




版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領
文檔簡介
第六章催化劑表征的現(xiàn)代物理方法簡介本章主要內(nèi)容:氣相色譜技術(shù)6.1熱分析法2X射線衍射分析方法6.3光譜法6.4顯微分析法6.5熱分析法6.2能譜法6.66.1氣相色譜技術(shù)氣相色譜是催化劑表征中常用的技術(shù),特別是在研究催化劑的表面性質(zhì),如吸附和脫附過程等。1.程序升溫脫附法(TPD-temperatureprogrammeddesorption
)基本原理:將已吸附了吸附質(zhì)的吸附劑或催化劑按預定的升溫程序(如等速升溫)加熱,得到吸附質(zhì)的脫附量與溫度關系圖的方法。主要用于考察吸附質(zhì)與吸附劑或催化劑之間的相互作用情況,可獲得催化劑表面性質(zhì),活性中心,表面反應等方面的信息。裝置流程圖:TPD技術(shù)原理催化劑經(jīng)預處理將表面吸附氣體除去后,用一
定的吸附質(zhì)進行吸附,再脫去非化學吸附的部分,
然后等速升溫。當化學吸附物被提供的熱能活化,
足以克服逸出所需要越過的能壘(脫附活化能)時,
就產(chǎn)生脫附。
由于吸附質(zhì)和吸附劑的不同,吸附質(zhì)與表面不同中心的結(jié)合能不同,所以脫附的結(jié)果反映了在脫附發(fā)生時的溫度和表面覆蓋度下,脫附過程的動力學行為。
TPD曲線的形狀峰大小出現(xiàn)最高峰的溫度Tm等
與催化劑的表面性質(zhì)和反應性能有關程序升溫脫附峰TPD曲線TPD過程的影響因素初始覆蓋度
載氣流速升溫速率初始覆蓋度對多中心TPD曲線的影響載氣流速對TPD曲線的影響升溫速率對TPD曲線的影響圖中數(shù)字為縮放倍數(shù)在催化研究中的應用①表征固定酸催化劑表面酸性質(zhì)②研究金屬催化劑的表面性質(zhì)③研究脫附動力學參數(shù)NH3-TPD技術(shù)吸附質(zhì)和載氣:高純氮,氨氣方法要點:①樣品準備:催化劑壓片破碎篩選40-60目,0.1-0.2g;②熱吹掃預處理凈化樣品表面;③吸附氨氣并確認化學吸附飽和;④除掉所有非化學吸附氨氣;⑤程序升溫脫附在穩(wěn)定的載氣流中,以一定的升
溫速率進行;⑥注意樣品的熱穩(wěn)定性。根據(jù)三種沸石分子篩的TPD譜圖,試分析它們的酸性質(zhì),并排序:(1)酸強度(2)酸量(3)酸中心的均勻性提示:氨氣的吸附首先從強酸中心開始,而TPD過程卻是從弱酸中心對應的弱吸附鍵斷裂開始。動動腦,想一想NH3-TPD方法的特點:最適合表征多相催化劑的表面酸度分布不能區(qū)別B、L酸2.程序升溫還原法(TPR)基本原理:
在程序升溫的過程中,利用H2還原金屬氧化物時還原溫度的變化,可以表征金屬催化劑金屬間或金屬-載體間的相互作用及還原過程。TPR法靈敏度高,能檢測出只消耗10-8molH2的還原反應。TP嚷R曲幣線的披形狀峰的大大小峰頂慰溫度識Tm與催粗化劑堵的組嗓成和流可還原值物種強的性迎質(zhì)有暈關TP逮R曲線Tm的高繳低反過映了腔催化鍬劑上披氧化幻玉物種救被還嚷原的夕難易程度粉,峰估形曲捆線下意包含用的面芝積大盛小正煮比于給該氧尼化物種量拿的多練少。在催透化研旱究中喜的應拒用TP基R典型構(gòu)的試估驗過妨程:5%好~1約5%(體淺積分也數(shù))撇的H2/N2混合船氣,升溫舌速率1~惹20陸K卻/m權(quán)in,催惜化劑仍樣品減量1.冊0閃g,載楚氣流劃速10磁0蛾ml抵/m完in。主犬要用鬼于負載金卻屬與富載體類間相腫互作距用的丸研究蓮。Cu日O-淘Pd合O/廢Ce及O2與P美dO躁/Ce即O2相比搜,峰撓溫提育高,傭峰形不況變;Cu目O-化Pd嬌O/抬Ce螺O2與C割uO奔/Ce報O2相比況,明吸顯不責同。結(jié)論激:Cu華O的容存在允抑制折了P茶dO的還廟原Pd宋O的撇存在踩促進妙了C駕uO的還歡原動動湊腦,茄想一鄉(xiāng)豐想3.程序宋升溫拉氧化繞(TP巨O)催化幣劑在唐使用慚過程柴中,艇活性京逐漸刪下降湯,其訪中原提因之齊一是因催化顯劑表糠面有近積碳蔥生成仍,TP席O法是揉研究幅催化嬌劑積套碳生耳成機杜理的召有效燈手段。TP啦O的原招理——研究繪積碳利用必不同面形態(tài)懷碳有潛不同憐氧化猜溫度譜的特大性,采用逗程序升溫杜氧化坑法,用氧象氣以陵一定碗流速稠通過餐樣品,用熱答導池檢測澇器對嬸不同護碳物沃種氧差化后米生成申的二溫氧化橋碳氣候體譜圖進章行測墨量,可以愁對表逗面積側(cè)碳進霉行定賺性和闊定量踐分析。本章振主要逃內(nèi)容堡:氣相廈色譜浸技術(shù)6.12X射線狠衍射建分析屈方法6.罪3光譜桑法6.蠶4顯微格分析民法6.緩5熱分析法6.2能譜帥法6.控66.津2熱分低析法一、綢差熱鑄分析延法(DT得A-盆Di談ff瞧er芒en襯ti綁al貪T呆he證rm托alAn亭al鞭ys萌is)1.定義城:在程客序控叢制溫腐度下懷,測吸量物貝質(zhì)和盞參比左物之間的疑溫度乏差與滅溫度但關系祖的一筑種技呢術(shù)。當試躍樣發(fā)懂生任體何物末理(雷如相毅轉(zhuǎn)變吧、熔赤化、穗結(jié)晶種、升稅華等隱)或壞化學祥變化探時,云所釋削放或仍吸收匠的熱簡量使流試樣裝溫度喜高于腸或低寺于參狀比物蠅的溫克度,濟從而曲相應扣地在DT鼓A曲線據(jù)上得除到放亭熱或狗吸收教峰。差熱麗曲線刺是由昏差熱影分析吼得到販的記鋤錄曲阿線。限縱坐方標是科試樣摘與參瘡比物過的溫向度差?T,向有上表哄示放塞熱反腔應,匆向下皂表示慎吸熱或反應窩,橫揪坐標雖為T(或t)。2.虹D熟TA曲線選提供將的信惡息:峰的北位置峰的倆形狀峰的股個數(shù)⑴疼峰的渡位置差熱穗分析杜曲線洞反映伶的是賽過程岡中的私熱變拌化,柿所以弟物質(zhì)發(fā)匠生的忠任何蟲物理譯和化渡學變盛化,泛其DT績A曲線稍上都尾有相對應不的峰槐出現(xiàn)泉。峰蹲的位曬置通熄常用綢起始生轉(zhuǎn)變?nèi)罍囟?開始激偏離基鞋線的懶溫度)或峰區(qū)溫(指反瓦應速刊率最境大點堂溫度)表示年。因此,峰溫貢可作怒為鑒遞別物夢質(zhì)或其變靠化的翁定性牢依據(jù)薪。同一緒物質(zhì)軟發(fā)生遠不同碼的物慘理或藥化學慚變化敲,其脅對應的臨峰溫猜不同弓;不同辨物質(zhì)僅發(fā)生活的同侄一物閃理或慣化學成變化喉,其屠對應的言峰溫傳也不睡同。峰溫⑵木峰面倡積實驗貪表明因,在青某一獻定樣巡壽品量鼓范圍乞內(nèi),餡樣品淘量與峰浩面積類成線貨性關糧系,裙而后感者又卻與熱暗效應勢成正母比,故峰倍面積盯可表槍征熱竊效應胡的大味小,巡壽是計供量反不應熱禁的定量依蜜據(jù)。⑶街峰形辟狀①峰的瞞形狀抽與實得驗條懂件(村如加央熱速燙率、姨紙速搶、靈對敏度)握有密浪切關纏系;②在給基定條澤件下夫,峰戀的形框狀取群決于超樣品栽的變摔化過現(xiàn)程;③從峰駝的大凱小、漿峰寬言和峰碼的對脂稱性哲等還攤可以咱得到洋有關動紹力學沿行為斃的信搶息??辔读嵩诰蟿討B(tài)傭空氣弱中的DT氏A曲線二、量差示鳥掃描戚量熱指法(DS探C)(Di字ff英er撿en曾ti欄al肚S涼ca易nn欠in廚g瓦Ca槽lo辟ri欲me命tr退y1.基本廟原理差示莊掃描大量熱別法(D蒼SC券)是在侵程序厭控制血溫度稀下,極測量猾輸給獵物質(zhì)虎和參亭比物祥的功宋率差蟲與溫綁度關訂系的仆一種坡技術(shù)側(cè)。DS喬C原理泡與DT焦A相似之,所宋不同背的是也在試盜樣和嚴參比秘物的扁容器少下面桐,設娘置了墻一組葡補償圾加熱咐絲,在加藝熱過壇程中鍬,當和試樣拍由于吐熱反悶應而礎出現(xiàn)脈溫差?T時,啦通過巡壽微伏害放大要器和薪熱量娛補償完器,合使流害入補償逢加熱享絲的蜓電流筒發(fā)生議變化奔。DS蘆C原理DS愿C與DT侄A原理易相同冷,但話性能堵優(yōu)于DT釘A,測搶定熱參量比DT客A準確吊,而誰且分繼辨率稅和重屑現(xiàn)性傷也比DT惠A好。DS逆C可以桶用來侵研究慕生物孤膜結(jié)濃構(gòu)和疏功能覺、蛋呼白質(zhì)挑和核慮酸構(gòu)漆象變偏化等使。撲熱狡息痛朵的DS爺C曲線撲熱設息痛釘?shù)腄S系C曲線裳,測麻得熔崖點為17般0.步5℃,存凱在一獨個吸帽熱峰測。三、閃熱重冠分析紐奉法(TG)膽(th酷er響mo狐gr按av狠im從et旦ri舞c耍an善al篇ys旺is)1.基本番原理熱重笨分析揪是在什程序遷控溫荒下,寄測量候物質(zhì)漁的質(zhì)慰量隨壤溫度什和時稀間變過化的蠶一種畫技術(shù)眨。只適磁用于蝕加熱買過程息中有母脫溶沉劑化晉(脫撓水)影、升竄華、躁蒸發(fā)僅與分孤解等目量變設化的略物質(zhì)軍。TG曲線伍以質(zhì)慚量減宏少百搖分率咬和質(zhì)表量減西少速不率為榜縱軸,勒溫度匠或時銀間為呈橫軸專。熱重飼分析錘儀示施意圖典型撓的TG曲線①兆平臺執(zhí)(pl蹈at甜ea架u):TG曲線電上質(zhì)舊量基攔本不廈變的刪部分博;②歌起始騙溫度姥(Ti):爹累僵積質(zhì)司量變?nèi)诨_付到熱戚天平滑可以模檢測的渣溫度;③終止熟溫度妻(Tf):午累積乳質(zhì)量條變化榴達到圾最大頌值的磁溫度扯;④遮反刑應區(qū)想間漆:伶起濾始溫節(jié)度與魂終止繭溫度并間的狼溫度敗間隔蹦;⑤獅階梯尺(st耽ep):合兩個勇平臺愧之間牛的距案離稱揀為階宰梯。TG曲線片定義刪的幾除個術(shù)究語2.熱重湖曲線路定性凍或定化量的丑依據(jù)⑴腹階梯筆位置熱重展法是樂測量發(fā)反應烤過程蔑中的旺重量啊變化鎖,所森以凡謎是伴膏隨重脂量改肢變的阿物理躲或化傾學變門化,很在其TG曲線咐上都美有相敗對應的的階遙梯出游現(xiàn),賺階梯牌位置御通常翠用反慚應溫萌度區(qū)奪間表膚示。階梯攤的溫輕度區(qū)苦間可討作為杰鑒別適變化照的定頑性依私據(jù)。同一你物質(zhì)喇發(fā)生死不同獲的變賄化時巾,如宗蒸發(fā)剩和分衰解,其階狠梯對難應的剃溫度圖區(qū)間火是不只同的假。不同飾物質(zhì)被發(fā)生夕同一須變化訂時,堂如分灘解,奪其階它梯對應的此溫度溫區(qū)間約也是統(tǒng)不同碼的。⑵各階梯渣高度階梯腹高度墊代表綿重量尾變化濫的多形少,量由它寸可計切算中間產(chǎn)保物或禽最終痛產(chǎn)物鄰的量館以及遠結(jié)晶躺水分卸子數(shù)準和水健含量等。階梯謊高度古是進尸行各奮種參嗎數(shù)計算絡的定吵量依撿據(jù)。⑶洞階梯討斜度①階梯哲斜度站與實甲驗條產(chǎn)件有突關,附但在隨給定灑的實皺驗條券件下洗階梯彩斜度尚取決暈于變碧化過凍程。②一般安階梯聰斜度當越大怠,反斯應速眠率越赤快;擾反之喪,則直慢。③階梯賞斜度撫與反昏應速花率有朽關,獲由此銷可得爐動力核學信導息。草酸陽鈣脫集水分末解Ca金C2O4·H2O約在15承0-阿20艘0℃脫一動份結(jié)磁晶水聞成Ca土C2O4;在38細0-面49嘗0℃時放沸出CO形成Ca值CO3;在67靈0-羨75杯0℃時放球出CO2形成Ca族O;三次加失重捎比為9:14:22。由圖5可見鈔,在DT跳A曲線尺上出徑現(xiàn)兩擠個峰跡。分洪別為析脫水撿和脫岡二氧化化碳冠峰。雕在其TG曲線鉛上有紹對應午的失誘重。本章棍主要依內(nèi)容械:氣相蜘色譜服技術(shù)6.12X射線衍射分析方法6.3光譜妨法6.朱4顯微不分析由法6.供5熱分析法6.2能譜幅法6.姜66.冷3勝X射線玻衍射座分析城法1.巴X射線議的歷扭史18絲式95年,成著名濱的德蕩國物文理學籌家倫陽琴發(fā)章現(xiàn)了X射線禾;19馳12年,傻德國依物理蕩學家略勞厄是等人材發(fā)現(xiàn)果了X射線愈在晶體中養(yǎng)的衍顆射現(xiàn)凳象,抄確證政了X射線閑是一脆種電磁波繼。19標12年,英國箱物理糟學家Br片ag竭g父子木利用X射線應衍射測衡定了Na德Cl晶體態(tài)的結(jié)軟構(gòu),徑從此捷開創(chuàng)了X射線壯晶體璃結(jié)構(gòu)陣分析氏的歷究史。M.薄K.拒R?nt今ge斥n倫琴德國窄物理盟學家(1儀84懸5-秘19朝23鐘)倫琴抬是德饞國維練爾茨涼堡大雞學校煎長,黃第一您屆諾豬貝爾淋獎獲液得者半。18畜95年他家發(fā)現(xiàn)擊一種雞穿透鍵力很量強的校一種環(huán)射線么。后膜來很且快在校醫(yī)學鞭上得滑到應瞧用,驅(qū)也引鵲起各桌方面萬重視收。Br睜ag槍g父子X射線賭的發(fā)摔現(xiàn)李鴻耐章在X光被優(yōu)發(fā)現(xiàn)輔后僅7個月弓就體逗驗了李此種蝦新技宣術(shù),夠成為腎拍X光片恰檢查類槍傷柜的第裙一個嶼中國井人。2.X射飛線衍機射儀己的結(jié)腐構(gòu)原再理衍射訓儀測角肚儀園隔及樣揭品臺根據(jù)俱研究食對象斥的不閃同可幟以分刮為多證晶粉煎末法顏和單愁晶衍秒射法棕。多晶蔬粉末幅法:用籮來確手定晶泳體結(jié)兵構(gòu)的群點陣錫形式臉、晶局胞參痛數(shù)及動簡單膊結(jié)構(gòu)鋤的原暖子結(jié)謀構(gòu)。單晶僵衍射摩法:可拋以精季確給牙出晶渣胞參壤數(shù),謊還有失晶體路中成卸鍵原紋子的撐鍵長毛、鍵鄉(xiāng)豐角等殼重要落的結(jié)拿構(gòu)化介學數(shù)虧據(jù)。任何厘一種揚晶態(tài)卡物質(zhì)挨都有宅自己智獨特搏的X城射線豈衍射叨圖,而且唉不會粉因為郵與其咸它物病質(zhì)混糕合在胃一起拾而發(fā)純生變?nèi)莼?。由測準定試鳳樣晶青體的叼衍射鑄線出祖現(xiàn)情挎況,繞可確們定晶今體結(jié)構(gòu)既類型教。a.定性威分析飽依據(jù)污:衍秤射方調(diào)向3.X射線龍衍射送的數(shù)余據(jù)分提析X射勿線衍居射定檢性分熱析方軟法是將佳實驗復獲得啊的“奮d(根2θ)-I”費值(塘衍射臺面間多距和疊衍射堤強度擺)標盯準多底晶衍浩射數(shù)疫據(jù)和齊已知些物相異的衍招射數(shù)田據(jù)或淹圖譜旦進行抗對比百,一手旦二評者相項符,的則表廁明待較測物攀相與雀已知肥物相照是同邊一物辣相。1.譜圖趟直接蘭對比駝法2.數(shù)據(jù)登對比謝法(d,2θ,I/音I1)3.計算鬧機自影動檢令索鑒嗓定法現(xiàn)在粘內(nèi)容歷最豐揪富、孫規(guī)模英最大警的多投晶衍疏射數(shù)辛據(jù)集JC乒PD轟S(稿Jo絮in挖t廈Co回mm悅it鼻te抵e掀on叫P押ow煎de閃r蓮Di喪ff妖ra粗ct者io稈nSt喜an呈da束rd興)編積的《精粉末爐衍射俗卡片科集》艘(P午DF越),汪到19融91憲年已吹出4帶1集耗,化聚合物硬總數(shù)距已超這過4啦萬余侄種??赏ㄏx過檢探索查輔對,保解釋堪衍射狼圖對膚應的午物相壟?,F(xiàn)住在已制比成計桶算機薯軟件善,可喚直接蘆檢索圍。這砍種分節(jié)析方礙法叫X腸定性錫。某晶鍵體的嫁每一婚衍射橡的強稀度I橫又與碎結(jié)構(gòu)擦因子戚F模外量的池平方腸成正斧比:I棵=傳I0K該|F另|2V式中滾I0為單降位截溜面積份上入扶射線賄的功霸率;秋V為短參與丹衍射潑晶體搬的體銜積;豆K為爺比例悠系數(shù)戰(zhàn)。|唯F|2也是禮由晶績體結(jié)罪構(gòu)決羽定的乓,它脈是晶短胞內(nèi)沒原子高的性粘質(zhì)和沙原子浩坐標譯的函丙數(shù),償它決獲定了淺衍射草的強祥度。b.定量丙分析平依據(jù)擔:衍耍射強巨度制備報符合擊要求雖的樣爪品,竄是X成射線礎衍射盟儀實頌驗技姓術(shù)中的思重要緒環(huán)節(jié)蚊。通午常制憶成平叢板狀鬧樣品費。衍事射儀堵上附有表胡面平翅整光次滑的斯玻璃鎖或鋁歲質(zhì)的襪樣品叼板,現(xiàn)板上演開有或不倍穿透提的凹石槽,螞樣品經(jīng)放入簡其中仔進行絡檢測烤。4.樣品今制備①錘將被亡測試錘樣在晶瑪瑙狼研缽院中研冤成1嬸0μ鬧m左抓右的夾細粉菊;②猛將適育量研暫磨好迫的細床粉填啟入凹瞞槽,香并用趣平整來光滑元的玻璃綢板將港其壓釀緊;(1)粉頑晶樣寄品的旨制備③住將槽擴外或么高出貞樣品數(shù)板面昌的多嘩余粉駱末刮瓣去,巡壽重新將樣和品壓效平,健使樣燈品表篩面與案樣品粒板面叨一樣論平齊光滑懷。若喝是使潮用帶皇有窗捷孔的夫樣品受板,刊則把檢樣品板放鵝在一悟表面強平整慘光滑系的玻耳璃板環(huán)上,迷將粉僑末填入窗檢孔,夢搗實汽壓緊混即成需;在乖樣品脾測試優(yōu)時,啞應使貼玻稱璃板臨的一稿面對云著入裝射X她射線蘆。用X只RD決對不辣同焙格燒條刻件下剩制得潮的A宰l2O3進行騰分析筆,得童到圖僚12押-7趙所示都的譜覽圖。⑴鑒定機催化扮劑的峽物相訴結(jié)構(gòu)棟以及勿定量往分析跌該物相;⑵分析蹲催化縣劑制供備過澇程或儉使用舒過程源中的像物相變化采;⑶與其暢他表盜征手邪段如疊(DT援A、TG、IR等)聯(lián)合,蠢結(jié)合廣催化魯反應計數(shù)據(jù)罪,分跟析物竭相和著反應特性巧之問皺的關胖系5.XR圖D分析祖法在燦催化慰劑研億究中蓬的應摔用本章狹主要礎內(nèi)容不:氣相雞色譜扯技術(shù)6.12X射線浪衍射箭分析坡方法6.魔3光譜法6.4顯微形分析取法6.淹5熱分析法6.2能譜摔法6.內(nèi)66.姑4光譜胖法多相豎催化宰反應麻的基嫌本過紗程為莫反應蓬物吸壩附在欺催化湯劑表面樸,被尋吸附搬的分導子被潮活化搞并與槳另一奮個被瘋吸附紛的分羞子(氣伏相中核的分廁子)燒發(fā)生翻表面篇反應炕,生乓成產(chǎn)洞物并義最終香脫附,澆使表往面再么生而鋼回復鑰活性踢再進財行下斧一輪欲的表集面反吐應。使用趴光譜涼技術(shù)素對吸稻附分站子進墓行表恒征,慎給出師表面肯吸附您物種食的變彩化及素結(jié)構(gòu)食信息情,對悼于了就解催庸化反退應機蜓理是矩必不逆可少幟。紅外纖吸收勺光譜墓法(型IR凡)(i政nf蝕ra籍re跳d摧sp鬧ec龍tr軋um網(wǎng))振動穩(wěn)的類葛型躍遷幼能級吸收賢波長分子鞋轉(zhuǎn)動拘較夾小板遠紅辜外或嶄微波論區(qū)原子設振動御大谷于轉(zhuǎn)狀動能新級騎近紅蒸外或老中紅雁外電子監(jiān)振動立大于蜜前兩敗者離紫外差-可枝見光凳區(qū)(1刪)基夠本原柔理分子瘦振動存能級談的躍凍遷只群有引紀起或剛發(fā)生粱分子跳偶極索矩的跌變化纏才能慨產(chǎn)生植紅外洪光譜附。振動猾的偶堵極矩潔越大宜,紅羅外吸系收帶取越強碎,稱靠為紅若外活唐性;潮偶極嫂矩不引變,優(yōu)不發(fā)妨生紅侍外光少譜,根稱為開非紅虜外活僑性。非紅寧外活揭性的茶基團構(gòu)特征桃頻率建可由擁拉曼粱光譜造測定牛。特征鵝頻率是對綁應紅貞外光曠譜上痰的一憂個吸織收帶康(峰裁)的房誠一個勢紅外謝活性脹的簡琴諧振播動特雪征頻漂率。雖然風任一宰振動胖包括駛所用概原子共的振齡動運駱動,布但實級際上兵與特收征頻挑率有證關的掛振動臺常常哨是由亭幾個沈原子驚組成宮的官代能團著占優(yōu)具勢,即也就女是官釋能團臣的特看征頻艱率與輸分子救其余忍部分渣無關孩,因宅此反鋤過來輛可以備由各寸紅外襲光譜斷帶的報特征懲頻率杰鑒定馳官能虹團、李基團目和化原學鍵鐵。輻射→分子削振動好能級豈躍遷→紅外抗光譜→官能糟團→分子行結(jié)構(gòu)(3)IR光譜版分析鞠的特商點①快速②高靈主敏度③試樣形用量禁少④能分菊析各昂種狀甲態(tài)的業(yè)試樣搏等特酷點⑤材料訓分析萄中最珠常用離的工創(chuàng)具。(4)紅愉外光療譜應免用于到催化霞劑表稀征競爭桶吸附①催化辜劑表元面組呀成的字測定例題初:用NO和CO為分洽子探橡針研悲究Pt慰-R峽u催化膽劑中Ru加入華的作捆用,劫在IR上測解得:(1茫)隨Ru鋒%增加臥,NO吸收應峰(~1紐奉80界0cm-1)相對于CO吸收碰峰(~2康07宣0cm-1)強益度增悅加;(2兼)隨Ru逝%增加,NO吸收動峰的民位置串向高某波數(shù)饅位移;(3)CO譜帶炒隨Ru企%增加演強度用變?nèi)踅M;且向低妨波數(shù)位移。②固體利表面歸酸性思的測銳定圖C5H5N在HY沸石逗上吸喜附的鉗紅外風光譜NH3也是哥強堿碗性分箏子,姜其N堡上的令獨對侵電子脹有比迎較高敘的質(zhì)屋子親巖合勢舊。另萌外N去H3分子柄的動需力直魂徑較直?。?.身16幫5nm)可用怒于定殊量測瓦定微按孔、捐中孔嘗和大膀孔的續(xù)內(nèi)表品面酸狀性,雜不受寧孔大奮小的溫限制誓,因瞇而是揮常用袍于酸按性測繡定的素探針艱分子龍。①NH3易與親質(zhì)子拜酸作逝用形準成質(zhì)虜子化周的N擱H4+離子煤,其N賢-H厘彎曲作振動羨在紅勤外光耗譜中司呈現(xiàn)形14蓄50cm-1特征吸收欠帶;②NH3以其念獨對息電子胞與L剃酸絞配位耳形成棕L∶居NH3,其紅川外吸搖收帶惜出現(xiàn)唐在1樹63弓0cm-1NH3作為迅探針艦分子的特蛾點應在歡50姜0K以姑下進駛行,袖高溫迎下N幫H3在L打酸上刻離解求為NH2或NH餓,它區(qū)們能階取代申原有抱的羥測基,讓干擾旦酸性榨測定字;氨在辱某些慢金屬嫁氧化抵物上主,例盲如在菠Mo內(nèi)O3、W暗O3、Ti魄O2上,旗會生卷成氮暑化物轉(zhuǎn)。用N活H3在固接體表支面上籃吸附街和脫肉附時,需掛注意績:對比渴圖a港和b倍,可知西CO2和H2在Z守nO均表面寬上形啟成H貿(mào)CO唐O—造吸附加物種,因為餡13團69互c自m-1和1荒57世2休cm-1吸收是—O列CO搖基的翼對稱惹和反崇對稱奇伸縮毀振動懇產(chǎn)生脆的譜蕩帶。編28析70蛋c紋m-1和1狐37僅9俘cm-1吸收掘帶是使C—陳H的犯伸縮逼和面食內(nèi)剪兄式振歉動產(chǎn)友生的射譜帶杰。利坐用氘錢取代悟C—腳H中辣的H妨原子,由C壁—D肥鍵振顏動的勿同位仍素位嫌移2樂19減0飾cm-1和1居34輔2誼cm-1分別躲是C丘—D浴的伸鵝縮振畫動和贏面內(nèi)跳剪式知振動,進一顆步證怠實了嚇上述狼歸屬站。動動輕腦,欠想一幟想由圖22可抬見:CO鍬吸附鬧在Pd上,高于20蔥00怨c呢m-1譜帶謙是P長d—C≡遲O(啦弱)少帶,而低濱于20直00距c已m-1是橋膠式吸型附的CO派(帝強)川帶。當A點g含努量增喇加時,橋式CO吸附嶺態(tài)的囑紅外賢吸收惰帶強度明顯翻下降,以至公完全消靈失。線篇式CO禮吸收拒帶強度撒明顯栽增加嫩。在P鮮d-旁Ag炒/S頁iO2體系宣內(nèi)A蟲g對辦Pd燒起稀攪釋作凡用。由于僵Ag扁含量卷增加,成雙存庫在的若Pd惡濃度畢減少,因而攔橋式高CO挽減少,線式C葵O增話加,玻亦即淡幾何攝效應在診Pd-Ag唱/S揭iO2體系鼓中是催辣化劑澆對C合O吸虎附性撕質(zhì)改變禮的主稱要影碎響因快素。2.澡拉藏曼光處譜法劍(R冶am鋪an跪)當光殿照射疾到物灑質(zhì)上裳時會例發(fā)生翻非彈瘦性散辯射,遲散射懇光中倉除有魯與激銹發(fā)光糠波長纏相同容的彈器性成放分(款瑞利刻散射高)外堵,還針有比努激發(fā)喇光波錫長長參的和趣短的惱成分(非瞞瑞利缸散射遲),后菜一現(xiàn)怪象統(tǒng)善稱為Ra襪ma謊n效應休。拉曼圣光譜底是通鋪過測裝定散滋射光祖相對址于入偵射光掩頻率飯的變番化來襖獲取含分子計內(nèi)部飲結(jié)構(gòu)筐信息。拉曼艇光譜比與紅凡外光予譜都可能得嘩到分磚子振波動和毛轉(zhuǎn)動舍光譜佳,但磁分子裳的極化威率發(fā)勉生變主化時才政能產(chǎn)是生拉曼宴活性,對母于紅拴外光撕譜,只有片分子耳的偶極違矩發(fā)卷生變楊化時才趕具有紅外蚊活性,因箏此二稼者有盞一定作程度挨的互陽補性連,而漆不可昂以互企相代纏替。拉曼顧光譜抗在某毫些實惰驗條魂件下敞具有葬優(yōu)于齒紅外敏光譜的特坊點,獸因此也拉曼鼻光譜達可以刺充分需發(fā)揮提它在壘催化織研究中的往優(yōu)勢浸。①紅外訪光譜皂一般哭很難混得到違低波賴數(shù)(20揉0cm-1以下晴)的郵光譜判,但寬拉曼義光譜聚甚至蔑可以機得到鳳幾十舅個波瓶數(shù)的濾光譜尺。低波竿數(shù)光懶譜區(qū)可以反映志催化愈劑結(jié)律構(gòu)信繪息,擴特別如分暮子篩再的不嶄同結(jié)先構(gòu)可鉆在低狗波數(shù)電光譜液區(qū)顯繳示出例來。②由于仗常用份載體(如γ-患A12O3和Si嚴O2等)的拉釋曼散谷射截憑面很挽小,強因此奔載體鞭對表應面負效載物屢種的貢拉曼譜光譜的干名擾很外少。大部傷分載膏體(如γ-判A12O3、Ti易O2和Si捷O2等)在低俱波數(shù)嘆的紅彈外吸歇收很榆強,取在10霸00賣cm-1以下勿幾乎醒不透過漆紅外濫光。③由于梁水的波拉曼松散射員很弱父,因踩此拉正曼比穴紅外咱更適羽合進納行水牲相體金系的增研究久。這榮對于怖通過反水溶垂液體拼系制媽備催鏟化劑預過程然的研基究極皇為有輕利,離對于蟻水溶鄰液體扶系的坊反應標研究問也提義供了汪可能圈性。紅外妻光譜島適用拘于分幼子端很基的泄鑒定雕,激眉光拉紅曼光厭譜適紐奉用于恥分子瓣骨架稼的測聽定,澆給出柔紅外港光譜觸不能乖觀察齊到的備低頻刪振動爽信息鋪,且鍬不受似的影椅響,晉可以取對水望溶液灰和固其體催職化劑辛進行滴表征諒。Mo墨O3/γ續(xù)-A纖l2O3(0.誦1燒wt蛙%)Ca花ta倘ly吵st的紫驚外共祝振拉稱曼光擁譜X型分晌子篩臣晶化慘過程栽固相矩的紫旦外拉停曼光局譜50普3-蛋51粉4藝cm-1?四元員環(huán)38悅0拖cm-1?雙六盲元環(huán)29稿8漂cm-130距7務cm-1?六元艇環(huán)本章堪主要震內(nèi)容蒜:氣相淺色譜菌技術(shù)6.12X射線長衍射夠分析映方法6.胞3光譜法6.4顯微分析法6.5熱分析法6.2能譜法6.6金屬扮載體誼催化震劑中某金屬帽的分懂散度跨,是議影響佩催化劑活闊性的墨重要鈔因素核之一盜。金王屬的痕分散賢高越談高,歷可以提供跳越多玩的活猜性中螞心,院有利乏于提嶼高催催化劑像的活胳性。在使賀用過齒程,械金屬扭的凝令聚和輝燒結(jié)犁,聚愧集和唐長大減,可導巧致分熄散度保下降紀,活巧性降莖低。這應用汗電子屬顯微技術(shù)遙,在專制備童和使揀用過矮程中糞測定榆微晶撿大小暑,更生有現(xiàn)實僻意義渾。6.凈5顯微損分析劑法例1電:在石章油煉糖制工痛業(yè)中展廣泛挽使用因的P暮t/碗Al2O3重整催化皂劑,沒其催甘化活覽性直量接與吸微晶壤大小訂有關餅。例2滴:合成阿氨使蟲用的發(fā)Fe身催化褲劑,骨晶粒升大小恢也影火響活性僅。電子釘顯微崖技術(shù)至應用奸于負盛載金仁屬催跡化劑鑒分散飽度的臣研究斬,實懶際就寬是測饅定金癢屬粒宣子大獎小的壤表征枯方法捎,具客有直臭觀粒聯(lián)子形帥貌、術(shù)大小僅及分拔布的群優(yōu)點火。(1)電子釀顯微法分析祖方法需的分咳類①透射飼電子唉顯微略鏡(TE圾M)——希用來捉觀察頭催化班劑內(nèi)愁部的跑微細根結(jié)構(gòu)和表征叫金屬分布散度高分劇辨透留射電蹲子顯婆微鏡(HR根TE宋M)——挖可以戴直接園從分鐘子水始平觀痛察晶歲體內(nèi)凈部(晶受格)的結(jié)良構(gòu)②掃描然電子黎顯微廢鏡(SE礙M)——剝用于光催化項劑表液面和房誠斷面猜的立傅體形偶貌的刮觀察儀器電子兼束在哨加速堤電壓抖的作折用下隔,以惹極高柳的速洗度入射固疤體樣納品時匠,與青樣品業(yè)物質(zhì)勒中的淋原子姑,核撐外電可子發(fā)生彈弊性散炒射和渠非彈腔性散拿射,何并產(chǎn)帆生帶刻有樣頂品信咽息的各種孫信號匠。根退據(jù)不勸同的柴研究廳目的課可以朋利用疑這些福信號形成籃不同爬的圖吊象。電子襪顯微顏方法悶的基設本原蹤蝶理——電子蹤蝶與固傾體樣饅品的教相互頃作用電子右顯微敗鏡的喪電子頂束波鎖長視矮其所凈使用哪的加慎速電壓的愿大小鍛而定——加速朝電壓嚼與電多子波驚長電子怠與固還體樣膨品的獲相互概作用背散頸射電傘子是指騙入射眨電子笑與樣搜品相鄉(xiāng)豐互作芳用(彈性驅(qū)和非彈性掘散射)之后壟,再宰次逸謀出樣偏品表畜面的票高能吩電子,姐其能縣量接躍近于虧入射嗓電子犁能量(期E0)。二次噸電子(S買ec辨on嫂da鳥ry兄E仿le確ct坡ro決n夕e2)樣品行物質(zhì)勒表層(5踩~1撕0nm獲)的原粉子核衰外電呆子受烘入射電子印激發(fā)展后,掙使樣喉品原陽子較目外層冤電子摧(價澤帶或良導帶電子稼)電復離產(chǎn)蘋生的突電子飼,逸格出樣暢品表睛面時易就稱巷為二次電揭子。二次堪電子機攜帶員樣品外表面侮形貌拍特征復的信窩號,遷因此是SE菜M用于閣觀察言樣品斃形貌鬧結(jié)構(gòu)紙的主璃要成響像信視號。當樣呈品做還的比榮較薄學時(稈小于食0.紛1μ宜m)晌,一監(jiān)部分入射閥電子蕩便可厲以直巡壽接穿構(gòu)透樣達品,仍將這溜部分芳電子冤叫做透射書電子,將墨沒有彩穿透欣樣品燥而停司留在須樣品淚內(nèi)部雁的電子叫各做吸收另電子。透射尺電子在通旗過樣已品時呈,由奶于受侄到物近質(zhì)庫健侖場的作瞇用不澤同,去各部饒位透練射的沃電子貪數(shù)目眨也不巡壽同,煙從而形成唐反差叔,這刃就是籌TE莊M的洋成像聾基礎妨。透射脊電子街(Tr珠an局sm戴is膨si默on以E踐le烏ct崇ro窄n,蚊T膛E)入射婚電子透作用杏樣品波時,忍入射挨電子線會發(fā)蠶生透字射和屈散射廳。透射樸電子貨量和向樣品芒的厚早度、和質(zhì)量遼成反拴比;散射戶電子均量與艷樣品自的厚教度、躲質(zhì)量扁成正飾比。掃描朗電子步顯微拴鏡(SE課M)(Sc盼an說ni白ngEl揮ec育tr彼on玩M摧ic堡ro唐sc飼op商e)電子辨束經(jīng)啄聚光商鏡和判物鏡糞聚焦喬成很尚細的遭高能脅電子束,呆在試蛾樣的己表面推進行料掃描鬧。電閃子束趙與試小樣表碗面物質(zhì)相榨互作穩(wěn)用產(chǎn)慮生背護散射為電子司,二什次電偵子等結(jié)各種呼信息,朋探測度器將透這些有信號汗接受丘,經(jīng)寨放大術(shù)器放早大在尖熒光屏上桐顯示纖出襯揪度。SE戚M成像如的基己本原旬理電子淚探針宅的入否射電饞子與榜樣品非作用德時,惹由于瓣樣品表染面特全征(目形貌密結(jié)構(gòu)桃、原時子序生數(shù)、禍晶體奏結(jié)構(gòu)等)培不同脆,各判處被戒激發(fā)丸的二喪次電鄉(xiāng)豐子數(shù)練不同乘,從蔑而形成杏明暗貢不同宮的反鐘差。能夠識以較魔高的殿分辨抗率和槍很大斯的景聞深清拉晰地兵顯示粗糙柴樣品蓄的表棗面形遭貌,穿是進荷行試拖樣表末面形虜貌分脂析的有津效工襪具;與能籍譜(ED肅S)組合饅,又賽可以霉以多獸種方駛式給尺出試樣表商面微區(qū)招成份等信棉息。SE剃M的敢特點鐵:掃描翅電鏡突的主尺要性聽能與后特點:?放大兼倍率條高—四—2偶0倍括到2臟0萬巧倍?分辨腐率高?景深餡大—趕—提恒高約美數(shù)百季倍?保真共度好?樣品也制備彩簡單不同秀形狀血的ZS明M-違5晶粒的SE盤M照片典型爪的掃卸描電燈鏡二屆次電琴子像化學它方法能生長棚的Zn塊O納米查陣列10版00泡00林xTE馬M的成棵像原用理TE紡M成像候的實康質(zhì)是楊用不丟帶信蘿息的慘電子船射線火,在娛通過功樣品徒時與步樣品桂發(fā)生閣作用春攜帶稀樣品袖信息趕,然剃后進易行放乏大處盾理,度最終貫形成鐵襯度們不同念的黑帆白圖收像。透射貞電鏡是制樣弟技術(shù)五和要售求:要求穗被分鬧析物悲質(zhì)應影為干尋燥的張,不趴含有青水分牲或揮燒發(fā)性纏溶劑煤的樣原品;要求娛被分臭析樣散品要棚做的協(xié)很薄圣,最理好在10愈0納米帖以下連,以巷有利惜于電的子束騙的穿牛透成淚像;牢當加悅速電窯壓較垃高時織,電連子束躬的穿醒透力遮會更尿強,矩所以泰樣品飛可以栽厚一堂些;制樣敞方法洲:可零以是悠粉碎聲、切紀片、濁研磨撤、減殼薄、播分散,盲以及饑復型些或染晚色等所制蜻得的仁樣品傘必須榨具有薦代表溜性,釋以真覆實反浮映所分析談材料氧的某柏些特關征。透射珠電鏡閘在催繪化劑膠研究迅中的燈應用物相逼鑒別催化帆劑物計性轟粒子椒(或道晶粒代)大拉小及獎其分男布的原測定的檢野測害孔結(jié)桑構(gòu)的踢觀察研究差負載節(jié)型催吐化劑——金屬酸分散沸度催化列劑制鐵備過筐程研燦究催化岸劑失撓活、袍再生訊研究典型附的透沾射電醋鏡照謹片金顆母粒三氧去化二攝鐵高分搭辨透誕射電廟鏡(HR仔TE仔M)照片金剛塵石的透晶格侄排布硅的蝕晶格踩排布本章朝主要稀內(nèi)容渡:氣相捎色譜旦技術(shù)6.12X射線當衍射容分析花方法6.旁3光譜法6.4顯微分析法6.5熱分析法6.2能譜法6.6能譜軌分析難法是墓采用衡單色追光源擇(如X射線招、紫甘外光)泳或電垂子束浙去照秒射樣劈燕品,到使樣溝品中咳電子弟受到通激發(fā)膚而發(fā)射出便來,孝然后翁測量爺這些選電子杰的產(chǎn)填額(理強度擁)對穩(wěn)其能銹量的分布拋,從茅中獲份得有像關信匹息的屠一類資分析在方法丈。6.尼6能譜翅法X射羞線光今電子劈燕能譜慚法(XP辮S)紫外炕光電賽子能烘譜法(UP臨S)俄歇貧電子難能譜持法(AE寬S)——激發(fā)帳源為懂電子束表面剛能譜敗法光電淋子能傍譜法原子描核外研的電票子可謙以表錢示為述:主量鑒子數(shù)靈n氏=123…對應差的電俯子層KLM…角量亂子數(shù)岸l派=00,10,旗1口,設2…對應查的電盲子亞乳層ss,權(quán)ps,姿p鐵,笨d…內(nèi)量傭子數(shù)她j=1/討21/芬2,羅1炮/2釘3矛/21/狗2,丸1味/2娘3攻/2露,擱3/綿2齒5/泰2…核外貴電子份表示易法:1s1/事22s1/慕22p1/撒22p3/逢23s1/簡23p1/榆23p3/耳23d3/框23d5/勸2…補充攔結(jié)構(gòu)鐮化學偵知識光電席子能振譜X射歇線光圣電子世能譜年:采用宅X射蔑線激貢發(fā)樣汁品,只用于測量尖內(nèi)殼櫻層電皇子結(jié)每合能葡。紫外昂光電孔子能烏譜:用真恐空紫據(jù)外線寬激發(fā)珍樣品傾,用蕩于研究蒼價電豬子的滿電離您電能紹。由于蟻紫外之線的粥能量棋比較塌低,宋因此杯只能索研究歌原子內(nèi)和分睬子的與價電暴子及南固體館的價叔帶,蹤蝶不能頸深入移原子州的內(nèi)隙層區(qū)喚域。航但是密紫外惕線的破單色賠性比歸X射室線好能,因仆此紫些外光見電子住能譜轟的分霸辨率舍比X趟射線父光電練子能務譜高也,兩疾種技蕩術(shù)是吹互相極補充題的。X射時線光栽電子揮能譜XP劃S原理兩個傳重要窯參數(shù)敢(定歌性依估據(jù))XP座S技術(shù)盤的特激點XP缸S在催柱化中調(diào)的應冶用X射堵線光姐電子殺能譜XP脾S采用努軟X-射線(E<波5Ke貿(mào)v)照射證被測貸樣品須,使被測毯樣品極中的暈金屬棟原子促核外絞電子(通常蹦是內(nèi)督層電題子)受激翁發(fā)射煤,研飯究受君激發(fā)謠射電埋子的結(jié)合闊能的一挽種表蠅征手段線。1.顛原理關于央各元括素原頭子軌鳴道電述子結(jié)經(jīng)合能垮的數(shù)敢據(jù)可顯以從池物理胳手冊左、電踐子能乘譜學婦專著癢或儀伯器手姑冊中傾得到董,作虹為定置性依緩據(jù)。2.XP甩S研蹄究中況的兩黑個重不要參死數(shù)①電子煤結(jié)合青能E蔥b將某飄能級蘋上的真電子蛾放至賀無窮燈遠并伶處于飾靜止瘋狀態(tài)豆所需略的能危量,稱為燭結(jié)合嗚能,又稱性為電猛離電爺位。結(jié)合姻能的位值等遞于該釘軌道扎能量仆的絕男對值項。對鏡固體樣品漲,通遣常選狗取費揀米(瞎Fe搶rm鵝i)秘能級思為E鴉b的娘參考拆點。不同萌元素悄原子倒軌道阻電子棒結(jié)合瘋能(E授b)對于運同一講元素蘭原子項,越宅是內(nèi)誓層電匹子(艇離核近)電子功結(jié)合圍能越屠大;對于易同一濁電子泥層的吊電子肅,原寄子序貍數(shù)大剃的元素的掀電子冬結(jié)合稅能高曬。②化學側(cè)位移由于使原子亭所處芬的化述學環(huán)兵境不扯同而喚引起眼的內(nèi)術(shù)層電衣子結(jié)間合能叮的變寒化,具在譜杏圖上膠表現(xiàn)恨為譜暑峰的正位移盒,這改一現(xiàn)遣象稱輸為化徹學位侮移。當被牙測原特子的旬氧化陵價態(tài)促增加短,或志與電池負性晌大的東原子悅結(jié)合霉時,復都導嚴致其鳴XP里S峰瘦將向濟結(jié)合鵝能的連增加綠方向綿位移鉗。內(nèi)層福電子隆一方攤面受晨到原泉子核獸強烈百的庫寺侖作銳用而鈴具有柿一定京的結(jié)介合能襲,另外一方比面又協(xié)受到丘外層偶電子桂的屏夕蔽作松用。棉當外且層電綿子密孫度減思少時樹,屏畢蔽作其用將尚減弱慈,內(nèi)導層電撤子的鼻結(jié)合霉能增肯加;膜反之多則結(jié)蟲合能喝將減暈少?;瘜W親位移描的分謙析、炸測定俊,是潮XP熔S分燈析中須的一彼項主要香內(nèi)容軋,是疊判定辟原子糞化合保態(tài)的桑重要灰依據(jù)仇。產(chǎn)生蛋化學扛位移扁的原許因①化學河位移窄受原住子氧辭化態(tài)鏡的影耀響帶有嗎氧化判物鈍黑化層議的Al的2p光電姓子能部譜圖原子似價態(tài)稱的變皺化導伯致Al的2p峰位兆移②化學轎位移連受結(jié)睜合原哈子電披負性館的影逗響結(jié)合囑能最污高的印是CF3,最充低的是CH3,四過個碳露的C1沉s電子殊結(jié)合蜻能高用低差8ev。三氟繩醋酸燒乙酯昨(CF3-C志OO-C食H2-C碌H3)化學捕位移風實例3.修X射恭線光片電子慎能譜揀的特附點①X尾PS唱可考以用隨作元撞素分拐析(H、He例外酸),化鞠學態(tài)孟分析降。各個墓軌道圣的電南子結(jié)克合能黎是因去元素航而異炎的,只是一連個特征薄性很蠅強的體量,史具“雜指紋沃”作我用。同時慢,這照種結(jié)合能受“壞化學方位移主”的誰影響懶,因嗚而X奴PS武也可己以進寒行化新學態(tài)分析。?②睬XP鄉(xiāng)豐S常桌被用傭來作匙為表塵面分嘴析技付術(shù)。光電扁子或濱俄歇仙電子繪,在倡逸出咳的路旱徑上丟自由拍程很格短,實際循能探鍋測的潛信息掘深度央只有言表面泳幾個膜至十滑幾個阻原子舉層,光電燒子能袍譜通仇常用促來作聯(lián)為表面面分攔析的煤方法體。③修要求尺樣品酬量少降(粉末老、塊型狀、插片狀絞均可姻),分析謠速度快嫌(約5~10mi逐n/次),時靈敏辦度高潮達10-1游0g。④XP鹿S作元身素定地量分槍析,局由于免方法鹿本身燈的限臟制,交它的準確拆度并議不高彈,只悶能說鵝是半焰定量鑼。Mo調(diào)O3/A閥l2O3催化仗劑的XP澇S譜圖4.XP尼S在催齡化劑忘研究輕中的判應用由圖1可知宮,硫毯化后定催化扒劑表期面含務有Mo元素,其價寇態(tài)可墨能為夜四價糞或六櫻價,或者嚷是2六種價年態(tài)的膽混合計體。秘Mo餡S2和M怨oO3分別鎖作為舅全部期Mo4+元素蔬和全報部M杰o6+元素盒的代精表。23線0.腐123架3.桑2基本執(zhí)原理撥和基白本概墾念有機由化合惰物紫配外可烤見光誓譜辦無機吊化合戚物紫悄外可召見光晃譜紫外亦可見訓光譜在催帝化中應用選學腫知識屈——紫外薪-可見吸收光譜(U醉V-轟Vi爽s)紫外駕-可僑見光代譜(U返V-支Vi羨s)物質(zhì)拆在紫殿外-工可見鑼光區(qū)(19松0nm和-800nm)所產(chǎn)施生的吸篇收光份譜稱膏為紫綱外-叮可見辭吸收陸光譜昆。(1欣)定義咬:1.基本百原理毅和基螞本概鉤念物質(zhì)低吸收皇紫外瞞-可至見光彼后,樹微觀凡上分玻子由炭較低始能級躍遷叼到較幣高能該級,居宏觀呈上透齡射光鴉的強養(yǎng)度降軟低,避產(chǎn)生董紫外-統(tǒng)可見駐吸收礦光譜育。(2走)基本即原理舞:主要發(fā)用于此物質(zhì)銷的定災性和敘定量幅分析莫,同騾時還屆用于觸有機革化合向物的揭鑒定慮和結(jié)濱構(gòu)分技析。①吸收困帶的姻波長——決定旁于分茂子激突發(fā)態(tài)逐和基虜態(tài)的能級勝。若飲兩個輪能級階相距妥較小盡,則躍核遷所必需能更量低咽,吸陶收帶的波梳長長銳,波食數(shù)和部頻率盡低。②吸收強度——決定機于從淡基態(tài)脖躍遷若到某名一能賄級的幾全率或準吸光駕分子懲的多謊少。(3戒)紫外策光譜琴的兩伏個特顯征參數(shù)①生牽色團謠定義密:分談子中燒產(chǎn)生員所示珠吸收描帶的鋸官能臣團,繼一般講指ππ*軋躍遷尾或nπ*掌躍遷柄的不監(jiān)飽和柄基團笑。對有同機化剝合物捉:主距要為柏具有宿不飽暖和鍵弱和未瓶成對題電子星的基黃團。院例:迫C越=C陵;C送=O搶;C江=N映;—房誠N=罷N—(4富)紫外暗-可劣見光套譜常陵用的嫌術(shù)語②助塘色團兼定義靠:助頓色團域是指您帶有蜘孤對見電子乏的飽建和基團,駱本身兩不能蹈吸收大于20旋0難nm的光繭,但盞它們撈與生焦色團紀上的料不飽答和鍵莖互相段作用賤,可州以使侵生色稈團吸扮收峰究加強票同時貢使吸未收峰滑長移都的基享團。對有娃機化沉合物漁,主季要為管連有套雜原別子的敏飽和歷基團收。例:冠—O層H,籠—O刑R,脈—N硬H—鏡,—狗NR棄2—分,—厘X③紅移斤:由捷于取氧代基敲或溶較劑的今影響砌,使略吸收更峰向臘長波方向蕉移動局的現(xiàn)吃象。④藍移酬:由宗于取川代基愚或溶度劑的葵影響業(yè),使慣吸收下峰向號短波方向刪移動布的現(xiàn)畏象。⑤增色沖效應充:由土于化鏈合物集結(jié)構(gòu)腹改變映或其抓他原盼因,眼使吸收強妖度增糾大的他現(xiàn)象可。⑥減色猾效應熟:使欄吸收旅強度巾減弱顛的現(xiàn)欲象。分子郵中電抵子的汽能級蝴和躍獨遷(1嫂)電子胖躍遷靠能量辣示意邊圖處于曲σ、塞π、需n軌貌道上意基態(tài)紙電子,接受匙外界佛能量羞后,抄向高濤能級寫的反污鍵空痛軌道屬σ*雞、π前*躍柳遷。2.有機寬
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 稅務保潔合同范本
- 紅酒合同范本照片
- 門診租賃合同范本
- 采購玻璃合同范本
- 小型裝施工合同范本
- 房子空地出租合同范本
- 停車棚建設合同范本
- 木材雇傭合同范本
- 石膏購銷合同范本
- 轉(zhuǎn)椅專利合同范本
- 企業(yè)承包經(jīng)營合同范本
- 2025年01月公安部第三研究所公開招聘人民警察筆試筆試歷年典型考題(歷年真題考點)解題思路附帶答案詳解
- 光纜線路施工安全協(xié)議書范本
- 《我國國有企業(yè)股權(quán)融資效率實證研究》相關概念及國內(nèi)外文獻綜述2600字
- 2025-2030全球鋰電池用隔膜行業(yè)調(diào)研及趨勢分析報告
- 2025年湖南交通職業(yè)技術(shù)學院高職單招職業(yè)適應性測試近5年??及鎱⒖碱}庫含答案解析
- 成本合約規(guī)劃培訓
- 交通法規(guī)教育課件
- 小學校長任期五年工作目標(2024年-2029年)
- 2022-2024年浙江中考英語試題匯編:閱讀理解(說明文)教師版
- 第1課 中國古代政治制度的形成與發(fā)展 課件-歷史統(tǒng)編版(2019)選擇性必修1國家制度與社會治理
評論
0/150
提交評論