化工安全學(xué)第五章職業(yè)毒害與防毒措施

（優(yōu)選）化工安全學(xué)第五章職業(yè)毒害與防毒措施目前一頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)一、毒性物質(zhì)概述由毒物侵入機(jī)體而導(dǎo)致的病理狀態(tài)稱為中毒。工業(yè)生產(chǎn)中接觸到的毒物主要是化學(xué)物質(zhì)，稱為工業(yè)毒物或生產(chǎn)性毒物。在生產(chǎn)過程中由于接觸化學(xué)毒物而引起的中毒稱為職業(yè)中毒。

第一節(jié)毒性物質(zhì)類別與有效劑量

目前二頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)毒性物質(zhì)的毒害作用是有條件的。它涉及毒性物質(zhì)的數(shù)量、存在形態(tài)以及作用條件。例如氯化鈉作為普通食用鹽，被認(rèn)為無毒，但是如果濺到鼻黏膜上就會(huì)引起潰瘍，甚至使鼻中隔穿孔。如果一次服用200～250g，就會(huì)使人致死。所以,一切物質(zhì)在一定的條件下均可以成為毒物。目前三頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)由于生產(chǎn)工藝的需要以及所進(jìn)行的加工過程，使工業(yè)毒物常呈氣體、蒸氣、煙霧、煙塵、粉塵等形式存在。毒物存在的形式直接關(guān)系到接觸時(shí)中毒的危險(xiǎn)性，影響到毒物進(jìn)入人體的途徑和病因。目前四頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)二、毒性物質(zhì)分類

按化學(xué)性質(zhì)、用途和生物作用結(jié)合起來的分類方法分八種類型：1．金屬、類金屬及其化合物。迄今人們已知的元素有109種，在地球上穩(wěn)定存在的有95種，其中有80種是金屬和類金屬，再加上其化合物，所以這是毒物數(shù)量最多的一類。2．鹵素及其無機(jī)化合物。如氟、氯、溴、碘等及其化合物。3．強(qiáng)酸和堿性物質(zhì)。如H2SO4、HNO3、HCl、HF、NaOH、KOH、NH4OH、NaCO3等。目前五頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)4．氧、氮、碳的無機(jī)化合物，如O3、NOx、NCl3、CO、COCl2、COF2、NOCl等。5．窒息性惰性氣體，如He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn。6．有機(jī)毒物，按化學(xué)結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步分為脂肪烴類、芳香烴類、脂環(huán)烴類、鹵代烴類、氨基及硝基烴化合物、醇類、醚類、醛類、酮類、酰類、酸類、腈類、雜環(huán)類、羰基化合物等。7．農(nóng)藥類毒物，包括有機(jī)磷、有機(jī)氯、有機(jī)氟、有機(jī)氮、有機(jī)硫、有機(jī)汞、有機(jī)錫等。8．染料及中間體、合成樹脂、橡膠、纖維等。目前六頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)三、毒性物質(zhì)有效劑量

毒性是用來表示毒性物質(zhì)的劑量與毒害作用之間關(guān)系的一個(gè)概念。在實(shí)驗(yàn)毒性學(xué)中，經(jīng)常用到劑量—作用關(guān)系和劑量—響應(yīng)關(guān)系兩個(gè)概念。

劑量—作用關(guān)系是指毒性物質(zhì)在生物個(gè)體內(nèi)所起作用與毒性物質(zhì)劑量之間的關(guān)系。

例如：考察職業(yè)性接觸鉛的劑量-作用關(guān)系，可以測定廠房空氣中鉛的濃度與各個(gè)工人尿液中δ-氨基乙酰丙酸不同含量之間的關(guān)系。這種考察有利于確定對(duì)敏感個(gè)體的危害。目前七頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)劑量—響應(yīng)關(guān)系是指毒性物質(zhì)在一組生物體中產(chǎn)生一定標(biāo)準(zhǔn)作用的個(gè)體數(shù)，即產(chǎn)生作用的百分率，與毒性物質(zhì)劑量之間的關(guān)系。劑量—響應(yīng)關(guān)系是制定毒性物質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)。例如：考察劑量—響應(yīng)關(guān)系，可以測定廠房空氣中鉛的濃度與一組工人尿液中δ-氨基乙酰丙酸含量超過5mg·dm-3的個(gè)體的百分率之間的關(guān)系。目前八頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)常用于評(píng)價(jià)毒性物質(zhì)急性、慢性毒性的指標(biāo)有以下幾種1．絕對(duì)致死劑量或濃度(LD100或LC100)。2．半數(shù)致死劑量或濃度(LD50或LC50)。3．最小致死劑量或濃度(MLD或MLC)

4．最大耐受劑量或濃度，(LD0或LC0)，是指全組染毒動(dòng)物全部存活的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。目前九頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)5．急性閾劑量或濃度(LMTac)，是指一次染毒后，引起試驗(yàn)動(dòng)物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。6．慢性閾劑量或濃度(LMTcb)，是指長期多次染毒后，引起試驗(yàn)動(dòng)物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。7．慢性無作用劑量或濃度，是指在慢性染毒后，試驗(yàn)動(dòng)物未出現(xiàn)任何有害作用的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。

目前十頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

致死濃度和急性閾濃度之間的濃度差距，能夠反映出急性中毒的危險(xiǎn)性，差距越大，急性中毒的危險(xiǎn)性就越小。而急性閾濃度和慢性閾濃度之間的濃度差距，則反映出慢性中毒的危險(xiǎn)性，差距越大，慢性中毒的危險(xiǎn)性就越大。而根據(jù)嗅覺閾或刺激閾，可估計(jì)工人能否及時(shí)發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)環(huán)境中毒性物質(zhì)的存在。

目前十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)第二節(jié)毒性物質(zhì)在化工行業(yè)中的分布

一、無機(jī)化工

①在化學(xué)礦，如硫鐵礦、磷礦、砷礦等的冶煉加工中，毒性物質(zhì)主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及一些放射性物質(zhì)。②無機(jī)酸類產(chǎn)品。有硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸等；無機(jī)堿類產(chǎn)品有氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉等；無機(jī)鹽類產(chǎn)品有碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫化物和硫酸鹽、硝酸鹽以及其他金屬鹽類。③單質(zhì)。有金屬鈉、金屬鎂、黃磷、赤磷、硫磺、鉛、汞等。④純組元工業(yè)氣體。有氫、氮、氦、氯、一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、氨、硫化氫等。

目前十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)二、有機(jī)化工

①基本有機(jī)原料。如乙炔、電石、乙烯、、甲烷、苯、甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。②一般有機(jī)原料。如乙烯基乙炔、丁二烯、庚烷、吡啶、呋喃、醋酸鉛及其他有機(jī)鉛化物等。

目前十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)三、化肥和農(nóng)藥

①氮肥工業(yè)中的一氧化碳、硫化氫、氨、氫氧化物、硝酸銨等。磷肥工業(yè)中的一氧化碳、硫酸、氟化氫、四氟化硅、磷酸等。②有機(jī)氯農(nóng)藥制備中的苯、氯氣、三氯乙醛、氯化氫、氯苯、五氯酚、五氯酚鈉等。③有機(jī)磷農(nóng)藥制備中的磷、三氯化磷、甲醇、氯甲烷、敵百蟲、樂果、馬拉硫磷等。④有機(jī)氮農(nóng)藥制備中的甲苯酚、光氣、甲基異氰酸酯、西維因、甲胺、間甲酚、速滅威等。⑤其他農(nóng)藥制備中的三氧化二砷、硫酸銅、退菌特、稻瘟凈、除草醚、磷化鋅、氟乙酰胺等。

目前十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)四、材料工業(yè)

①塑料和樹脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、苯乙烯等。②合成橡膠中的丁二烯、苯乙烯、丙烯腈等。橡膠加工中的防老劑甲、防老劑丁、炭黑、硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、間苯二酚、列克鈉、汽油、氧化鉛等。③合成纖維中的乙二醇、苯酚、環(huán)己醇、己二胺、己內(nèi)酰胺、苯、丙烯腈等。目前十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)五、涂料、染料和其他專用產(chǎn)品

①油漆制備。苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、瀝青、硝酸、丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷、癸二酸等。顏料制備中的氧化鉛、鎘紅、鉻酸鹽、硝酸、色原、酞菁等。②染料制備中的對(duì)硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、各種有機(jī)染料及其粉塵。③膠片加工中的硝化纖維素、醋酸、二氯甲烷、硝酸銀、溴苯等。磁帶加工中的氧化鉻、氧化磁鐵等。照相用的藥劑硫代硫酸鈉、硫酸等。目前十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)六、化學(xué)試劑、催化劑和助劑①化學(xué)試劑。有各種酸、堿、金屬鹽、鹵素以及醛、醇、醚、酮、羧酸等各種有機(jī)試劑。②催化劑制備。用的鉻鹽、硫酸、鉑、銅、五氧化二礬、氧化鋁等。生產(chǎn)助劑用的固色劑、五氧化二磷、環(huán)氧乙烷、雙氰胺、防老劑、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧劑等。目前十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)第三節(jié)化工常見物質(zhì)的毒性作用

一、刺激性氣體1．氯氣(Cl2)

黃綠色氣體，密度為空氣的2.45倍，沸點(diǎn)－34.6℃。

化學(xué)性質(zhì)活潑，與一氧化碳作用可生成毒性更大的光氣。氯溶于水生成鹽酸和次氯酸，產(chǎn)生局部刺激。主要損害上呼吸道和支氣管的黏膜，引起支氣管痙攣、支氣管炎和支氣管周圍炎，嚴(yán)重時(shí)引起肺水腫。吸入高濃度氯后，引起迷走神經(jīng)反射性心跳停止，呈“電擊樣”死亡。目前十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)2．光氣(COCl2)

無色、有霉草氣味的氣體，密度為空氣的3.4倍，沸點(diǎn)8.3℃。

毒性比氯氣大10倍。對(duì)上呼吸道僅有輕度刺激，但吸入后其分子中的羰基與肺組織內(nèi)的蛋白質(zhì)酶結(jié)合，從而干擾了細(xì)胞的正常代謝，損害細(xì)胞膜，肺泡上皮和肺毛細(xì)血管受損通透性增加，引起化學(xué)性肺炎和肺水腫。目前十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)3．氮氧化物(NOx)

氮氧化物較難溶于水，因而對(duì)眼和上呼吸道黏膜刺激不大。主要是進(jìn)入呼吸道深部的細(xì)支氣管和肺泡后，在肺泡內(nèi)可阻留80％，與水反應(yīng)生成硝酸和亞硝酸，對(duì)肺組織產(chǎn)生強(qiáng)烈刺激和腐蝕作用，引起肺水腫。硝酸和亞硝酸被吸收進(jìn)入血液，生成硝酸鹽和亞硝酸鹽，可擴(kuò)張血管，引起血壓下降，并與血紅蛋白作用生成高鐵血紅蛋白，引起組織缺氧。目前二十頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)4．二氧化硫(SO2)無色氣體，密度為空氣的2.3倍。加壓可液化，液體相對(duì)密度1.434，沸點(diǎn)－10℃。溶于水、乙醇和乙醚。吸入呼吸道后，在黏膜濕潤表面上生成亞硫酸和硫酸，產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激作用。大量吸入可引起喉水腫、肺水腫、聲帶痙攣而窒息。目前二十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)5．氨(NH3)

無色氣體，有強(qiáng)烈的刺激性氣味，密度為空氣的0.5971倍。易液化，沸點(diǎn)－33.5℃。氨對(duì)上呼吸道有刺激和腐蝕作用，高濃度時(shí)可引起接觸部位的堿性化學(xué)灼傷，組織呈溶解性壞死，并可引起呼吸道深部及肺泡損傷，發(fā)生支氣管炎、肺炎和肺水腫。氨被吸收進(jìn)入血液，可引起糖代謝紊亂及三羧酸循環(huán)障礙，降低細(xì)胞色素氧化酶系統(tǒng)的作用，導(dǎo)致全身組織缺氧。氨可在肝臟中解毒生成尿素。

目前二十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)二、窒息性氣體

1．一氧化碳(CO)無色、無嗅、無刺激性氣體。密度為空氣的0.968倍，不溶于水，但可溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。燃燒時(shí)火焰呈藍(lán)色。一氧化碳被吸入后，經(jīng)肺泡進(jìn)入血液循環(huán)。一氧化碳與血紅蛋白生成碳氧血紅蛋白。碳氧血紅蛋白無攜氧能力，又不易解離，造成全身各組織缺氧。目前二十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

2．氰化氫(HCN)無色、具有苦杏仁味的氣體，密度為空氣的0.94倍，熔點(diǎn)－13.4℃，沸點(diǎn)26℃。溶于水、乙醇和乙醚。溶于水生成為易揮發(fā)的氫氰酸。氰化氫與體內(nèi)氧化型細(xì)胞色素氧化酶的三價(jià)鐵離子有很強(qiáng)的親和力，與之牢固結(jié)合后，酶失去活性，阻礙生物氧化過程，使組織細(xì)胞不能利用氧，造成內(nèi)窒息。目前二十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)3．硫化氫(H2S)無色、具有臭雞蛋氣味的氣體，密度為空氣的1.19倍，沸點(diǎn)－61.8℃。溶于水、乙醇、甘油、石油溶劑。

硫化氫是有刺激性又有窒息性的氣體。硫化氫對(duì)黏膜有強(qiáng)烈刺激作用，而且被吸收后與氧化型細(xì)胞色素氧化酶作用，抑制酶的活性，使組織細(xì)胞發(fā)生內(nèi)窒息。目前二十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)三、金屬及其化合物

1．汞(Hg)常溫下為銀白色液體，密度13.6，熔點(diǎn)38.87℃，沸點(diǎn)356.9℃。黏度小，易流動(dòng)和流散，有很強(qiáng)的附著力，地板、墻壁等都能吸附汞。常溫下即能蒸發(fā)，溫度升高，蒸發(fā)加快。不溶于水，能溶于類脂質(zhì)，易溶于硝酸、熱濃硫酸。能溶解多種金屬，生成汞齊。汞離子與體內(nèi)的巰基、二巰基有很強(qiáng)的親和力。汞與體內(nèi)某些酶的活性中心巰基結(jié)合后，使酶失去活性，造成細(xì)胞損害，導(dǎo)致中毒。目前二十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

2．鉛(Pb)

銀灰色軟金屬，展性強(qiáng)，相對(duì)密度11.35，熔點(diǎn)327℃，沸點(diǎn)1620℃。加熱至400～500℃，即有大量鉛蒸氣逸出，在空氣中迅速氧化成氧化亞鉛和氧化鉛，并凝結(jié)成煙塵。不溶于稀鹽酸和硫酸，能溶于硝酸、有機(jī)酸和堿液。

鉛是全身性毒物，主要是影響卟啉代謝。卟啉是合成血紅蛋白的主要成分，因此影響血紅素的合成，產(chǎn)生貧血。鉛可引起血管痙攣、視網(wǎng)膜小動(dòng)脈痙攣和高血壓等。鉛還可作用于腦、肝等器官，發(fā)生中毒性病變。目前二十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)3．鉻(Cr)鋼灰色、硬而脆的金屬，相對(duì)密度7.20，熔點(diǎn)1900℃，沸點(diǎn)2480℃。氧化緩慢，耐腐蝕。不溶于水，溶于鹽酸、熱硫酸。鉻化合物中六價(jià)鉻毒性最大?；使I(yè)催化劑主要原料三氧化鉻，是強(qiáng)氧化劑，易溶于水，常以氣溶膠狀態(tài)存在于廠房空氣中。

六價(jià)鉻化合物有強(qiáng)刺激性和腐蝕性。鉻在體內(nèi)可影響氧化、還原、水解過程，可使蛋白質(zhì)變性，引起核酸、核蛋白沉淀，干擾酶系統(tǒng)。六價(jià)鉻抑制尿素酶的活性，三價(jià)鉻對(duì)抗凝血活素有抑制作用。

目前二十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)四、有機(jī)化合物

1．苯(C6H6)具有芳香氣味的無色、易揮發(fā)、易燃液體。密度0.879，熔點(diǎn)5.5℃，沸點(diǎn)80.1℃。苯的中毒機(jī)理目前尚不清楚。一般認(rèn)為，苯中毒是由苯的代謝產(chǎn)物酚引起的。酚是原漿毒物，能直接抑制造血細(xì)胞的核分裂，對(duì)骨髓中核分裂最活躍的早期活性細(xì)胞的毒性作用更明顯，使造血系統(tǒng)受到損害。另外苯有半抗原的特性，可通過共價(jià)鍵與蛋白質(zhì)分子結(jié)合，使蛋白質(zhì)變性而具有抗原性，發(fā)生變態(tài)反應(yīng)。目前二十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

2．硝基苯(C6H5NO2)和苯胺(C6H5NH2)硝基苯是無色或淡黃色具有苦杏仁氣味的油狀液體。苯胺是有特殊臭味的無色油狀液體。苯的硝基和氨基化合物進(jìn)入人體后，經(jīng)氧化變成硝基酚和氨基酚，使血紅蛋白變成高鐵血紅蛋白。高鐵血紅蛋白失去攜氧能力，引起組織缺氧。這類毒物還能導(dǎo)致紅細(xì)胞破裂，出現(xiàn)溶血性貧血，也可直接引起肝、腎和膀胱等臟器的損害。目前三十頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

3．有機(jī)氟化合物有機(jī)氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯、六氟丙烯、八氟異丁烯等。這些化合物都是無色、無臭氣體，密度比空氣大，沸點(diǎn)低。有機(jī)氟化合物的中毒機(jī)理目前尚不清楚。毒氣被吸入后，作用于肺臟引起肺炎、肺水腫、肺間質(zhì)纖維化，并能作用于心臟引起中毒性心肌炎。目前三十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

4．有機(jī)磷農(nóng)藥

除敵百蟲、樂果、亞胺硫磷等少數(shù)品種是白色固體外多數(shù)是淺黃色至棕色的油狀液體。難溶或不溶于水，能溶于有機(jī)溶劑，具有大蒜樣臭味。劑型有乳劑、油劑、粉劑、噴霧劑和顆粒劑等。一般在酸性溶液中穩(wěn)定，在堿性溶液中易分解而失去毒性。惟有敵百蟲能溶于水，遇堿液變?yōu)槎拘愿蟮臄硵澄贰Ｓ袡C(jī)磷農(nóng)藥被吸收后迅速分布于全身，在體內(nèi)與膽堿酯酶結(jié)合生成磷酰化膽堿酯酶，從而抑制酶的活性，導(dǎo)致神經(jīng)介質(zhì)乙酰膽堿不能被酶分解而積聚，引起神經(jīng)紊亂。目前三十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)第四節(jié)化學(xué)物質(zhì)毒性的影響因素化學(xué)物質(zhì)的毒性大小和作用特點(diǎn)，與物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物性、劑量或濃度、環(huán)境條件以及個(gè)體敏感程度等一系列因素有關(guān)。目前三十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)一、化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)毒性的影響

化學(xué)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和毒性之間的嚴(yán)格關(guān)系，目前還沒有完整的規(guī)律可言。但是對(duì)于部分化合物，卻存在一些類似于規(guī)律性的關(guān)系。①在有機(jī)化合物中，碳鏈的長度對(duì)毒性有很大影響

飽和脂肪烴類對(duì)有機(jī)體的麻醉作用隨分子中碳原子數(shù)的增加而增強(qiáng)，如戊烷＜己烷＜庚烷等。對(duì)于醇類的毒性，高級(jí)醇、戊醇、丁醇大于丙醇、乙醇，但甲醇是例外。目前三十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

②分子結(jié)構(gòu)的飽和程度。

不飽和程度越高，毒性就越大。③分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性和幾何異構(gòu)。

一般認(rèn)為，對(duì)稱程度越高，毒性越大。芳香族苯環(huán)上的三種異構(gòu)體的毒性次序，一般是對(duì)位＞間位＞鄰位。對(duì)于幾何異構(gòu)體的毒性，一般認(rèn)為順式異構(gòu)體的毒性大于反式異構(gòu)體。目前三十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)④有機(jī)化合物的氫取代基團(tuán)對(duì)毒性有顯著影響。

脂肪烴中以鹵素原子取代氫原子，芳香烴中以氨基或硝基取代氫原子，苯胺中以氧、硫、羥基取代氫原子，毒性都明顯增加。⑤在芳香烴中，苯環(huán)上的氫原子若被甲基或乙基取代，全身毒性減弱，而對(duì)粘膜的刺激性增加；若被氨基或硝基取代，則有明顯形成高鐵血紅蛋白的作用。芳香烴衍生物的毒性大于相同碳數(shù)的脂肪烴衍生物。目前三十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)二、物理性質(zhì)對(duì)毒性的影響

1．溶解性

毒性物質(zhì)的溶解性越大，侵入人體并被人體組織或體液吸收的可能性就越大。對(duì)于不溶于水的毒性物質(zhì)，有可能溶解于脂肪和類脂質(zhì)中，它們雖不溶于血液，但可與中樞神經(jīng)系統(tǒng)中的類脂質(zhì)結(jié)合，從而表現(xiàn)出明顯的麻醉作用。如苯、甲苯等。四乙基鉛等脂溶性物質(zhì)易滲透至含類脂質(zhì)豐富的神經(jīng)組織，從而引起神經(jīng)組織的病變。

目前三十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

2．揮發(fā)性

毒性物質(zhì)在空氣中的濃度與其揮發(fā)性有直接關(guān)系。物質(zhì)的揮發(fā)性越大，在空氣中的濃度就越大，危險(xiǎn)性越大。物質(zhì)的揮發(fā)性與物質(zhì)本身的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和蒸氣壓有關(guān)。如溴甲烷的沸點(diǎn)較低，為4.6℃，在常溫下極易揮發(fā)，故易引起生產(chǎn)性中毒。相反，乙二醇揮發(fā)性很小，則很少發(fā)生生產(chǎn)性中毒。所以，有些物質(zhì)本來毒性很大，但揮發(fā)性很小，實(shí)際上并不怎么危險(xiǎn)。反之，有些物質(zhì)本來毒性不大，但揮發(fā)性很大，也就具有較大危險(xiǎn)。

目前三十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

3．分散度粉塵和煙塵顆粒的分散度越大，就越容易被吸入，危險(xiǎn)性越大。在金屬熔融時(shí)產(chǎn)生高度分散性的粉塵，發(fā)生鑄造性吸入中毒就是明顯的例子，如氧化鋅、銅、鎳等的粉塵中毒。目前三十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)三、環(huán)境條件對(duì)毒性的影響

1．濃度和接觸時(shí)間

環(huán)境中毒性物質(zhì)的濃度越高，接觸的時(shí)間越長，就越容易引起中毒。在指定的時(shí)間內(nèi)，毒性作用與濃度的關(guān)系因物質(zhì)而異。有些毒物的毒性反應(yīng)隨劑量增加而加快；有些毒物的毒性反應(yīng)隨劑量增加，開始時(shí)變化緩慢，而后逐步加快；有些則開始時(shí)無變化，劑量增加到一定程度才出現(xiàn)明顯的中毒反應(yīng)。但是對(duì)于大多數(shù)毒物，毒性反應(yīng)隨劑量增加，開始時(shí)變化不明顯，而后一段時(shí)間變化顯著，再往后變化則又不明顯。目前四十頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)2．環(huán)境溫度、濕度和勞動(dòng)強(qiáng)度

①環(huán)境溫度越高，毒性物質(zhì)越容易揮發(fā)，環(huán)境中毒性物質(zhì)的濃度越高，越容易造成人體的中毒。②環(huán)境中的濕度較大，也會(huì)增加某些毒物的作用強(qiáng)度。③勞動(dòng)強(qiáng)度對(duì)毒物吸收、分布、排泄都有顯著影響。勞動(dòng)強(qiáng)度大能促進(jìn)皮膚充血、汗量增加，毒物的吸收速度加快。耗氧增加，對(duì)毒物所致的缺氧更敏感。同時(shí)勞動(dòng)強(qiáng)度大能使人疲勞，抵抗力降低，毒物更容易起作用。

目前四十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

3．多種毒物的聯(lián)合作用

環(huán)境中的毒物往往不是單一品種，而是多種毒物。多種毒物聯(lián)合作用的綜合毒性較單一毒物的毒性，可以增強(qiáng)，也可以減弱。增強(qiáng)者稱為協(xié)同作用，減弱者則稱為拮抗作用。此外，生產(chǎn)性毒物與生活性毒物的聯(lián)合作用也比較常見。如酒精可以增強(qiáng)鉛、汞、砷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、氨基或硝基苯、硝化甘油、氮氧化物以及硝基氯苯等的吸收能力。所以接觸這類毒物的作業(yè)人員不宜飲酒。目前四十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)四、個(gè)體因素對(duì)毒性的影響

在毒物種類、濃度和接觸時(shí)間相同條件下，個(gè)體因素不同，中毒反應(yīng)不同。①一般說，少年對(duì)毒物的抵抗力弱，而成年人則較強(qiáng)。②女性對(duì)毒物的抵抗力比男性弱。③對(duì)于某些致敏性物質(zhì)，各人的反應(yīng)是不一樣的。④耐受性對(duì)毒物作用也有很大影響。長期接觸某種毒物，會(huì)提高對(duì)該毒物的耐受能力。⑤患有代謝機(jī)能障礙、肝臟或腎臟疾病的人，解毒機(jī)能大大削弱，較易中毒。

目前四十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)第五節(jié)毒性物質(zhì)侵入人體途徑與毒理作用

一、毒性物質(zhì)侵入人體途徑

毒性物質(zhì)一般是經(jīng)過呼吸道、消化道及皮膚接觸進(jìn)入人體的。

職業(yè)中毒中，毒性物質(zhì)主要是通過呼吸道和皮膚侵入人體的；職業(yè)中毒時(shí)經(jīng)消化道進(jìn)入人體是很少的，往往是用被毒物沾染過的手取食物或吸煙，或發(fā)生意外事故毒物沖入口腔造成的。在生活中，毒性物質(zhì)則是以呼吸道侵入為主。目前四十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)1．經(jīng)呼吸道侵入

呼吸道是生產(chǎn)性毒物侵入人體的最重要的途徑。在生產(chǎn)環(huán)境中，即使空氣中毒物含量較低，每天也會(huì)有一定量的毒物經(jīng)呼吸道侵入人體。從鼻腔至肺泡的整個(gè)呼吸道的各部分結(jié)構(gòu)不同，對(duì)毒物的吸收情況也不相同。越是進(jìn)入深部，表面積越大，停留時(shí)間越長，吸收量越大。固體毒物吸收量的大小，與顆粒和溶解度的大小有關(guān)。而氣體毒物吸收量的大小，與肺泡組織壁兩側(cè)分壓大小，呼吸深度、速度以及循環(huán)速度有關(guān)。另外，勞動(dòng)強(qiáng)度、環(huán)境溫度、環(huán)境濕度以及接觸毒物的條件，對(duì)吸收量都有一定的影響。肺泡內(nèi)的二氧化碳可能會(huì)增加某些毒物的溶解度，促進(jìn)毒物的吸收。目前四十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

2．經(jīng)皮膚侵入有些毒物可透過無損皮膚或經(jīng)毛囊的皮脂腺被吸收。經(jīng)表皮進(jìn)入體內(nèi)的毒物需要越過三道屏障。

第一道屏障是皮膚的角質(zhì)層，一般相對(duì)分子質(zhì)量大于300的物質(zhì)不易透過無損皮膚。

第二道屏障是位于表皮角質(zhì)層下面的連接角質(zhì)層，它能阻止水溶性物質(zhì)的通過，而不能阻止脂溶性物質(zhì)的通過。

目前四十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)第三道屏障是表皮與真皮連接處的基膜。脂溶性毒物經(jīng)表皮吸收后，還要有水溶性，才能進(jìn)一步擴(kuò)散和吸收。所以水、脂均溶的毒物(如苯胺)易被皮膚吸收。只是脂溶而水溶極微的苯，經(jīng)皮膚吸收的量較少。與脂溶性毒物共存的溶劑對(duì)毒物的吸收影響不大。目前四十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)毒物經(jīng)皮膚進(jìn)入毛囊后，可以繞過表皮的屏障直接透過皮脂腺細(xì)胞和毛囊壁進(jìn)入真皮，再從下面向表皮擴(kuò)散。

如果表皮屏障的完整性遭破壞，如外傷、灼傷等，可促進(jìn)毒物的吸收。潮濕也有利于皮膚吸收，特別是對(duì)于氣體物質(zhì)更是如此。皮膚經(jīng)常沾染有機(jī)溶劑，使皮膚表面的類脂質(zhì)溶解，也可促進(jìn)毒物的吸收。黏膜吸收毒物的能力遠(yuǎn)比皮膚強(qiáng)，部分粉塵也可通過黏膜吸收進(jìn)入體內(nèi)。目前四十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)3．經(jīng)消化道侵入

許多毒物可通過口腔進(jìn)入消化道而被吸收。胃腸道的酸堿度是影響毒物吸收的重要因素。胃液是酸性，對(duì)于弱堿性物質(zhì)可增加其電離，從而減少其吸收；對(duì)于弱酸性物質(zhì)則有阻止其電離的作用，因而增加其吸收。脂溶性的非電解物質(zhì)，能滲透過胃的上皮細(xì)胞。胃內(nèi)的食物、蛋白質(zhì)和黏液蛋白等，可以減少毒物的吸收。

目前四十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)腸道吸收最重要的影響因素是腸內(nèi)的堿性環(huán)境和較大的吸收面積。弱堿性物質(zhì)在胃內(nèi)不易被吸收，到達(dá)小腸后即轉(zhuǎn)化為非電離物質(zhì)可被吸收。小腸內(nèi)分布著酶系統(tǒng)，可使已與毒物結(jié)合的蛋白質(zhì)或脂肪分解，從而釋放出游離毒物促進(jìn)其吸收。在小腸內(nèi)物質(zhì)可經(jīng)過細(xì)胞壁直接滲入細(xì)胞，這種吸收方式對(duì)毒物的吸收，特別是對(duì)大分子的吸收起重要作用。制約結(jié)腸吸收的條件與小腸相同，但結(jié)腸面積小，所以其吸收比較次要。目前五十頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)二、毒性物質(zhì)毒理作用

毒性物質(zhì)進(jìn)入機(jī)體后，通過各種屏障，轉(zhuǎn)運(yùn)到一定的系統(tǒng)、器官或細(xì)胞中，經(jīng)代謝轉(zhuǎn)化或無代謝轉(zhuǎn)化，在靶器官與一定的受體或細(xì)胞成分結(jié)合，產(chǎn)生毒理作用。

目前五十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)1．對(duì)酶系統(tǒng)的破壞

毒物可作用于酶系統(tǒng)的各個(gè)環(huán)節(jié)，使酶失活，從而破壞了維持生命必需的正常代謝過程，導(dǎo)致中毒癥狀。毒物作為基質(zhì)的同類物，不斷與之競爭同一種酶分子上的同一部位，產(chǎn)生競爭性抑制。

毒物還可以與酶分子上不為基質(zhì)作用的部位結(jié)合，形成酶-基質(zhì)-抑制劑(毒物)復(fù)合體，使之不再起反應(yīng)，失去活性。毒物可以與輔因子或輔基產(chǎn)生反應(yīng)或競爭，使之不能再為酶所利用。毒物也可以與基質(zhì)直接作用，使循環(huán)阻斷等。目前五十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

2．對(duì)DNA和RNA合成的干擾毒物作用于DNA和RNA的合成過程，產(chǎn)生致突變、致畸變、致癌作用。化學(xué)物質(zhì)使遺傳物質(zhì)發(fā)生突然變異，稱為致突變作用。這種作用可能是在DNA分子上發(fā)生化學(xué)變化，從而改變了細(xì)胞的遺傳特性，或造成某些遺傳特性的丟失。染色體畸變是把DNA中許多堿基順序改變，造成遺傳密碼中堿基順序的重排。DNA的結(jié)構(gòu)改變達(dá)到相當(dāng)嚴(yán)重的程度，在顯微鏡下就可以檢測出染色體結(jié)構(gòu)和數(shù)量上的變化。當(dāng)毒物作用于胚胎細(xì)胞，尤其是在胚胎細(xì)胞分化期，最易造成畸胎。致癌毒物與DNA原發(fā)地或繼發(fā)地作用，使基因物質(zhì)產(chǎn)生結(jié)構(gòu)改變。通過基因的異常激活、阻遏或抑制，誘發(fā)惡性變化，呈現(xiàn)致癌作用。目前五十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

3．對(duì)組織或細(xì)胞的損害組織學(xué)檢查發(fā)現(xiàn)，組織毒性表現(xiàn)為細(xì)胞變性，并伴有大量空泡形成、脂肪蓄積和組織壞死。組織毒性直接損傷細(xì)胞結(jié)構(gòu)。在肝、腎組織中，毒物的濃度總是較高，因此這些組織容易產(chǎn)生組織毒性反應(yīng)。如溴苯在肝臟內(nèi)經(jīng)代謝轉(zhuǎn)化為溴苯環(huán)氧化物，與肝內(nèi)大分子共價(jià)結(jié)合，導(dǎo)致肝臟組織毒性。

凡能與機(jī)體組織成分發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)，均能對(duì)組織產(chǎn)生刺激或腐蝕作用。這種作用往往在機(jī)體接觸部位發(fā)生。這種局部性損傷，低濃度時(shí)可表現(xiàn)為刺激作用，如對(duì)眼睛、呼吸道黏膜等的刺激；高濃度的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿可導(dǎo)致腐蝕或壞死作用。

目前五十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)

4．對(duì)氧的吸收、輸運(yùn)的阻斷作用

單純窒息性氣體如氫、氮、氬、氪、甲烷等，當(dāng)它們含量很大時(shí)，使氧分壓相對(duì)降低，機(jī)體呼吸時(shí)因吸收不到充足的氧氣而窒息。刺激性氣體造成肺水腫而使肺泡氣體交換受阻。一氧化碳對(duì)血紅蛋白有特殊的親和力，一旦血紅蛋白與一氧化碳結(jié)合生成碳氧血紅蛋白，則失去了正常的攜氧能力，造成氧的輸運(yùn)受阻，導(dǎo)致組織缺氧。硝基苯、苯胺等毒物與血紅蛋白作用生成高鐵血紅蛋白，硫化氫與血紅蛋白作用生成硫化血紅蛋白，砷化氫與紅細(xì)胞作用造成溶血，使血紅蛋白釋放。這些作用都使紅細(xì)胞失去輸氧功能。目前五十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)第七節(jié)職業(yè)中毒及其診斷過程

一、職業(yè)中毒定義

1．急性職業(yè)中毒

是指一個(gè)工作日或更短的時(shí)間內(nèi)接觸高濃度毒物所引起的中毒。急性中毒發(fā)病很急，病情嚴(yán)重，變化較快。如果急救不及時(shí)或治療不當(dāng)，預(yù)后嚴(yán)重，易造成死亡或留有后遺癥。

2．慢性職業(yè)中毒

是指長時(shí)期不斷接觸某種較低濃度工業(yè)毒物所引起的中毒。慢性中毒發(fā)病慢，病程進(jìn)展遲緩，初期病情較輕，與一般疾病難以區(qū)別，容易誤診。如果診斷不當(dāng)，治療不及時(shí)，會(huì)發(fā)展成嚴(yán)重的慢性中毒。目前五十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)3．亞急性職業(yè)中毒

是指介于急性和慢性中毒之間的職業(yè)中毒。一般是接觸工業(yè)毒物一個(gè)月至六個(gè)月的時(shí)間，發(fā)病比急性中毒緩慢一些，但病程進(jìn)展比慢性中毒快得多，病情較重。4．亞臨床型職業(yè)中毒

是指工業(yè)毒物在人體內(nèi)蓄積至一定量，對(duì)機(jī)體產(chǎn)生了一定損害，但在臨床表現(xiàn)上尚無明顯癥狀和陽性體征，則稱為亞臨床型職業(yè)中毒。它是職業(yè)中毒發(fā)病的前期，在此期間若能及時(shí)發(fā)現(xiàn)，與毒物脫離接觸，并進(jìn)行適當(dāng)療養(yǎng)和治療，可以不發(fā)病而很快恢復(fù)正常。目前五十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)二、職業(yè)中毒特點(diǎn)

職業(yè)中毒具有群發(fā)性的特點(diǎn)，即同車間同工種的工人接觸某種工業(yè)毒物，若有人發(fā)現(xiàn)中毒，則可能會(huì)有多人發(fā)生中毒。職業(yè)中毒癥狀有特異性，即毒物會(huì)有選擇地作用于某系統(tǒng)或某器官，出現(xiàn)典型的系統(tǒng)癥狀。

慢性職業(yè)中毒發(fā)病慢，從開始接觸毒物到發(fā)病要持續(xù)很長一段時(shí)間，而且癥狀是逐漸加重。急性職業(yè)中毒發(fā)病快，接觸毒物后即有一定刺激癥狀，隨即癥狀消失，經(jīng)過并無明顯癥狀的潛伏期，突然發(fā)生嚴(yán)重癥狀。多數(shù)職業(yè)中毒只要能早期診斷，及時(shí)恰當(dāng)治療，都可以做到預(yù)后良好。目前五十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)三、職業(yè)中毒診斷依據(jù)職業(yè)中毒診斷要有職業(yè)史、勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查、體格檢查等三方面的詳細(xì)資料作為依據(jù)。

1．職業(yè)史

職業(yè)史是職業(yè)中毒診斷的主要依據(jù)。職業(yè)史包括現(xiàn)在工種和既往工種，各工種起止年、月和專業(yè)工齡、接觸毒物的種類、方式和接觸劑量等。

2．勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查包括工藝過程、生產(chǎn)方式、勞動(dòng)環(huán)境、防毒措施、勞動(dòng)組織等多方面的內(nèi)容。

目前五十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)2．勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查

工藝過程包括其中的原料、中間體、產(chǎn)品以及其他毒物。生產(chǎn)方式是敞開式還是封閉式；是連續(xù)生產(chǎn)還是間歇生產(chǎn)；是直接操作還是間接操作；以及機(jī)械化自動(dòng)化程度。勞動(dòng)環(huán)境包括空氣中毒物的平均、最低和最高濃度；以及符合最高允許濃度標(biāo)準(zhǔn)的合格率。防毒措施包括防毒、排風(fēng)、凈化等。勞動(dòng)組織包括作業(yè)時(shí)間、倒班制度、輪休制度等。同時(shí)還要調(diào)查同車間、同工種職業(yè)中毒的發(fā)病情況；個(gè)人防護(hù)用品的種類和使用情況；以及個(gè)人衛(wèi)生習(xí)慣等等。目前六十頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)3．體格檢查

包括癥狀、體征和實(shí)驗(yàn)室檢查。癥狀指患者本人自我感覺到的不適感。體征是醫(yī)生通過望、聞、觸、叩等物理檢查能看到或感覺到的異常變化。實(shí)驗(yàn)室檢查是職業(yè)中毒診斷中不可缺少的手段。如測定尿汞、尿鉛含量對(duì)汞中毒、鉛中毒的診斷；測定全血膽堿酯酶活性對(duì)有機(jī)磷中毒的診斷；測定變性血紅蛋白和變性珠蛋白小體，對(duì)苯的氨基硝基化合物中毒的診斷，通過X光片檢查骨骼變化，對(duì)氟、磷中毒的診斷等。目前六十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十八點(diǎn)四、職業(yè)中毒診斷過程

1．急性職業(yè)中毒

急性職業(yè)中毒多數(shù)都是在發(fā)生事故時(shí)造成的，根據(jù)表征進(jìn)行診斷。但在搶救急性中毒病人的同時(shí)，還應(yīng)積極組織現(xiàn)場調(diào)查，了解引起中毒的毒物的種類和濃度。因?yàn)槎疚锿皇菃我坏?，而是混合狀態(tài)的，如氮肥廠原料氣中除一氧化碳外還有硫化氫等；混合毒物中毒，只治療其中某一種毒物