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《材料科學(xué)基礎(chǔ)》31.試述石英晶體、石英熔體、Na2O?2SiO2熔體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的區(qū)別。.某熔體粘度在727°。時是108泊,1156℃時是104泊,要獲得粘度為107泊的熔體,要加熱到什么溫度?.在Na2O—SiCh系統(tǒng)及RO—SiO2系統(tǒng)中隨著SiO2含量的增加,熔體的粘度將升高而表面張力則降低,說明原因。.說明在一定溫度下同組成的玻璃比晶體具有較高的內(nèi)能及晶體具有一定的熔點而玻璃體沒有固定熔點的原因。.某窗玻璃含14Na2。一14CaO—72SiO2(重量百分?jǐn)?shù)),求非橋氧百分?jǐn)?shù)。.網(wǎng)絡(luò)外體(如Na2O)加到SiO2熔體中,使氧硅比增加,當(dāng)O/Si=2.5?3時,即達(dá)到形成玻璃的極限,O/Si>3時,則不能形成玻璃,為什么?.按照在形成氧化物玻璃中的作用,把下列氧化物分為網(wǎng)絡(luò)變體,中間體和網(wǎng)絡(luò)形成體:SiC)2,Na2。,B2O3,CaO,AI2O3,P2O5,K2O,BaOo.以B203為例解釋具有混合鍵氧化物容易形成玻璃的原因。.試述微晶學(xué)說與無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說的主要觀點,并比較兩種學(xué)說在解釋玻璃結(jié)構(gòu)上的共同點和分歧。.什么是硼反?,F(xiàn)象?為什么會產(chǎn)生這些現(xiàn)象?.已知石英玻璃的密度為2.3g/cn?,假定玻璃中原子尺寸與晶體SiO2相同,試計算該玻璃的原于堆積系數(shù)是多少?.根據(jù)教材的T—T—T曲線,計算A、B、C三種物質(zhì)的臨界冷卻速度,哪一種物質(zhì)易形成玻璃?哪一種難形成玻璃?1.1、解:石英晶體石英熔體Na2O>2SiO2結(jié)構(gòu)[SiO4]按共頂方式對稱有規(guī)律有序排列,基本結(jié)構(gòu)單元[SiO4]呈架狀結(jié)構(gòu),遠(yuǎn)程無序基本結(jié)構(gòu)單元[Si6Oi8]12-呈六節(jié)環(huán)或八節(jié)環(huán),遠(yuǎn)程有序遠(yuǎn)程無序性質(zhì)固體無流動性,熔點高,硬度大,導(dǎo)電性差,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,化學(xué)穩(wěn)定性好有流動性,n大,電導(dǎo)率大,表面張力大有流動性,n較石英熔體小,電導(dǎo)率大,表面張力大2、解:根據(jù)lnn=A+B/T,727℃時,r|=108P0,1156℃時,r)=l04P0,??.A=-5.32,B=13324,當(dāng)『107P0時,則t=80℃。3、解:Na2O-SiO2系統(tǒng)中,SiO2含量增加,r|增大,。減??;因為SiO2含量增加,聚合離子團(tuán)尺寸增大,遷移阻力增大,n增大,e/r減小,相互作用力減小,。減?。籖O-SiO2系統(tǒng)中,SiO2含量增加,口增大,。減小;因為無SiO2時R0-02系統(tǒng)q很低,表面張力大;加入siO2,系統(tǒng)中出現(xiàn)聚合離子團(tuán),siO2增加,聚合離子團(tuán)尺寸增大,數(shù)目增大,n增大,O減小。4、解:玻璃的介穩(wěn)性:熔體轉(zhuǎn)變?yōu)椴Aн^程中,是快速冷卻,使玻璃在低溫下保留了高溫時的結(jié)構(gòu)狀態(tài),玻璃態(tài)是能量的介穩(wěn)態(tài),有自發(fā)放熱而轉(zhuǎn)變?yōu)榫w的趨勢;玻璃無固定熔點:熔體的結(jié)晶過程中,系統(tǒng)必有多個相出現(xiàn),有固定熔點;熔體向玻璃體轉(zhuǎn)變時,其過程是漸變的,無多個相出現(xiàn),無固定的熔點,只有一個轉(zhuǎn)化溫度范圍。5.化成mol百分?jǐn)?shù),8Na:O-14CaO-78SiOcd_8+14+78x2^全部氧離子78 . 全部網(wǎng)絡(luò)形成離子數(shù)平均非橋氧數(shù):x=2R-z,平均橋氧數(shù):y=2z-2R,非橋氧百分含量二一-一x+y/26、解:在熔體結(jié)構(gòu)中,不O/Si比值對應(yīng)著一定的聚集負(fù)離子團(tuán)結(jié)構(gòu),如當(dāng)O/Si比值為2時,熔體中含有大小不等的歪扭的[SiO2]n聚集團(tuán)(即石英玻璃熔體);隨著O/Si比值的增加,硅氧負(fù)離子集團(tuán)不斷變小,當(dāng)O/Si比值增至4時,硅-氧負(fù)離子集團(tuán)全部拆散成為分立狀的[Si04。,這就很難形成玻璃。7、解:網(wǎng)絡(luò)變體Na2OCaOK2OBaO中間體AI2O3網(wǎng)絡(luò)形成體Si02B2O3P2O58、略。9、解:微晶學(xué)說:玻璃結(jié)構(gòu)是一種不連續(xù)的原子集合體,即無數(shù)“晶子”分散在無定形介質(zhì)中;“晶子”的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量取決于玻璃的化學(xué)組成,可以是獨立原子團(tuán)或一定組成的化合物和固溶體等微晶多相體,與該玻璃物系的相平衡有關(guān);“晶子”不同于一般微晶,而是帶有晶格極度變形的微小有序區(qū)域,在“晶子”中心質(zhì)點排列較有規(guī)律,愈遠(yuǎn)離中心則變形程度愈大;從“晶子”部分到無定形部分的過渡是逐步完成的,兩者之間無明顯界限。無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說:玻璃的結(jié)構(gòu)與相應(yīng)的晶體結(jié)構(gòu)相似,同樣形成連續(xù)的三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。但玻璃的網(wǎng)絡(luò)與晶體的網(wǎng)絡(luò)不同,玻璃的網(wǎng)絡(luò)是不規(guī)則的、非周期性的,因此玻璃的內(nèi)能比晶體的內(nèi)能要大。由于玻璃的強(qiáng)度與晶體的強(qiáng)度屬于同一個數(shù)量級,玻璃的內(nèi)能與相應(yīng)晶體的內(nèi)能相差并不多,因此它們的結(jié)構(gòu)單元(四面體或三角體)應(yīng)是相同的,不同之處在與排列的周期性。微晶學(xué)說強(qiáng)調(diào)了玻璃結(jié)構(gòu)的不均勻性、不連續(xù)性及有序性等方面特征,成功地解釋了玻璃折射率在加熱過程中的突變現(xiàn)象。網(wǎng)絡(luò)學(xué)說強(qiáng)調(diào)了玻璃中離子與多面體相互間排列的均勻性、連續(xù)性及無序性等方面結(jié)構(gòu)特征。10、解:當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時,堿金屬所提供的氧不像熔融SiO2玻璃中作為非橋氧出現(xiàn)在結(jié)構(gòu)中,而是使硼氧三角體轉(zhuǎn)變?yōu)橛蓸蜓踅M成的硼氧四面體,致使

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