第十一章酚和醌詳解

第十一章酚和醌詳解演示文稿目前一頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)優(yōu)選第十一章酚和醌目前二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)一元酚目前三頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)二元酚三元酚目前四頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)*帶有優(yōu)先序列取代基的命名：當(dāng)取代基的序列優(yōu)于酚羥基時(shí)，按取代基的排列次序的先后來選擇母體。取代基的先后排列次序?yàn)椋簩?duì)羥基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,>NH,叁鍵，-C=C-,-OR,-SR,-R,-X,-NO24-甲基-5-羥基-2-氯苯磺酸目前五頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)§11.2酚的制法一、從異丙苯制備1:0.6目前六頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)二、從芳鹵衍生物制備當(dāng)鹵原子的鄰位或?qū)ξ挥袕?qiáng)的吸電子基時(shí)，水解反應(yīng)容易進(jìn)行。單硝基芳鹵注意反應(yīng)條件！目前七頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)多硝基芳鹵硝基活化氯原子的原因——分散中間體的負(fù)電荷：目前八頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)三、從芳磺酸制備堿熔法缺點(diǎn)：成本高；當(dāng)環(huán)上已有-COOH、-Cl、-NO2

等基團(tuán)時(shí)，則副反應(yīng)多。目前九頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)間二酚的制備

-萘酚及其衍生物165℃目前十頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)酚的氫鍵酚與水分子之間的氫鍵酚與酚分子之間的氫鍵§11-3酚的物理性質(zhì)除少數(shù)烷基酚(間甲苯酚)外，多數(shù)為固體，在空氣中易被氧氣氧化，產(chǎn)生雜質(zhì)，使其帶有顏色。酚能溶于乙醇、乙醚及苯等有機(jī)溶劑，在水中的溶解度不大，但隨著酚中羥基的增多，水溶性增大。目前十一頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)酚的紅外吸收光譜酚同醇一樣，由于O—H的伸縮振動(dòng)，在3520—3100cm-1有一個(gè)強(qiáng)而寬的吸收帶（締和羥基）。但酚與醇的C—O伸縮振動(dòng)不同：目前十二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)

苯酚的紅外光譜目前十三頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)對(duì)甲苯酚的紅外光譜目前十四頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)1.酚的酸性——O-H鍵容易離解。極高的親電反應(yīng)活性——O-H基對(duì)苯環(huán)的供電性。§11-4酚的化學(xué)性質(zhì)一、酚羥基的反應(yīng)目前十五頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)酚具有酸性的原因——氧原子以sp2（與醇醚不同）雜化軌道參與成鍵，它的一對(duì)未共用電子的p軌道與苯環(huán)的6個(gè)p軌道平行，并且共軛，氧原子的負(fù)電荷分散到整個(gè)公軛體系中，氧的電子云密度降低，減弱了O-H鍵，氫原子容易離解成為質(zhì)子。酚具有極高的親電反應(yīng)活性的原因——氧原子的p電子分散到苯環(huán)上，增加了苯環(huán)的電子云密度，加強(qiáng)了親電反應(yīng)活性。目前十六頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)醇與酚不同，沒有電子的離域現(xiàn)象苯酚的離域目前十七頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能與Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通CO2于酚鈉水溶液中，酚即游離出來。酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。目前十八頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)利用醇、酚與NaOH和NaHCO3反應(yīng)性質(zhì)的不同，可鑒別和分離酚和醇。

目前十九頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)酚酸性的比較：酚的芳環(huán)上有取代基時(shí)，它對(duì)酚的酸性的影響？

當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性增強(qiáng)；連有供電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性減弱。比較酚的酸性?目前二十頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)(1)酚金屬與烷基化劑在弱堿性溶液中作用可得(2)二苯基醚可用酚金屬與芳鹵衍生物作用而得(3)酚醚與氫碘酸作用，分解而得到原來的酚有機(jī)合成中用來保護(hù)酚羥基P4932.酚醚的生成目前二十一頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)3.酯的生成酚與酸酐或酰氯作用可得酚與羧酸直接酯化困難目前二十二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)鄰、對(duì)位上有磺酸基團(tuán)時(shí)，可同時(shí)被取代二、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)黃色沉淀1.

鹵化反應(yīng)白色沉淀目前二十三頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)（低溫，非極性溶劑）（注意：溫度和氯用量，不用溶劑）目前二十四頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)2,4,6-三氯苯酚的生成三氯化鐵存在下2,4,6-三氯苯酚能進(jìn)一步氯化成五氯苯酚五氯苯酚是橡膠制品的殺蟲劑，藥物目前二十五頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)2.硝化反應(yīng)因酚羥基和環(huán)易被濃硝酸氧化，產(chǎn)率很低，所以在氧化時(shí)要對(duì)酚羥基進(jìn)行保護(hù)（P493）目前二十六頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚可用水蒸氣蒸餾的方法分離目前二十七頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)3.

磺化反應(yīng)目前二十八頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)(1)醇或稀烴為烷基化劑4.烷基化和?；磻?yīng)由于酚羥基的活化，酚比芳烴容易進(jìn)行傅-克反應(yīng)。注意：在此一般不用AlCl3作催化劑(易形成絡(luò)合物ArOAlCl2).目前二十九頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)(2)羧酸為?；瘎┠壳叭?yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)(3)酰氯為?；瘎?-Fries重排注意重排成酯反應(yīng)和Fries重排！但芳環(huán)上有間位定位基，如-NO2時(shí)酯不發(fā)生重排。熱力學(xué)控制動(dòng)力學(xué)控制目前三十一頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)(1)酸催化5.與羰基化合物的縮合反應(yīng)酚的鄰、對(duì)位上的氫原子特別活潑，可與羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，按酚和醛的用量比例，可得到不同結(jié)構(gòu)的高分子化合物。比甲醛有更強(qiáng)的親電性目前三十二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)(2)堿催化苯氧負(fù)離子比苯酚有更強(qiáng)的親核性目前三十三頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)酚過量醛過量目前三十四頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)以上中間產(chǎn)物相互縮合生成酚醛樹脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可縮聚相似的酚醛樹脂.酚醛樹脂可用做涂料、粘合劑及塑料等。酚醛塑料又稱電木(電絕緣器材)。目前三十五頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)三、與FeCl3的顯色反應(yīng)一般認(rèn)為反應(yīng)生成了絡(luò)合物不同的酚呈現(xiàn)不同的顏色。凡具有烯醇式的化合物也有這種顯色反應(yīng)。目前三十六頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)如何證明在鄰羥基苯甲醇（水楊醇）中含有一個(gè)酚羥基和一個(gè)醇羥基？答：(1)加入與FeCl3，顯色（藍(lán)色），表明有酚羥基存在；作業(yè)P270：第7題思考題(2)將鄰羥基苯甲醇分別與NaHCO3和NaOH作用，該物質(zhì)不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明該物質(zhì)顯弱酸性（進(jìn)一步證明有酚羥基）。(3)與盧卡斯試劑反應(yīng)生成混濁（證明有醇羥基,酚微溶于水）。目前三十七頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)§11-5重要的酚自學(xué)目前三十八頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)苯醌：只有兩個(gè)異構(gòu)體——鄰苯醌和對(duì)苯醌。醌類是一類環(huán)狀不飽和二酮，它沒有芳香性。其與二元酚在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有密切的聯(lián)系?？捎脙r(jià)鍵理論分析無間位，（無法生成兩個(gè)雙鍵）?！?1-8苯醌目前三十九頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)鄰苯醌和對(duì)苯醌可由相應(yīng)的二元酚氧化制得苯胺氧化可制得對(duì)苯醌苯醌分子具有兩個(gè)羰基，兩個(gè)碳碳雙鍵。即可發(fā)生羰基反應(yīng)，也可發(fā)生碳碳雙鍵反應(yīng)。目前四十頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)1.碳碳雙鍵加成苯醌可與氫鹵酸,氫氰酸和胺發(fā)生1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物.2,3,5,6-四溴環(huán)己二酮2.1,4-加成目前四十一頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)對(duì)苯醌能與一分子羥胺和二分子羥胺生成單肟（wo)或雙肟。與羥胺反應(yīng)苯醌單肟與對(duì)亞硝基苯酚的互變3.羰基加成目前四十二頁(yè)\總數(shù)四十三頁(yè)\編于八點(diǎn)對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可通過還原與氧化反應(yīng)互變。對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可生成分子絡(luò)合物，稱為醌氫醌，其