「,故qv與q?有區(qū)別。
(2)qv與q「沒有區(qū)別。原因如下:
匯口(次)=0q=qv+^y\v(Bg\RT篁>(物)=0
因?yàn)榉磻?yīng)勺,根據(jù)BB
QP=(lv,故qv與小沒有區(qū)別。
(3)qv與5有區(qū)別。原因如下:
2>(物)=1%=%+?工以物卜日遼Mg)〉。
因?yàn)榉磻?yīng)令.,根據(jù)B
qP故qv與q0有區(qū)別。
(4)qv與與沒有區(qū)別。原因如下:
舊、公「2u(Bg)=0%=%+J2V(物》燈至V(物)=0
因?yàn)榉磻?yīng)B,根據(jù)BB
qP=qv,故qv與q,沒有區(qū)別。
根據(jù)第8題中所列的各化學(xué)方程式和條件,試計(jì)算發(fā)生下列變化時(shí),各自AU與AH之間的
差值。
(1)2.00molNH4HS(s)的分解;
(2)生成l.OOmolHCl(g);
(3)5.00molCO:(s)(干冰)的升華;
(4)沉淀出2.00molAgCl(s)。
NH'HS(s)-25*0?NH3(g)+H)S(g)
答:(1)NH』HS(s)的分解反應(yīng)為
AUm-AHm=-^v(Bg)RT
B
=-2x8.314x10-3kJ.mol1.K"x298.15K
=-4.958(kJ.mol1)
2.00mol的NH.HS分解過程中兩者的能量差為2.00x(-4.958)=-9.92kJ。
H2(g)+q(g)2HCKg)
(2)HC1(g)的生成反應(yīng)為
匯v(3g)=0
因?yàn)锽,所以AU『AHm=0,故生成l.OOmol的H。(g)過程中兩者的能量差為0。
CQ(S)—>cq(g)
(3)干冰的升華反應(yīng)為
31
AUm-AHra=-lx8.314xl0-x(273.15-78)=-1.62kJ-mor
5.00mol的CO2(s)的升華過程中兩者的能量差為:5.00x(-1.62)=-8.10kJo
AgNO3(aq)+NaCI(aq)=JgCZ(s)+NaNO3(aq)
(4)沉淀出AgCl(s)的反應(yīng)為
因?yàn)樵摲磻?yīng)的?『(3g)‘=0,
所以沉淀出2.00mol的AgCl(s)過程中兩者的能量差為0。
查閱教材附錄3的數(shù)據(jù),試計(jì)算下列反應(yīng)的AH.,。(298.15K)0
4A%(g)+3Q(g)=2%(g)+6H:OQ)
(1)
c,G(g)+兄⑹—c3“(g)
(2)
(3)、區(qū)(g)+稀愈酸
(4)FeG)+C〃SQ(aq)
4」啊(g)+3O[(g)=2M(g)+6HgQ)
4
AfH?(298K)/kJ-mol-46.110-285.83
解:(1)反應(yīng)方程式及各物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為
△,氏(298K)=2(298K)
={6x(-285.83)+2x0-3x0-4x(-46.11)}Vwo/
=-1530.54(Vwo/-1)
C2Hl(g)+H式g)-C2H式g)
1
AfH?(298K)/kJmol226.73052.26
(2)反應(yīng)方程式及各物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熔為
則有
ArH:(298K)=2>BAfH:B(298K)
B
=(52.26-226.73-O)kJ-mol-x
=-174.47(5mo/)
NH<g)+H-(aq)—NH;(aq)
1
AfH?(298K)/kJmol-46.110-132.43
(3)反應(yīng)方程式及各物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為
■H:(298K)=2>AH4(298K)
3
={(-132.43)-0-(-46.11)}V-mol-l
=-S6.32(kJmoK1)
則有
Fe(s)+C〃”)—Fe”(aq)+C〃(s)
\H:Q98K)IkJ,moP064.77-89.10
(4)反應(yīng)方程式及各物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為
則有
△H(298K)=Z%△聞B(298K)
B
=[(-89.1)4-0-0-64.77]kJ-mol-1
-153.9(kJ.mo『)
計(jì)算下列反應(yīng)的:⑴△rHm‘(298.15K)
;(2)
C4(g)+4C/2(g)=CC/4(1)+4HC7(g)
△fUm?(298.15K).(3)298.15K進(jìn)行反應(yīng)進(jìn)度為Imol的體積功。
CH式g)+4CA(g)—CCZ4(1)+4HCI(g)
01
AfHm(298.15K)/kJmol-74.810-135.44-92.31
解:(l)查教材附錄3可知
ArHm°(298.15K)=4X(-92.31)+(-135.44)-(-74.81)
=-429.86kJ-mol4
(2)根據(jù)公式求△rUm'(298.15K)得
00
ArUm(298.15K)=ArHm(298.15K)-(4-5)JRT
=-429.86+(8.314x298.15/1000)
=-427.38kJ-mol1
W=-pW=-(4-5)RT=8.3145x298.15/1000=2.48(V?wo/-1)
(3)298.15K進(jìn)行反應(yīng)進(jìn)度為Imol的體積功為
12.近298.15K時(shí)在彈式熱量計(jì)內(nèi)使1.0000g正辛烷(CJLB,I)完全燃燒,測得此反應(yīng)熱
效應(yīng)為-
47.79kJo試根據(jù)此實(shí)驗(yàn)值,估算正辛烷(CH”1)完全燃燒的(1)qv.m;(2)AH“F(2
98.15K)o
2s
cs7718(z)+—o;(g)=8ca(g)+9Hgs
解:(i)正辛烷燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式為
qVm=(-47.79x1()3)x114.23二-5459V?
正辛烷的摩爾質(zhì)量為114.23g-moN,則有
夕一夕匕刑-2>(建>"
B
(2)由等容反應(yīng)熱和等壓反應(yīng)熱的關(guān)系可得
則
qp.m=qT:.m+£MBg>RT
B
=-5459V-woZ-1+8-—x8.314xl0-3Vwo/-1-^-1x298.15Ar
7
\J)
--54705加。廠
x
ArHm?(298.15K)=qVm=-5470Vmol-
所以在298.15K下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
利用CaCO、、CaO和CO?的AHM(298.15K)的數(shù)據(jù),估算煨燒1000kg石灰石(以純CaC
。,計(jì))成為生石灰所需熱量。在理論上要消耗多少燃料煤(以標(biāo)準(zhǔn)煤的熱值估算)?
CaCO^s)—CaO(s)+。。式g)
4
AfH?(298K)/kJ-mol-1206.92-635.09-393.509
解:石灰石的分解反應(yīng)及各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為
△,氏(298K)=2>m聲"(298用
s
=[(-635.09)+(-393.509)-(-1206.92)]kJ-moL
=178.32V-wo7":
反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
q=178.32xl000xl03/100=1.78xl06kJ
則1000kg石灰石完全分解為生石灰所需熱量為
標(biāo)準(zhǔn)煤的熱值為29.3MJ.kg」,需耗燃料煤的質(zhì)量為
m=1.78xlO6/(29.3x10s)=60.8kg
設(shè)反應(yīng)物和生成物均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),試通過計(jì)算說明298.15K時(shí)究竟是乙煥(GHD還
是乙烯(GEL)完全燃燒會(huì)放出更多熱量(以kJ-mol"表示)。
G%(g)+:o式g)=2cq(g)+%o(/)
4
AfH?(298K)/kJmol226.730-393.509-285.83
解:(1)乙快燃燒的反應(yīng)方程式及各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為
△,H*298K)=£v兩黑》(298K)
B
=12x(-393.509)+(-285.83)-0x1-226.73;kJmol1
=-1299.58(kJ-mol1)
則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
G%(g)+3Q(g)—2CQ(g)+2區(qū)0(/)
1
AfH?(298K)/kJ-moF52.260-393.509-285.83
(2)乙烯燃燒的反應(yīng)方程式及各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為
則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
(298K)={2x(-285.83)+2x(-393.509)-3x0-52.26}kJ,moF
=-1410.94(kJ-mol1)
通過計(jì)算可知,298.15K時(shí)乙烯完全燃燒放出更多熱量。
通過吸收氣體中含有的少量乙醇可使KCnO,酸性溶液變色(從橙紅色變?yōu)榫G色),以
26。((的)+16/T(aq)+3GH50H(/)~4c產(chǎn)(aq)+1Uf,0(/)+3cH3coOHQ)
檢驗(yàn)汽車駕駛員是否酒后駕車(違反交通規(guī)則)。其化學(xué)反應(yīng)可表示為
試?yán)脴?biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰數(shù)據(jù),求該反應(yīng)的AH.?(298.15K)o
26。寧(西)+16斤(做)+3C/$0丹(/)=4O3■(的)+1出:僅)+3CHjC00H(/)
;1
AfH*(298K)kJmor-1490.30-277.69-1999.1-285.83-484.5
解:該反應(yīng)的方程式及各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰為
ArH?(298K)=VvsAfH?B(298K)
于
=(4x(-1999.1)+11x(-285.83)+3x(-484.5)-3x(-277.69)-16x0-2x(-1490.3)]
=-8780.4(kJmol1)
則該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焰變?yōu)?/p>
C7Z4(g)+2(92(g)=CO2(g)+2^2O(Z)
針對(duì)甲烷燃燒反應(yīng):
試通過計(jì)算說明298.15K時(shí)等壓和等容摩爾燃燒熱的差別,并說明導(dǎo)致差別的原因。
B
=(1-1-2)X8.314X10-3V-WO/1-A71X298.15^
=-4.958(V-wo/4)
解:(1)定壓反應(yīng)熱與定容反應(yīng)熱的燃燒熱之差為
由此可見定壓等溫燃燒放熱更多。
(2)導(dǎo)致等壓和等容摩爾燃燒熱的差別的原因?yàn)榉磻?yīng)后氣體物質(zhì)分子數(shù)減少,導(dǎo)致系統(tǒng)
體積減小,環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功,這部分功以熱的形式釋放到環(huán)境中。
在298.15K時(shí),碳、氫和甲烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焰分別為-393.5、-285.8和-890.4kJ-mo1
試推算該溫度下甲烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰。
解:根據(jù)題意有
1
C(石墨)+0式g)^C。式g%ArH?1Q98K)=-393.5kJmol
①
—-1
%(g)+:。式g)坐0(,);\C2(298K)=-285.8kJ-mol
2②
;4
CHKg)+20。------CO
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