精細有機合成氨解和胺化

優(yōu)選精細有機合成氨解和胺化目前一頁\總數二十八頁\編于十七點10.1概述定義反應的目的氨基化試劑（氨解劑）目前二頁\總數二十八頁\編于十七點10.1.1定義

有機化合物與氨發(fā)生復分解而生成伯胺的反應，叫做氨解反應。R＝烷基、芳基；Y＝OH,Cl,SO3H,NO2目前三頁\總數二十八頁\編于十七點氨與雙鍵（或環(huán)氧化合物）加成生成胺的反應叫做胺化反應。目前四頁\總數二十八頁\編于十七點10.1.2反應的目的制備脂肪族伯、仲、叔胺及季銨鹽制備芳胺目前五頁\總數二十八頁\編于十七點（1）硝化還原：（2）氨解法：（3）Hoffmann降解法（4）羧酸還原法引入氨基的方法目前六頁\總數二十八頁\編于十七點10.1.3氨基化試劑（氨解劑）液氨氨水氨氣銨鹽有機胺（伯、仲、叔胺）T,℃203040wt,%34.12925.3表不同溫度下氨在水中的溶解度目前七頁\總數二十八頁\編于十七點10.2鹵基的氨解ν=k[RX][NH3]反應物RX：RCOX,RX,ArXδ+目前八頁\總數二十八頁\編于十七點10.2.1脂肪族鹵化物的氨解δ-δ-δ+目前九頁\總數二十八頁\編于十七點目前十頁\總數二十八頁\編于十七點目前十一頁\總數二十八頁\編于十七點目前十二頁\總數二十八頁\編于十七點10.2.2芳環(huán)上鹵基的氨解氨解劑：25％氨水反應歷程：親核置換反應

v非催化氨解=k[ArX][NH3]

v催化氨解=k[ArX][Cu+]目前十三頁\總數二十八頁\編于十七點催化劑：

催化劑化學價催化活性反應溫度價格應用范圍實例CuCl一價高低貴高溫易氧化CuCl2二價低高便宜有易還原基團表二價銅鹽與一價銅鹽催化劑的比較目前十四頁\總數二十八頁\編于十七點反應影響因素（1）鹵化物的性質：苯系：有吸電基對反應有利萘系：很少用蒽醌系：主要用于制β-取代物目前十五頁\總數二十八頁\編于十七點（2）氨解劑用量理論量：2molNH3/molArX實際量：間歇操作：6~15molNH3/molArX連續(xù)操作：10~17molNH3/molArX目前十六頁\總數二十八頁\編于十七點過量氨解劑的作用：①提高鹵化物和氨解產物的溶解度②減少芳胺和酚副產物的生成③減少對設備的腐蝕目前十七頁\總數二十八頁\編于十七點（3）溫度：溫度升高→反應速度加快氧化副反應速度加快；

NH3的溶解度降低，反應壓力增加。（4）攪拌：非均相反應，加速攪拌有利于傳質。目前十八頁\總數二十八頁\編于十七點生產實例（1）硝基苯胺類的制備目前十九頁\總數二十八頁\編于十七點（2）2-氨基蒽醌目前二十頁\總數二十八頁\編于十七點10.3羥基的氨解ROH：醇、酚和羥基蒽醌目前二十一頁\總數二十八頁\編于十七點10.3.1醇類的氨解氣固相接觸催化氨解高壓液相氨解氣固相臨氫接觸催化胺化氫化工藝方法目前二十二頁\總數二十八頁\編于十七點氣固相接觸催化氨解法（1）應用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化劑：SiO2/Al2O3；

（3）溫度：350～500℃；（4）壓力：0.5～5MPa。目前二十三頁\總數二十八頁\編于十七點高壓液相氨解（1）用于C8～10醇的氨；（2）催化劑：金屬合金，如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等。目前二十四頁\總數二十八頁\編于十七點氣固相臨氫接觸催化胺化氫化

催化醇脫氫催化加氫目前二十五頁\總數二十八頁\編于十七點10.3.2酚類的氨解苯酚及其衍生物的氨解目前二十六頁\總數二十八頁\編于十七點萘酚衍生物的氨解吐氏酸γ酸β-萘胺目前二十七頁\總