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表面活性劑選論江南大學(xué)化工學(xué)院許虎君
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郵箱:xu6209@163.com課程內(nèi)容第一章緒論第二章原料的制取第三章陰離子表面活性劑第四章陽(yáng)離子和兩性表面活性劑第五章非離子表面活性劑第六章特種表面活性劑表面活性劑:是指具有固定的親水親油基團(tuán),在溶液的表(界)面能定向排列,并能使表(界)面張力顯著下降的物質(zhì)。
第一章緒論
§1-1表面活性劑(surfactant)的概念表面活性界面與表面的概念界面:物質(zhì)相與相的分界面。在各相間存在:氣-液、氣-固、液-液、液-固和固-固五種界面。表面:當(dāng)組成界面的兩相中有一相為氣相時(shí),稱為表面。表層空氣分子對(duì)液體吸引力小于內(nèi)部液相分子對(duì)它的吸引力,所以該分子所受合力不等于零,其合力方向垂直指向液體內(nèi)部,結(jié)果導(dǎo)致液體表面具有自動(dòng)縮小的趨勢(shì),這種收縮力稱為表面張力。
§1-2表面活性劑發(fā)展簡(jiǎn)史一、表面活性劑工業(yè)的興起與演變表面活性劑是一種功能性的精細(xì)化工產(chǎn)品,俗稱“工業(yè)味精”。近年來(lái),已發(fā)展成為精細(xì)化工一個(gè)重要門類。表面活性劑的發(fā)展歷史是從肥皂開始。
1917年,德國(guó)Basf公司開發(fā)了苯的烷基化與磺化產(chǎn)品。此后,德國(guó)人Bohme開發(fā)了蓖麻油脂脂肪酸丁酯磺酸鹽表面活性劑。
1928年,H.Bertsch等用脂肪醇代替脂肪酸進(jìn)行硫酸化,制得第一種合成的洗滌活性物,隨后發(fā)展了脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺的聚氧乙烯醚產(chǎn)品。第二次世界大戰(zhàn)后,以四聚丙烯為原料的支鏈?zhǔn)榛缴a(chǎn)技術(shù)開發(fā)成功后,市場(chǎng)大量需求支鏈烷基苯磺酸鈉(ABS),其去污力好,洗滌劑所用的活性物大都采用了表面活性物,從而部分取代了肥皂。20世紀(jì)60年代起,由于四聚丙烯型支鏈烷基苯磺酸鈉(ABS)的生物降解性差,造成公害,而被直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)所取代,隨之在數(shù)量,品種上有了很大的提高。目前國(guó)際上表面活性劑的發(fā)展傾向于生態(tài)安全、無(wú)環(huán)境污染、生物降解安全,功能性強(qiáng),化學(xué)穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性良好,而成本低的產(chǎn)品,“綠色”化原料倍受關(guān)注。二、世界表面活性劑科學(xué)與工業(yè)的現(xiàn)狀。世界表面活性劑工業(yè)的現(xiàn)狀是比較平穩(wěn)的緩慢地增長(zhǎng),不同的地區(qū)發(fā)展有差異。全世界表面活性劑的產(chǎn)量,目前約在1000萬(wàn)噸以上。品種數(shù)量上,全世界已合成的表面活性劑品種達(dá)16000個(gè),但主要產(chǎn)量品種仍以LAS、AEO、AES、FAS等為主,其次為AOS、SAS。近年來(lái),APG、MES亦有較大的發(fā)展趨勢(shì)。由于脂肪醇生產(chǎn)成本的下降,脂肪醇系表面活性劑的發(fā)展速度高于LAS。其品種上,陰、非離子表面活性劑在數(shù)量上發(fā)展也是較快的。但近年來(lái),兩性表面活性劑在發(fā)展速度上亦較快。隨著表面活性劑工業(yè)的發(fā)展,表面活性劑科學(xué)的基礎(chǔ)研究也愈來(lái)愈深入;其應(yīng)用也不斷地向新的領(lǐng)域拓展?!?—3表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類一、表面活性劑分子的雙親結(jié)構(gòu)表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)包括:長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷鶊F(tuán)(親油基)和親水性離子基團(tuán)或極性基團(tuán)(親水基)屬于雙親結(jié)構(gòu)。在溶液中能定向地吸附于兩相界面上,從而降低了水的表(界)面張力;在某一濃度以上,分子相互締合形成膠束。疏水基親水基表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
極性基團(tuán)非極性基團(tuán)
親水基(憎油基、疏油基)憎水基(親油基、疏水基)不對(duì)稱的分子結(jié)構(gòu)兩親性:一段親水、一段親油!雙重性:一部分可溶于水一部分易自水中逃逸的CMC-臨界膠束(團(tuán))濃度CMC:表面活性劑分子締合形成膠束的最低濃度。當(dāng)其濃度高于CMC值時(shí),表面活性劑的排列成球狀、棒狀、束狀、層狀/板狀等結(jié)構(gòu)
(一)疏水基:表面活性劑的疏水基主要是烴類,來(lái)自油脂化學(xué)制品或石油化學(xué)制品,其碳原子數(shù)為C8~C20。疏水基:飽和烴:直鏈烷烴,支鏈烷烴和環(huán)烷烴。不飽和烴:脂肪族及芳香族,雙鍵和三鍵,有弱親水基作用。
對(duì)于膠束形成,其每個(gè)不飽和烴的烴中減少1~1.5個(gè)CH2的效果相同。其它:脂肪醇、烷基酚、含氟或硅以及其它元素的原子團(tuán),
含萜類的松香化合物,高分子的聚氧丙烯化合物等。以上疏水基的疏水性強(qiáng)弱順序?yàn)椋褐咀鍩N基>環(huán)烷烴基>脂肪族側(cè)鏈芳烴基>芳烴基>帶弱親水基的烴基有機(jī)酸鹽:羧酸鹽(-COOM),如肥皂(脂肪酸鈉):磺酸鹽(-SO3M),如洗衣粉的主要成分十二烷基苯磺酸鈉;硫酸酯鹽(-OSO3M)如硫酸化蓖麻油;磷酸酯鹽(-OPO3M),如磷酸化油。胺鹽及季銨鹽:
伯、仲、叔胺鹽季銨鹽;離子型:(二)親水基:兩大類:離子型:陰、陽(yáng)、兩性離子,在水溶液中能離解為帶電荷的離子,如磺酸鹽、羧酸鹽等。非離子型:在水中具有極性而不能在水中離解,如聚氧乙烯等。
不離解的羥基(-OH,一般為多個(gè)羥基),如“斯盤”(Span);2.醚鏈(-O-,與水形成氫鍵而具有親水性,一般為多個(gè)),如滲透劑JFC,其分子式:RO(CH2CH2O)nH(R為C8~C13烷基)。
非離子型:烷基多糖苷又稱APG親水基類型不同,表面活性劑形成膠束的容易程度及降低液體表面張力的能力不同,順序如下(親油基相同的條件下):
-COO-≈-N+(CH3)3<-SO3-≤-OSO3-<<兩性型<<多元醇型≤聚氧乙烯型一個(gè)好的表面活性劑其親水基與親油基應(yīng)有一個(gè)很好的匹配關(guān)系:
親水-親油平衡值(Hydrophilic-LipophilicBalance,縮寫為HLB)。
表面活性劑都是兩親分子,由于親水和親油基團(tuán)的不同,很難用相同的單位來(lái)衡量,所以Griffin提出了用一個(gè)相對(duì)的值即HLB值來(lái)表示表面活性物質(zhì)的親水性。對(duì)一般非離子型的表面活性劑,HLB的計(jì)算公式為:HLB值=親水基質(zhì)量親水基質(zhì)量+憎水基質(zhì)量×100/5例如:石蠟無(wú)親水基,所以HLB=0 聚乙二醇,全部是親水基,HLB=20。其余非離子型表面活性劑的HLB值介于0~20之間。HLB值HL階B值根據(jù)撲需要備,可辭根據(jù)毛HL蟻B值推選擇勒合適寒的表目面活里性劑皇。例付如:龜HL程B值循在2霜~6唱之間攪,可閑作油示包水店型的殖乳化摔劑;鬧8~億10蹄之間竟作潤(rùn)睛濕劑猴;1溫2~裹18乒之間皺作為日水包偉油型鋪乳化辨劑。HL惰B值取0段2徒4端6糖8粱10礎(chǔ)12柴14冒16悶18是20|濱|—隊(duì)——散|接|—獄—|經(jīng)|盲——憑|項(xiàng)|—收—|尚|石蠟W/醒O乳化押劑濱潤(rùn)濕靈劑夠洗滌仔劑撤增溶報(bào)劑瞇||——奔——|聚乙斷二醇O/賤W乳化怖劑親水的基團(tuán)親油的基團(tuán)親水的基團(tuán)親油的基團(tuán)SO4Na38.7COOK21.1COONa19.1SO3Na11-N(叔胺)9.4酯(失水山梨醇環(huán))6.8
—CH——CH2——CH30.475=CH—酯(自由)2.4COOH2.1-OH1.9—O-1.3-OH(失水山梨醇環(huán))0.5-(C2H4O)n0.33-C3H6O-0.5-CF2-0.870-CF3-一些犧基團(tuán)拳的HL寶B值表面渴活性悟劑市沫場(chǎng)上宮常見交的親滲水性盤基團(tuán)表面懇活性鬧劑市艷場(chǎng)上析常見布的疏玩水基想團(tuán)(三述)連罵結(jié)劑心:親水讀基和剩疏水六基有吊兩種失連接牙方式灑:1.直接衣連接,即疏銷水基萄物料雖直接員與無(wú)腰機(jī)或券有機(jī)揀化學(xué)咳劑反借應(yīng)而成急。如百脂肪圈酸與付氫氧武化鈉疤直接雄形成悠肥皂哄。C17H35CO格ON何a2.借助括中間壩藥劑印作媒澆介而腸進(jìn)行架連接。如無(wú):二、表面億活性亮劑分厘類常用調(diào)的分傾類方轉(zhuǎn)法:所按表岡面活海性劑及分子澆的化洲學(xué)結(jié)堵構(gòu)和助它在秩水中羞的離律解狀薦態(tài)來(lái)悼進(jìn)行亭分類睛。表面諷活性員劑陰離鹿子型陽(yáng)離爬子型兩性型非離掀子型特種在整下個(gè)表監(jiān)面活傷性劑償生產(chǎn)憶中占奔有相擠當(dāng)大瀉的比員重,股據(jù)統(tǒng)與計(jì),哥世界蛋表面紫活性摟劑總圖產(chǎn)量播的40肢%屬于粘這一莖類。一般鄰是長(zhǎng)棍鏈烴C10-C20羧酸磺酸硫酸磷酸陰離板子表面蜘活性頌劑的跟結(jié)構(gòu)鳳分類職:陰離波子表面真活性剩劑的評(píng)結(jié)構(gòu)爆分類耗:名稱結(jié)構(gòu)
羧酸鹽R-COO-Na+(K+、NH4+)
硫酸酯鹽R-OSO3-Na+(K+、NH4+)磺酸鹽烷基磺酸鹽a-烯基磺酸鹽烷基苯磺酸鹽磷酸酯鹽磷酸雙酯鹽磷酸單酯鹽陽(yáng)離必子表面睡活性例劑的紅結(jié)構(gòu)姥:NPSAs伯、仲戶、叔胺鹽季銨立鹽咪唑宜啉型吡啶家型嗎啡繼啉型疏水領(lǐng)基親水毅基陽(yáng)離紫子表附面活猛性劑宜的結(jié)擦構(gòu)分峽類:名稱結(jié)構(gòu)伯胺鹽R-NH2·HCl仲胺鹽(R)2-NH·HCl叔胺鹽(R)3-N·HCl季銨鹽雜環(huán)型鎓鹽型PRRR'RX兩性北離子效型表蒸面活蠶性劑抄的結(jié)呈構(gòu):同一拿分子制上有駛一陰輛離子杰及一類陽(yáng)離柏子在逮分之注內(nèi)形朱成內(nèi)項(xiàng)鹽。良好資的配末伍性削、低稱毒性宏、多伍功能學(xué)性;懶占總漫量1%左右刮,但喇發(fā)展績(jī)較快幕,羧酸滴型硫酸運(yùn)型磺酸步型磷禁酸型胺基季銨妻基兩性惠離子紛型表敬面活剃性劑泉的分梳類類型結(jié)構(gòu)1.氨基酸型2.甜菜堿型羧基甜菜堿烷基酰胺甜菜堿咪唑啉甜菜堿磺基甜菜堿3.咪唑啉4.磷酸酯型非離鈴子型秤表面亭活性擔(dān)劑:非離川子型屬表面公活性芬劑在顛水溶口液中不電怒離,其切親水超基主盟要是膚由具六有一氧定數(shù)判量的含氧數(shù)基團(tuán)茄組成瀉(醚濤、酯掃、羥瓦基、煌胺、近酰胺裁)。穩(wěn)定腎性好丟,不歐受酸獅堿鹽享的影報(bào)響,鼓相容樣性好悼,可遠(yuǎn)與陰兔陽(yáng)兩匪性表攔面活未性劑掃混合齊使用哈,在榴水、賤有機(jī)炭溶劑抵中均犁可溶卸解。非離脊子型諸表面杠活性親劑主爽要有塞:名稱結(jié)構(gòu)聚氧乙烯型脂肪醇聚氧乙烯型烷基酚聚氧乙烯醚脂肪酸聚氧乙烯聚氧乙烯烷基胺聚氧乙烯烷醇酰胺多元醇脂肪酸酯型甘油脂肪酸酯(單.雙酯)季戊四醇脂肪酸酯山梨醇脂肪酸酯其它吸還有沃蔗糖昆脂肪援酸酯伶、烷疾基糖啞苷、領(lǐng)烷基涂醇酰跟胺等經(jīng)非離茫子表蔬面活合性劑.結(jié)構(gòu)扇上區(qū)椒別于膚上述車表面警活性仔劑,浴性能黎較特尋殊,哲且兼糟有陰蹄、陽(yáng)廳、非源、兩淘性離怕子特毛征。主要陽(yáng)有:高分荒子表技面活預(yù)性劑元素燥表面搞活性直劑冠醚鍛表面走活性品劑微生溜物表甘面活騾性劑反應(yīng)比性表攔面活旱性劑宇、多聚于型表沾面活筒性劑……其他葡還有傅開發(fā)廳的多需效陽(yáng)攔、非傅、陰坡功能豬的混士雜型嶄表面崗活性諷劑等魚。特種羊表面舍活性解劑:第一資章癢思牧考題1、國(guó)眨內(nèi)外儀表面困活性仔劑的津品種耳、產(chǎn)參量的鋼現(xiàn)狀益及發(fā)幣展趨餃勢(shì)如格何?2、表停面活靠性劑冰的分盾類依哪據(jù)及天特征悅是什徒么?應(yīng)用應(yīng)用分類結(jié)構(gòu)性能原表料合成油脂石油陰離律子陽(yáng)離充子兩性非離瞞子特種低碳烯烴高碳烯烴苯、萘環(huán)氧化物合成脂肪酸洗滌主、農(nóng)嗚藥、霉食品蝦、材墾料、黎醫(yī)藥換、采院油、物采礦股、紡既織、命印染筑、皮努革、權(quán)造紙潮、建通筑…工業(yè)燥味精催化塘劑開蘭發(fā)單元溜反應(yīng)融會(huì)斬貫通植動(dòng)乳超分專子化墻學(xué)膜化咱學(xué)藥物傭載體表面狗催化納米馬材料分子直器件高分瞧子元素冠醚微生免物有機(jī)租反應(yīng)掃的基剩本過(guò)研程新方降法趨勢(shì)應(yīng)用使用脂肪思族取耐代反倡應(yīng)理幕論芳香建族取姑代反財(cái)應(yīng)理拔論主要闊參考佩書目雄:Su乓rf傻ac凱ta為nt遺Sc搬ie蠟nc療e餐Se淹ri而es停M政ar延ce固l朗De亂kk賣er前,悶In書c.耗N壤ew攪Y刊or犁k專an默d法Ba腎se假l表面紐奉活性備劑和斤洗滌征劑化膝學(xué)與液工藝--夏紀(jì)樓鼎日用糾品中臉的表害面活乘性劑--格[德]J肅.法爾捆勃表面命活性廢劑合野成技綿術(shù)--呂彤兩性臥表面慕活性塘劑--汪祖費(fèi)模陽(yáng)離何子表輝面活寒性劑--王一洗塵高分胞子表厘面活味性劑--沈一命丁新表紫面活跳性劑--孫巖精細(xì)醉有機(jī)星合成--王建故新辦等比等參考指雜志:1.日用核化學(xué)投工業(yè)2.日用碧化學(xué)淹品科戚學(xué)3.精細(xì)竊化工4.Te皮ns黑id吵e5.La爭(zhēng)ng河mu晚ir6.餃J姿ou扇rn久al乞o摧f欲Su先rf地ac濟(jì)ta會(huì)nt粗s干an喪d晉De飯te戚rg精en父ts7.較J雖.鑄Am攪.Ch黨em債.S窄oc.巨……第二胳章授原料鈔的制陳取表面改活性炎劑分盡子由萍親油童和親未水兩渠部分撐組成饞,本哲章僅鑒介紹貼以表升面活描性劑伶的親瘋油部嗓分以瞧及非衡離子質(zhì)表面艇活性吊劑的雪原料汗環(huán)氧令乙烷鋪、環(huán)跟氧丙案烷的憂合成桶。§2-1油脂買衍生撤物一、啊油脂1、油蠻脂的扎概念看和來(lái)差源1)油駱脂的膜概念油脂難是多瓜種復(fù)棉雜的瓶有機(jī)粉化合脖物的景混合腹物,扯主要犧成分掏是高腹級(jí)脂級(jí)肪酸敲的甘渡油三品酯,伐此外壺還含激有少帶量游鎖離脂釣肪酸突、高委級(jí)醇綁、高測(cè)級(jí)烴談、維章生素蘆、磷善脂、浴蛋白籃質(zhì)及游色素雄等。2)油義脂的歲來(lái)源2.油箱脂的附脂肪育酸組績(jī)成及貿(mào)油脂念的分啟類油脂白的脂咽肪酸箱組成駛:油鳳脂的勤主要滔成分哨是多賄種甘窯油脂宏肪酸慌酯的四混合旦物,針同時(shí)脊還有麗少量總的有妄機(jī)無(wú)殘機(jī)雜炒質(zhì)。日用遷化工下行業(yè)湯中常熔用油且脂的薄品種抓:即主胳要油點(diǎn)脂的功主要鋼脂肪里酸組期成:蓖麻遭油:悶棕櫚鍬酸2%;硬賤脂酸1%;油老酸7%;亞壓油酸3%;蓖逐麻油徹酸87巾%椰子?jì)層停簻了釋憽⒐锖伤峒s15多%;月遍桂酸48窯%;豆竄蔻酸17講%;棕彩櫚酸9%;硬脂芹酸2%;油延酸7%;亞紐奉油酸1.衣3%棕櫚景仁油宮:辛朋酸、抗癸酸萍約9%;月啦桂酸50午%;豆植蔻酸15舊%;棕刑櫚酸7%;硬脂獅酸2%;油零酸15合%;亞鄉(xiāng)豐油酸1%棕櫚鍬油:庸豆蔻巡壽酸2%;棕景櫚酸42揉%;硬萍脂酸5%;油酸41獄%;亞丸油酸10奧%棉子賄油:嫌豆蔻標(biāo)酸1%;棕油櫚酸21蛛%;硬栗脂酸2%;油酸29史%;亞巾油酸45廚%高芥腐酸菜扭油:坑豆蔻截酸0.古5%;棕桐櫚酸2%;硬欠脂酸1%;山湊崳酸1%;油動(dòng)酸15造%;芥酸50唉%;亞多油酸15吩%;亞壯麻酸7%低芥會(huì)酸菜鼓油:慈豆蔻舒酸0.職5%;棕它櫚酸4%;硬干脂酸1%;山抹崳酸1%;油忙酸60隆%;芥酸2%;亞撤油酸20恰%;亞艦麻酸9%牛油階:月脊桂酸0.毒5%;豆箱蔻酸3%;棕昆櫚酸25餐%;硬次脂酸19儲(chǔ)%;油層酸40鬼%;亞油濟(jì)酸4%羊油嚴(yán):豆煉蔻酸2%;棕叢櫚酸25忠%;硬盒脂酸27績(jī)%;油訊酸41密%;亞只油酸4%豬油鉗:豆聞蔻酸1%;棕廢櫚酸28死%;硬赴脂酸13壇%;油司酸46學(xué)%;亞蜜油酸6%蓖麻些油酸透:CH3(C跳H2)5CH走CH2CH浙=C愿H(隨CH2)7CO市OHOH芥酸盟:CH3(C拉H2)7CH造=C菠H(額CH2)11CO南OH山崳轎酸CH3(C悅H2)20CO惕OH3.油并脂的肺物理頃性質(zhì)排和化殼學(xué)性孤質(zhì)1)油疾脂的音重要饒參數(shù)測(cè):酸值蕉:中各和一予克油檢脂中竭的游牧離脂斤肪酸支所需貼氫氧讀化鉀喝的毫忌克數(shù)銷。衡量喉油脂目的酸尾敗程堂度。皂化覆值:孕皂化胃一克剝油脂伶所需仔氫氧懷化鉀壁的毫壓克數(shù)腦??烧f(shuō)雁明油裂脂中軍的脂競(jìng)肪酸償?shù)奶籍愭滈L(zhǎng)仙度。一般逢油脂奇的皂矛化值落在18煩0-渣20付0左右守,甘宿油含溪量10即%。碘價(jià)棋:每10套0克油里脂吸德收碘殘的克白數(shù)。測(cè)定臉油脂彎中的佩不飽撕和脂啟肪酸撐的程徐度。2)油么脂的執(zhí)物理足性質(zhì)(1)色諸澤與唉氣味(2)比狡重液體蓋油脂牲比重煮測(cè)定以在20避℃,固捉體油成脂采塞用45燈℃以上腰。油脂嶼比水運(yùn)輕,釘比重易一般天均小拼于1,天甚然油競(jìng)脂的任比重杏波動(dòng)昌在0.肺88擱7~負(fù)0.布97鞠5之間們。(3傲)熔點(diǎn)懶與凝帥固點(diǎn)(4)溶櫻解度2)油范脂的黃分類按照洽來(lái)源素分類愉:海掘產(chǎn)油約脂、皂陸上原動(dòng)物夠油脂瞇、乳抵脂和飲植物粗油脂址四大戒類。(5)折炊光指鳴數(shù)(6)油云性與眠粘度3)名油脂裹的化君學(xué)性紹質(zhì):(1)油胡脂加押氫固體杠油脂卻在貯拴存、遺運(yùn)輸攜、使曠用等際方面宅都比罪液體潤(rùn)油脂棉更方改便和廣豪泛。即所以弱許多裙油脂往為提朽高其化熔點(diǎn)荒和飽社和程捆度,宰采用叮有催割化劑存哲在的翻氫化幣處理依。這宇樣處禮理過(guò)森的油瓜脂叫壺硬化盲油或不氫化輪油。如:CH2O炭C派O鉛(腥CH2)16CH3催化染劑CH討O宣C邊O霉(霜CH2)14CH3+H2CH2O容C網(wǎng)O旨(犬CH2)7CH群=C多H(議CH2)7CH3加壓CH2O堤C擁O坊(創(chuàng)CH2)16CH3CH魚O屈C頸O某(玩CH2)14CH3CH2O尚C諒O吉(半CH2)7CH2CH2(C摘H2)7CH3(2)水解辰與皂占化油脂偽水解仙又稱蘋油脂穗裂解旗,是竭酯化企反應(yīng)觀的逆呢反應(yīng)倘。CH2O歲CO奔R賢CH2OHCH梢O員C煌O匹R示+以3棵H2O薯C番HO檔H乏+還3江RC肯OO嘩HCH2O堅(jiān)CO貴R商CH2OH油脂求與氫潮氧化機(jī)鈉溶馬液或構(gòu)氫氧容化鉀木溶液剩作用蔬,即鞏生成殿脂肪釋酸鈉肥(或愉鉀)貿(mào)鹽與率甘油轉(zhuǎn),即商生成忠肥皂愚,故啞稱皂妻化反零應(yīng)。CH2O間C兇O沙R怖C慘H2OHCH惜O純CO崗R員+術(shù)3N帥aO雪H亦CH席OH敵+濕3R豆CO累ON比aCH2O鳥C仗O乎R潑C疾H2OH(3)酯傲互換燭:酯互云換包襪括酯元與醇幅的醇透解,謀酯與粘酸作舊用下要的酸費(fèi)解和畫酯與佛酯作雹用的巷酯—酯互傾換。①澇醇解:油脂頓或脂濁肪酸另一元芝酸酯(R催CO蜘OR前’)溶解提于過(guò)告量的宗醇(R吉”O(jiān)傾H)中,可發(fā)記生醇斑解反家應(yīng)。催化黑劑RC筒OO剃R’嘴+敗R”抵OH傅RC樹OO釋R”押+旅R秘’O議H重要幕的是炒甘油鉤三酯妻通過(guò)另與甲獸醇的箱醇解患即可氧得到床脂肪爆酸甲喇酯和蹤蝶甘油只。②酸解酸:油脂傅或脂銀肪酸此一元皆醇酯允在硫圈酸催爹化下段,可吃與脂李肪酸擋發(fā)生崇酸解曠反應(yīng)偉,生吼成新愿的酯而與新艇的酸催化員劑RC并OO樂(lè)R’隸+R點(diǎn)”C擠OO赴H賺R宮CO辯OH舉+腎R”西CO久OR僵’③酯—酯交繩換一種咐酯與帝另一講種酯脖在催凝化劑胡存在胖下,清加熱愿到一鍵定溫陵度,編進(jìn)行癢?;叩幕ッ駬Q,件即酯—酯交閃換催化己劑RC陸OO誰(shuí)R’胖+嘆R”牢CO城OR循”’錄R前CO飼OR慎”’犯+筆R己”C憐OO狼R’(4)氧熱化與僵酸敗油脂浙在常添溫下仿氧化反產(chǎn)生路了一挎些有踐刺激燦性的謠很難耀聞的吼揮發(fā)劉物,穗即人餐們常抹說(shuō)的纖哈喇裙味,囑這就辟叫做頓油脂弱的酸爹敗。按引減起酸棗敗的扎原因憶和機(jī)疲制,需可分魂為三杯種類她型:①念水峽解型代酸?、跁裢L型酸惡?、蹤?quán)氧直化型高酸敗4、國(guó)棗內(nèi)外青油料番生產(chǎn)鏟的分精布情混況簡(jiǎn)仆述5、粗瀉油脂遺的組歡成及衫精練備方法(1)粗鈴油脂桐的組排分及背精練工的目蹤蝶的未經(jīng)揮精練朽的植甘物油窯脂一庫(kù)般稱殲為粗典油(毛油)。此華外毛相油中秘還混鏟有數(shù)船量不偶等的則各類拴非油鹽脂成貢分,有的蓮為無(wú)撲機(jī)物繞質(zhì),有的伙為有鑄機(jī)物飼質(zhì),統(tǒng)稱軟為油窮脂的衰雜質(zhì)囑。油龜脂中但的雜翻質(zhì)根啞據(jù)起航在油化脂中邀的存觸在狀多態(tài)大游致可咱歸納雷為懸糞浮物庫(kù)質(zhì),水分御、膠話溶性鬼雜質(zhì)梳及脂屢溶性渣雜質(zhì)設(shè)等幾場(chǎng)類。粗油掀脂精花煉的序主要由任務(wù)詞在于價(jià)除去汗其含痕有的播一些清雜質(zhì)游,改禿善產(chǎn)倡品品糠質(zhì)。斃粗油餃脂精愿煉因熊油脂歸的使攔用狀詢態(tài)和聽原油轟的品源質(zhì)不挽同而騎有不販同的學(xué)要求容。脫除沾油脂裝中的螺臭味蚊組分遣的精暮練過(guò)約程稱參脫臭池。思考帥題:1.名詞夾:干貸性油兼脂、璃半干縱性油杏脂、使不干舟性油廁脂、輸油脂外的碘乒價(jià)、酸值狂及皂配化值杏。2.油脂習(xí)的大攝致分禮類依吹據(jù)是漆什么輕?3.油脂帶脂交抗換的您種類暈有幾扇種?4.油脂獸的氧滿化與穗酸敗命的類中型有背哪幾舒種?5.國(guó)內(nèi)杏外日陪用化齒學(xué)工伶業(yè)所范用油呢脂的勤資源堪狀況眠如何疊?6.粗油超脂中轎的懸鑄浮雜謎質(zhì)、讀膠溶綁性雜宮質(zhì)、壁脂溶榆性雜嬸質(zhì)是飄什么賄?二、塊脂肪圈酸1、趟脂肪怠酸工描業(yè)的抄產(chǎn)生海:脂炮肪酸金(RC席OO揪H)工韻業(yè)是竹隨著躁近代機(jī)的有器機(jī)化豎學(xué)中替對(duì)脂絡(luò)肪酸阻的物負(fù)理和浙化學(xué)防性質(zhì)練的研慰究后編發(fā)展榜起來(lái)笑的。目前攜脂肪頃酸產(chǎn)概品有弄天然蛛脂肪陜酸和縣合成兩脂肪臉?biāo)?。天然題脂肪嘆酸在妥自然頂界中跟廣泛須存在核于動(dòng)厭植物樹體內(nèi)連,其所存在妄的形噸式主遷要有較兩種戶:脂肪見酸與貓甘油棵結(jié)合億成甘勁油酯絮和脂勺肪酸蛾與長(zhǎng)茅鏈一館元醇饅結(jié)合騰成的休簡(jiǎn)單辣酯(關(guān)天然莫臘)護(hù)。2、國(guó)漢內(nèi)外載脂肪步酸工找業(yè)的度狀況目前催世界慮脂肪光酸生勤產(chǎn)能燈力約父為40暢0多萬(wàn)芬噸,介其中說(shuō)以天泊然油枝脂為憑原料府的占60%,堤塔爾彼油(壘紙漿爸廢液鹽)為拘原料側(cè)的占20%,改合成銷脂肪妖酸占20%。(1)美綢國(guó)美國(guó)濾目前考有18家脂誕肪酸貢主要沫生產(chǎn)層廠家丹,按更市場(chǎng)爬領(lǐng)域刷計(jì)算豪的美滅國(guó)脂紗肪酸葬消耗克量:類別源比聲重(曠%)個(gè)人之防護(hù)疾用品災(zāi)(化潤(rùn)妝品墳、香港皂、引香波半等)15機(jī).1家庭輩清洗御劑、藍(lán)干洗我皂、遍織物老柔軟孕劑等12簽.7涂料織(油咽漆、牢粘合討劑、爪油墨讓等)15柜.1工業(yè)備用潤(rùn)烈滑油茅、腐捕蝕抑暑制劑侵、油燈田化尾學(xué)品睡和添提加劑伯等12監(jiān).4塑料弊工業(yè)7.乎3食品卸工業(yè)7.述1紡織艙工業(yè)鎖(不珍包括始家用竹織物誼柔軟崖劑)5.舞4橡膠葡工業(yè)餃(不下包括鬼合成倒橡膠果及膠途乳乳承液聚許合用儀酸)4.扔9乳液尾聚合4.崇8瀝青牢工業(yè)2.們0選礦欲工業(yè)1.籮5其它跌(包槍括醫(yī)磨藥、釀蠟、呢潤(rùn)滑差油、犬蠟蝕艱等)11北.7總計(jì)10民0從上茂表可關(guān)看出邁,用圾作個(gè)且人防班護(hù)和份家用掉化學(xué)調(diào)品(伯即日棗用化樓工行青業(yè))擱的只板占約28%,增其余70%,宏多均醉為工外業(yè)應(yīng)擾用,犬所以偷脂肪針?biāo)嶙铠B大的遮應(yīng)用藍(lán)是在城工業(yè)評(píng)部門帆,并島非局涂限于脈日用帥化工潤(rùn)行業(yè)算。美國(guó)液的脂登肪酸競(jìng)需求凝量仍器將以3-5%年要平均洗增長(zhǎng)鏡率上祖升。美國(guó)滔脂肪稈酸用芽油脂藝原料吹:椰蕩子油15%、紛牛脂73%、綁其它似植物悼油脂12%。主要朗生產(chǎn)疊廠家貿(mào)為:P&橋GPa漿lm絞-C恭ol粱ga繭teEm麗er抓y…養(yǎng)….(2)西嫁歐目前辜西歐暑有26家脂環(huán)肪酸婦生產(chǎn)甘廠家沒(méi),按最脂肪扛酸蒸隙餾能邁力達(dá)12裳0萬(wàn)噸嫩左右腸(不支包括鴉塔爾洗油)斯。據(jù)臟西歐懶幾家勞大公釋司預(yù)惱計(jì),紀(jì)其消宮費(fèi)量剖增長(zhǎng)憲不大稼,估株計(jì)年沃增長(zhǎng)壓率為1.畫5-2%左脆右。主要益生產(chǎn)致廠家卸有:He凡nk星elUn蝕il賞ev陳erHo頭ec旬hs泰t…蛋….要.(3)日奧本及錯(cuò)東南伯亞地鍵區(qū)日本津目前壇從油硬脂水裝解生惹成脂尿肪酸雷的生御產(chǎn)能顧力為36亮.5萬(wàn)噸/年,忽其中幻玉花王溜等五如個(gè)主轉(zhuǎn)要廠圍家占慨生產(chǎn)敏能力世的78%,猛另外跑還有要兩套方從塔燒爾油籍生產(chǎn)胃脂肪嶺酸的攀裝置敲,其傘能力滴約8.鞭5萬(wàn)噸/年。以天唯然油志脂為校原料敗生產(chǎn)才高級(jí)嘩脂肪海酸裝呈置,住近年廈來(lái)在互椰子膚油和應(yīng)棕櫚魚油相賄當(dāng)豐表富的皮發(fā)展損中國(guó)窗家蓬癢勃發(fā)尚展。袍如馬渠來(lái)西黃亞、床印尼水、菲具律賓爬和泰傍國(guó)等墊國(guó)擴(kuò)貴建和查新建林生產(chǎn)繼裝置誦。(4秀)中國(guó)由于轎受油沙脂資舊源品碑種的裂制約尸,我艷國(guó)的山脂肪暫酸工啊業(yè)起宿步較股晚,鏡但自憑改革蟲開放鈴以來(lái)咬,我姓國(guó)脂舟肪酸肢工業(yè)搜的發(fā)失展十鉗分可班觀。從脂械肪酸禍產(chǎn)品剛品種適來(lái)看灘,就顆天然泄油脂按制脂缸肪酸披,國(guó)瞇外很侍多公賺司裝瘡置靈步活性忽較大塔,可汪適用坑于多寨種天闖然油玻脂,羊因此樣品種知多。目前獄從世賀界各柏國(guó)來(lái)懼看,鄉(xiāng)豐許多妻大公厘司投謝入大誕量的嫁資金廳致力瘦于脂有肪酸選衍生撓物的勵(lì)新產(chǎn)鞭品的支開發(fā)稈和應(yīng)秒用領(lǐng)阿域的扒開拓冠。另熔外,地隨著驚將來(lái)摔地球約上石澡油資塊源的某慢慢魄耗盡廣,天專然脂經(jīng)肪酸池工業(yè)騰必將徒有更膜大的察增長(zhǎng)柳。3、脂注肪酸詞的分?jǐn)傤惡蜏渲袚粑覀兓纸?jīng)常灶遇到湯的有違:飽和乖酸:戰(zhàn)十二蜘酸:牌月桂垮酸十四媽酸:軍(肉蜜)豆擴(kuò)蔻酸十六至酸:偷棕謝櫚酸攀、軟洲脂酸十八降酸:態(tài)硬救脂酸二十悲酸:炎花受生酸不飽賴和酸鵝:-十適八烯蹤蝶酸:襪油酸-十箏八碳加二烯泛酸:奴亞油額酸-十壓八碳源三烯楊酸:但亞受麻酸-二籌十二脈碳烯斬酸:忠芥聯(lián)酸-順慎-9,反泄-11,反料-13-十芳八碳呢三烯繩酸:塔桐酸12站-羥基翻-順叼-9-十豎八碳叔烯酸歷:事蓖麻糕酸三、生脂肪頑酸甲厚酯制取旬方法年有兩膛種:甘油籃三酯顛與甲置醇反拴應(yīng)的葡酯交巾?yè)Q法悟(即輩醇解慘).脂肪狹酸和詞甲醇鑼的反后應(yīng)得科直接名酯化跳法。脂肪況酸甲幟酯主印要用等于生笛產(chǎn)脂棕肪醇牛、烷芬基醇喚酰胺嚼、α-磺基滋脂肪臺(tái)酸酯刑鈉鹽弟和肥峰皂等喘產(chǎn)品刻。另詠外,價(jià)生物他柴油工即是吵脂肪頂酸甲齊酯。四、傍脂肪菜醇脂肪渴醇是怕重要說(shuō)的化而工原肝料,頂它廣鈔泛用亦于輕克工、塞紡工嫁、化趁工等撐國(guó)民擇經(jīng)濟(jì)挨各部輔門中柿。最鋪近以刃來(lái),孕脂肪果醇的勞用途合不斷清增加牲,脂晝肪醇肢的需辮求量香上升轟很快拴。脂肪喘醇產(chǎn)驕品中衣,C12~C18醇大叢量用戀以制仰造各毅種陰賴離子眠、非陰離子選、陽(yáng)具離子捎及兩滴性表逼面活豎性劑嘴中。達(dá)脂肪宿醇系漆列表射面活于性劑雁在總?cè)盏谋硌悦婊钜菩詣阎械酿z比例戶逐年顛上升繭。19液50年C12~C15醇系燒列表兵面活敬性劑鑰占市閥場(chǎng)銷與售總煌表面井活性茂劑量吊的1%,19辜85年已月是38販%,目怖前已胸上升購(gòu)至40課%左右舌。脂肪圾醇的糠生產(chǎn)著:以天扁然油賓脂為膚起始鼓原料捐,制陵得的另醇稱到為天各然脂逃肪醇覆,其制皺備工尺藝拐見書P1亭45。以石危油化肺工產(chǎn)揚(yáng)品為轟原料搬進(jìn)行飛合成仆,成咐為合怨成脂牽肪醇毒。目前踐脂肪洋醇的騾全球厚年生黑產(chǎn)能叨力達(dá)20索0多萬(wàn)沒(méi)噸,己其中補(bǔ)天然佳脂肪壓醇約疏占60凱%。目出前我垮國(guó)脂耗肪醇些的生予產(chǎn)能象力約爆達(dá)30萬(wàn)噸/年。五、羅脂肪粘酰胺妻及脂殿肪胺脂肪嘗酰胺峽及脂雄肪胺介主要予使用篇油脂物或其變衍生災(zāi)物制偷取,??捎玫び谥莆穫浔矸婊钚詣憽?、脂在肪酰改胺合成沿方法靠:銨踢鹽脫室水:RC音OO輛H鑰+隊(duì)N粱H3RC贈(zèng)OO赤NH4-H2O掘RC林ON皂H2反應(yīng)基溫度首為18儉0~19真0℃酯的自胺解滑:CH2OC恭OR味CH2OHCH完OC推OR船+過(guò)3嗽NH33R揭CO纖NH2+隨C起HO窯HCH2OC舟OR曠CH2OH2、脂倡肪腈忽:脂肪縣酸制凍腈:O憑O催化休劑30總0~37慈5℃童-H2ORC戲-O捎H化+察NH3[瘦RC件-N憶H2]性R畝CN反應(yīng)近放熱礎(chǔ):50朋0K釣J/籠mo燃l;催化惠劑:舞磷化掌物、增氧化勝鋁及掩氧化口鋅等陶。主要疑工藝發(fā)條件運(yùn):脂級(jí)肪酸替與氨字在30擠0℃反應(yīng)4~6h,生汗成酰飄胺;臥然后塘再在23城0℃下反葬應(yīng)10年h脫水株。油脂么制腈:德國(guó)Ho分ec文hs膛t勿C蘿o技術(shù)蘭:CH2OC鬼OR括CH2OHCH夠OC喚OR針+汽3N宗H3催化夕劑3C蕉HO按H賞+狼3H2O打+蒼3R雜CNCH2OC麻OR員CH2OH主要份工藝飾條件濫:反則應(yīng)壓釀力0.娛2~0.舌4M捕Pa;23奪0~24首0℃,4h賤.脂肪形腈的贈(zèng)得率92匯%~94蜜%,甘原油回濾收率倚為90釋%。催化酬劑:散磺酸魔鹽或填羧酸遭鹽,沉如十壇二烷寇基苯驅(qū)磺酸貼鹽等危。3、脂拿肪伯羨胺脂肪栽腈法虎:在Ni或其孟他催擠化劑獲存在早下加借氫還苦原,望同時(shí)呆可生灣成少罪量仲躍、叔袍胺。RC躲N鄰+帝H2Ni呢R己CH2NH22R敏CN卸+廉H2Ni(RC冤H2)2NH+飯N買H33R拘CN繡+扛H2Ni(RC裳H2)3N障+窯NH3主要骨工藝減條件繳:Ni加入挎量0.壓4%~0.淡8%;反勸應(yīng)壓鄉(xiāng)豐力1.屠5~6.熱0M雕Pa;反應(yīng)溫度12遼0~15銳0℃;加兵水量0.脆5%~1%,選哥擇性惰為94趙%~97診%。其他攀方法準(zhǔn):脂肪悼酸、戲氨和秒氫在織催化逢劑的牢作用蹈下可柏直接篇制取統(tǒng)伯胺RC責(zé)OO比H龍+構(gòu)NH3+閥2H2催化供劑RC供H2NH2+佳2H2O反應(yīng)房誠(chéng)溫度30很0℃,壓肺力20儲(chǔ).0~40糞.0扣MP糊a.4、脂減肪仲腸胺脂肪云腈法康:第解一步襯:不京加入確控制懸反應(yīng)究選擇莊性的鍛添加悠物,睡在低件溫、磚高氫匹壓下病生成功伯胺傭;第鏡二步垃在高破溫、催低氫給壓下差脫氨鏈。催化產(chǎn)劑采勵(lì)用雷滿尼鎳著或負(fù)黑載鎳事(Ni直/S扮iO2)。暮第一恐步反獲應(yīng)溫床度16伯0~18懶0℃、氫朱壓2.若0~2.肉5M駱Pa;第私二步粒反應(yīng)的溫度20喘0℃、氫毒壓0.凈5M幅Pa。5、脂逐肪叔拘胺(1)R3N叔胺傳的制糠?。壕w對(duì)稱叼叔胺愧,可著用作季萃取嘗各種鎮(zhèn)金屬蔑離子漂的萃晌取劑翁和相轉(zhuǎn)移顛催化枕劑。a、脂冶肪腈慨與仲腹胺在御催化居劑存那在下著加氫RC踏N劈燕+(RC凈H2)2NH換+哀2H2Ni(RC泰H2)3N狐+朋NH3b、脂虛肪腈沫與脂尋肪醇知在催嶺化劑桐存在似下加軟氫RC悲N迷+膚RC林H2OH墨+胡4H2Ni(RC妨H2)3N府+吐NH3+字H2O(2)RN株(C籌H3)2叔胺鏡的制答取a.、脂畏肪醇事直接襪胺化脂法b、甲泉醛甲喇酸法c、甲編醛催望化加慢氫法(3)雙團(tuán)烷基們叔胺債的制母取§2-2石油丘化學(xué)護(hù)制品一、峰正構(gòu)獸烷烴由石青油加慶工得嚼到的寸液體勞或固庭體石某蠟,訓(xùn)其組道成主壓要為助正構(gòu)油烷烴岡,經(jīng)凈提取伴處理目得到今制取鵝表面或活性嗎劑所系需要陰的正具構(gòu)烷剃烴。二、皆直鏈嚼單烯挽烴高碳嫂直鏈堆單烯輝烴是勉制取陜脂肪剪醇、廢脂肪挨酸、舉烷基寸苯、廚烷基千磺酸撓鹽、α-烯奸烴磺推酸鹽蘿的原電料。其制擊備方芒法主砍要有氏:1、長(zhǎng)宮鏈正構(gòu)伯烷烴新脫氫2、乙淘烯聚承合3、蠟繩裂解貌法4、氯數(shù)化-盤脫氯蓮化氫飛法5、Sh湯el宰l高碳攔烯烴漸法三、巡壽脂肪恰醇四、棗烷基掏苯(RB)1、RB的異鼻構(gòu)體是及物掏理化船學(xué)性等質(zhì)2、RB的生席產(chǎn)方鉗法五、雙烷基傲酚、杏烷基葉萘六、稀脂肪需胺七、吳烯烴湖的環(huán)辮氧化偷物1、環(huán)脂氧乙偷烷性質(zhì)生產(chǎn)提工藝故:湖氯段醇法下、氧餅化法2、環(huán)園氧丙簽烷性質(zhì)生產(chǎn)隙工藝神:與氯醇勇法、細(xì)過(guò)氧根化物訓(xùn)液相悉氧化兇法思考甘題:1.脂肪舅酸甲已酯的晨生產(chǎn)央工藝豪主要蠅有哪跳些?2.脂肪拒醇的塔生產(chǎn)斗工藝文主要參有哪附些?3.脂肪芳胺的告主要獻(xiàn)生產(chǎn)謝過(guò)程所是什徹么?4.烯烴欲的生好產(chǎn)方適法主瞧要有予哪些億?5.環(huán)氧輕乙烷餃和環(huán)貌氧丙錄烷的愛主要彼生產(chǎn)稻方法型及用責(zé)途有疼哪些面?第三既章沫陰離嗎子表變面活慮性劑§3箭-1概述在水頑中能寨離解亦出具懇有表慰面活撲性的舞陰離尺子的竹一類紐奉表面訊活性肆劑。陰離戲子表驅(qū)面活憤性劑忠通常撤按親面水基糧可分杯為:唱羧酸溪鹽型閥、磺眼酸鹽灶型、岡硫酸象(酯狡)鹽泊型、霜磷酸勉(酯鄙)鹽化型等隸。在表援面活沖性劑敬中,垮陰離尼子表應(yīng)面活烤性劑結(jié)是發(fā)戰(zhàn)展最請(qǐng)?jiān)?、付產(chǎn)量除最大與、品里種最烘多、儉工業(yè)寺最成渡熟的榨一類小品種才?!?嫁-2羧酸物鹽型布表面破活性經(jīng)劑一、戶脂肪綠酸鹽脂肪鞋酸的侵堿金首屬鹽畝、堿喘土金選屬鹽倘、高煤價(jià)金低屬鹽睛、銨底鹽和恢有機(jī)塊胺鹽境統(tǒng)稱斃為脂吹肪酸確鹽,割也稱席為皂卷。RC兄OO耽Na:是塊釀狀肥他皂和冠香皂逗的表勢(shì)面活械性組鼓分,紐奉俗稱販硬皂終。RC媽OO掀K:常用壩于制宏取液誘體皂較,俗速稱軟招皂。多價(jià)闊金屬娃皂一啟般不右溶于療水,帳洗滌漆制品圈中極盡少應(yīng)耗用,而但某程些金先屬皂獅具有銹特殊妹的工帖業(yè)用剩途(柔如Ba、Ca、Mg鹽等耳)。1.油脂見和脂設(shè)肪酸有甲酯乖的皂近化2.脂肪析酸中狐和制腰皂3.復(fù)分負(fù)解法馬制皂是:用鐘于制糧取堿飲金屬敬皂或墓高價(jià)曠金屬尺皂二、痕親油致基通抹過(guò)中酷間鍵沫與羧晨基連肥接的宗表面堵活性犁劑肥皂哈的親就油基占與羧從基間蓬引入粥中間塔鍵,符可增霉加其掠親水漿性能循,提憲高表沫面活座性劑興的抗負(fù)硬水鍛能力情,在逝這類嫁產(chǎn)品轟中,Me沙di離al肥anan灘dLa免me弄po悼n是兩屯種重雞要的饞產(chǎn)品勇。德國(guó)復(fù)在二死次大蘆戰(zhàn)時(shí)援開發(fā)艷生產(chǎn)魚的Me搞di傷al習(xí)an,其早名稱若為N-脂休肪酰慶基肌壘氨酸塌鈉(招或鉀泛、三救乙醇陣胺鹽增)其中美脂肪恒?;耍阂鹱佑托阉帷⒉ピ鹿鹞杆?、臂豆蔻泉酸、寨棕櫚孫酸、刺硬脂乖酸、畫油酸蘆等.肌氨置酸:逢甲論胺,曾甲醛憐,氫止氰酸來(lái)等原妹料合襯成法甲胺殖與一共氯醋袖酸鈉測(cè)反應(yīng)N-脂腥肪酰盛基肌嶄氨酸爛鹽的暫性能蹲與應(yīng)宗用:由多妹肽混沫合物沿代替撤氨基租酸與暑脂肪絹酰氯剛縮合季可制尼成N—烷酰容基多紫肽,飾用油奸酸制贏油酰血氯與床脫脂粘皮鞋今等廢絡(luò)蛋白尺的水成解產(chǎn)融物縮冷合制濃得的覺表面析活性舌劑為L(zhǎng)a闖me摔po跟n-A,也瞞可用右其它樣脂肪管酸來(lái)皇制取雄。在毛自紡,諒絲綢紗,合辯成纖揪維,橋印染鄙工業(yè)種中作少為洗樓滌劑撥、乳回化劑竿、擴(kuò)芳散劑窗使用究,也諸可用歉作金現(xiàn)屬清輛洗劑霸等。鉻柔屬皮屑算,蠶昆蛹,聯(lián)豬毛泄,雞鵲毛,饞骨膠勉,豆訊餅,店菜籽映餅等定,也說(shuō)可用剝頭發(fā)管制成皺水解拔蛋白玻。其工效藝流灶程:§3港—3磺酸沾鹽型殘表面姥活性勢(shì)劑一、萍烷基月苯磺栽酸鹽役:冰陰灣離子拋表面患活性消劑中屋的最撈重要殿的一礙個(gè)品吵種,睛亦是豎產(chǎn)量姐最大歸的一多個(gè)品豬種。其優(yōu)動(dòng)點(diǎn):雷去污閉力強(qiáng)再,泡摧沫力辱及泡投沫穩(wěn)艙定性樂(lè)好,捎在酸問(wèn)堿和汪某些停氧化家物中協(xié)穩(wěn)定階。原升料來(lái)丙源充學(xué)足,竟成本果低,簡(jiǎn)制造雞工藝疏成熟扁。自19夠36年由威美國(guó)閘苯胺隨公司踐開始媽生產(chǎn)朝以來(lái)本,一魔直是握主要答品種蟻。1、烷帽基苯濟(jì)磺酸貧鹽結(jié)章構(gòu)與促性能屋的關(guān)肯系結(jié)構(gòu)占:通式瞧:CnH2n檔+1C6H4SO3Na早期霸為四蛋聚丙晚烯苯崖磺酸倦鈉(AB臣S),現(xiàn)在豎主要迅為直嚇鏈烷控基苯掛磺酸涼鈉(LA貸S).通常餐是一歲種黃冰色油迫狀液菜體,類經(jīng)純零化后軟,可屑以形儉成六蠻角形漫或斜思方形滋薄片鈔狀結(jié)老晶。結(jié)構(gòu)哥與性摸能的錯(cuò)關(guān)系險(xiǎn):(1)烷喂基鏈感長(zhǎng)的況影響表面雖活性繭:C8以上劫才具之有表給面活炒性,健超過(guò)C18時(shí),湖溶解劍度小銜而明斥顯下進(jìn)降。發(fā)泡杜性:C14發(fā)泡溜性最萬(wàn)好,C10~C14泡沫堆穩(wěn)定歡性最那好。去污醬力:C12最好薦。其主夾要性廈能見也書P2鄭38圖4-媽1~夸4-旦4烷基派鏈越評(píng)長(zhǎng),LA哲S的抗督污垢川再沉斯積力英將比房誠(chéng)肥皂卷差,剖故在湯洗滌頭劑配錦方中邪加CM冠C、PV存P來(lái)彌夕補(bǔ)。(2冬)烷基剩鏈分雷支的仙影響cm盡c:雪L姨AS比AB徹S低。表面古張力裝效能眾:AB良S比LA嫌S大。發(fā)泡遍力及疫潤(rùn)濕伶力:AB捧S優(yōu)于LA膀S。去污傷力:LA唉S優(yōu)于AB泡S,特秧別在擔(dān)高溫鴨洗滌傳時(shí)。生物費(fèi)降解鍋性:LA廢S明顯蛇優(yōu)于AB聚S。見書P2劉39圖4-則5(3)烷貨基鏈竟數(shù)目鴨的影恭響苯環(huán)陪上有供幾個(gè)第短鏈栽烷基籃時(shí),悼潤(rùn)濕暑性增懇加而村去污仇力下鉛降。閘當(dāng)其愈中的離一個(gè)R基增放長(zhǎng)時(shí)瞧去污賠力有嫌所改攏善。喘所以裕在洗鴨滌劑父活性鉛組分各中,受為單慕烷基旅的烷滿基苯啞磺酸填鹽最甚好。(4)苯輩基與學(xué)烷基彎結(jié)合凱位置毅的影仿響LA爸S的苯坑基可隨結(jié)合校在烷孤基鏈惜的任歌何一賽個(gè)位榮置。一般怠說(shuō)來(lái)統(tǒng),苯核基越應(yīng)靠近開鏈端守,RB的沸周點(diǎn)越善高。以C12烷基艇為例伐:去污毫力:稍低濃以度時(shí)錢,3-烷罩基苯國(guó)磺酸革鈉的創(chuàng)去污尖力最界好,2-位粥次之衡,4-,5-,6-位胞次之是;高辦濃度笑時(shí)(0.末2%以毅上時(shí)貓)除1一位笛外,雪去污待力差斗異不濟(jì)大。泡沫豬性:牧苯基聯(lián)向鏈匠中心偵位置趙移動(dòng)帶,產(chǎn)燭品的蓮泡沫謙性增秤高,5-位跨最大水,6-位金迅速洞下降健。潤(rùn)濕政力:嚴(yán)苯基暴在烷產(chǎn)基鏈嘉的奇決數(shù)位木置為以好,訂且愈油靠近巷中心吹位置則愈好逢。生物皇降解貸性:苯基綠愈接繁近鏈佛的中鞏心位火置,都愈差炊。(5)磺循酸基記位置酷及數(shù)族目的器影響烷基爸是鄰車對(duì)位灘定位囑基,譜但由禍于位觀阻效李應(yīng),序故以省對(duì)位另為主肅。實(shí)際淘生產(chǎn)障中產(chǎn)稍物的榨典型豈組成贊為:對(duì)位凡的占90%,細(xì)鄰位崖的占8-恥9%盟,間位底的占1%。對(duì)位稍的產(chǎn)翁品cm耐c值較晴鄰位筑的低朵,而蛾且去客污力嬸強(qiáng),盯生物授降解唇性好慮,但佳泡沫矛力相庫(kù)似。嗚多磺皮基類散產(chǎn)品歲由于慢親水橋性大尖,去脾污力統(tǒng)顯著牽下降倡,cm吵c增大厭,表視面活況性降懶低??傊欤髯馂橄磳靹┍K活性躬組分盼,R為C10-C13(平均C12)或C11-C14(平均C13)的直憤鏈烷陷基,百苯基敬最好含連結(jié)糖在烷乞基鏈充的3-位于或4-位鎮(zhèn),磺坊酸基寇最好低為對(duì)拼位的匹單磺很酸,擇其中父和后冷的LA糕S具有燈良好溜的洗撐滌性古能。在洗嚼滌中粒,外連界條壩件如甲水的所硬度煩、洗旱滌溫彎度、今洗滌耍助劑舉等都澡對(duì)其濫有一癢定的棒有影刊響。2、烷齊基苯漆磺化迷反應(yīng)殘機(jī)理幣、熱會(huì)力學(xué)乳和動(dòng)閘力學(xué)漆及副跌反應(yīng)烷基愈苯可僚以用挖濃硫膛酸、青發(fā)煙坊硫酸頂、三執(zhí)氧化芝硫等勉磺化仿劑進(jìn)予行磺匹化?;腔椒磻?yīng)增式如蔽下:最好羨采用SO3作為誤磺化桂劑?;腔?yáng)反應(yīng)咽為:到為親籠電取真代反嗓應(yīng)?;榛1街斜说谋絺h(huán)為宣一個(gè)π鍵的朵共軛憶體系蝦,R是一陽(yáng)個(gè)供幫電子甲基團(tuán)疤,使老苯環(huán)謀的電悶子云尾密度炸增加輸。但艦由于辦位阻饒效應(yīng)奸,磺祥酸基歐主要攏在對(duì)炕位。反應(yīng)艇式:以SO3作為納磺化塑劑時(shí)脈,SO3為親鉆電試涂劑:為親眾電試買劑,猛硫原礎(chǔ)子與衰二個(gè)腔氧原織子形鼠成配案位鍵違,硫涂原子胳因缺寶乏電忙子而掛呈正絲式電性δ+,與翠硫原拼子共套價(jià)鍵明的氧柱原子涼因外咸層電繁子的感偏移現(xiàn)而呈貧負(fù)電鬧性δ-,S易接嚇受電東子使SO3成為洋強(qiáng)親倍電試如劑。以發(fā)燃煙硫叮酸為企磺化蟲劑:烷基者苯π-絡(luò)譜合物σ-絡(luò)管合物在磺醉化中逃,還暫有副見反應(yīng)遠(yuǎn)發(fā)生紗:①砜絞的生陶成用SO3作磺碰化劑跟時(shí):以發(fā)忠煙硫證酸做欠磺化竹劑:②磺杯酸酐代的生格成:SO3磺化棄中,雄如果SO3過(guò)量疼,SO3通入繳速度哄過(guò)快史,反宋應(yīng)溫鉛度過(guò)洽高,劇均會(huì)稍生成蔬磺酸販酐。如有北,則堵在中困和時(shí)苦有返敞酸現(xiàn)艙象??稍谇蚶匣稌r(shí)轉(zhuǎn)介化成箏磺酸旱:水解脅時(shí)亦進(jìn)可分嚴(yán)解:③多姥磺酸膝的生茅成:如:或高躺沸物標(biāo)中:④氧材化反囑應(yīng):熊芳烴起上的薄苯環(huán)撫能被津濃H2SO4一類呀氧化仙劑氧判化,水生成臥醌型鑼化合榨物等漠。⑤逆置烷基許化反缺應(yīng)和嫂脫磺識(shí)反應(yīng)飛:不皂策化物廊含量槽增加脆,氣崗味變起壞,撈色澤洪加深油。3、烷小基苯透磺化撲的工柄藝流涌程、坑主要介設(shè)備挪和工皺藝條翻件工業(yè)梳生產(chǎn)邪中烷駁基苯捧磺化涂的磺團(tuán)化劑葵主要京有兩麗種:濤氣體羨三氧集化硫園和發(fā)按煙硫慌酸。(1)SO3/空氣避磺化擾工藝該工古藝設(shè)菜備復(fù)慰雜、滑投資裂較高慰、工齊藝條略件及懷操作腎要求牲比較論嚴(yán)格票,產(chǎn)盲品質(zhì)歇量好顯。①SO3/空氣趟發(fā)生梁系統(tǒng)氣體SO3的制捎取主市要有翻:a、穩(wěn)曉定的抱液體哀三氧寒化硫贈(zèng)蒸發(fā)勝!b、發(fā)碼煙硫階酸蒸洽發(fā)c、燃詢硫法目前殿以燃依硫法輛為主油,主綢要包懂括空割氣干酸燥及SO3發(fā)生守二個(gè)第部分悲。工么藝流類程見取書P2竹49圖4-誓8②磺化冊(cè)反應(yīng)族系統(tǒng)a、SO3/空氣邀磺化挽反應(yīng)缺特征繳和磺侵化反盜應(yīng)器背的設(shè)增計(jì)要框求:烷基夕苯與SO3的反恥應(yīng)是唇極迅六速且貧放大恢量熱深,并黃且反妥應(yīng)物訂料的研粘度頁(yè)增大去,故衫為反鹿應(yīng)正孩常進(jìn)材行,絮采取相的方拼式:句一是點(diǎn)降低SO3氣濃澡(3-凈7%);壟二是避有效黃快速尾除去邀反應(yīng)熱熱。較為作理想哄的磺自化反探應(yīng)器割的設(shè)宗計(jì)要廟求如殲下:※降低SO3在混續(xù)合氣邊中的代濃度藥,以氧減緩詞磺化毫反應(yīng)圣速率閘,保并證有機(jī)相懲和氣傘液界慘面層炊溫度依盡可頂能處拌于合迷適的券范圍含?!鋮s拘面積渣足夠族大,焰及時(shí)脂移走地反應(yīng)登熱,憂但為盼保證牢產(chǎn)物幸的適皺當(dāng)粘度,沙冷卻侍水溫筒不宜憐過(guò)低貴。※有機(jī)洞物料咐采用SO3與有錘機(jī)物隔料并剖流的袖方式賺,這跪種“脆活塞吧流”售可減少斧有機(jī)紫物料枝的返柱混及鮮副反慌應(yīng)?!袡C(jī)疾物料吊的返森混應(yīng)尊避免困,但柏溫度股較高急的液歷體界幅面與激周圍粒物料間的筑微混崗合有祝助于悲抑制日過(guò)熱中部分該的形計(jì)成,忘從而授抑制層了副續(xù)反應(yīng)的蜻發(fā)生橋?!磻?yīng)需物料灘的停傲留時(shí)油間要那盡量趟縮短磨?!磻?yīng)酷器結(jié)探構(gòu)簡(jiǎn)宰單,站操作太簡(jiǎn)易眼、可折靠。b、SO3/空氣輸磺化兼反應(yīng)景器的何主要?dú)w類型見書P2途53表4-惹2※Ba睬ll更es續(xù)tr忘a多管刷降膜狼式反載應(yīng)器開(MF儉-F結(jié)FR):霉每根笨管的RB流量誤差麻在±2餓.5否%以內(nèi)刷。結(jié)構(gòu)括:Ba吃ll句es阻tr扛a多管羽降膜謙式反減應(yīng)器壩(書P2謊54圖4-魚9),周邊進(jìn)料諒量0.璃4k冤g/適h·夫mm?!白院嫖已a(bǔ)衡償”堵現(xiàn)象煎(亦悅稱氣鑄、液抄自動(dòng)棍平衡溉)?!鵐a刺zz沫on腹i多管流降膜議式反禮應(yīng)器盒:(P2臺(tái)55圖4-蛙10)不同來(lái)之處牲(與Ba臺(tái)ll謝es田tr善a):階每根勁反應(yīng)限管都舒有各秩自的號(hào)冷卻忠套管,秘并通鄙入“扭平衡掉風(fēng)”福?!繫恢.M雙膜辨(隙零縫)稍降膜撤式反狗應(yīng)器放:(榮見書P2進(jìn)56)※Ch動(dòng)em愚it頑ho刃n降膜鐘式反哲應(yīng)器誘:(告見書P2菌56~25保7)※Ch仆em腳it奶ho慘n噴射時(shí)沖擊察反應(yīng)孫器:祖(P2射58)※皺T碼.O反應(yīng)臘器:誘(P2乘59)※Ba駕ll域es珍tr窩a連續(xù)果攪拌拍的罐碎組式胳磺化徑反應(yīng)怪器?;腔湻磻?yīng)切中n(袖
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