2021屆高考化學(xué)二輪專題突破：溶液中離子平衡之分布系數(shù)圖像

分布系數(shù)圖像1．檸檬酸（用H3R表示）可用作酸洗劑。常溫下，向0.1mol·L－1H3R溶液中加入少量NaOH固體（忽略溶液體積的變化），H3R、H2R－、HR2－和R3－的含量與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是（）。A．圖中b曲線表示HR2－的變化B．HR2－的電離常數(shù)為Ka3＝1×10－6C．pH＝7時，c（Na+）＝c（HR2－）+c（H2R－）+c（R3－）D．pH＝5時，c（HR2－）+c（H2R－）+c（R3－）＝0.1mol·L－1【解析】選B。A項，H3R溶液中加入NaOH，先反應(yīng)生成NaH2R，再生成Na2HR，最后生成Na3R，則圖中曲線a、b、c、d分別代表H3R、H2R－、HR2－和R3－，錯誤；B項，HR2－的電離常數(shù)Ka3＝，由圖可知，HR2－和R3－的含量相等時，溶液的pH＝6，則有Ka3＝c（H+）＝1×10－6，正確；C項，常溫下，pH＝7時，溶液呈中性，則有c（H+）＝c（OH－），結(jié)合電荷守恒推知，c（Na+）＝2c（HR2－）+c（H2R－）+3c（R3－），錯誤；D項，由圖可知，pH＝5時溶液中存在H3R、H2R－、HR2－和R3－，據(jù)物料守恒可得c（HR2－）+c（H2R－）+c（R3－）+c（H3R）＝0.1mol·L－1，錯誤。2．（2020·濱州二模）檸檬酸（用H3R表示）是一種高效除垢劑。常溫時，用一定濃度的檸檬酸溶液去除水垢，溶液中H3R、H2R－、HR2－、R3－的物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法正確的是（）。A．由a點判斷H3R的第一步電離常數(shù)Ka1（H3R）的數(shù)量級為10－3B．若b點溶液中金屬陽離子只有Na+，則有c（Na+）＝c（R3－）+c（HR2－）+c（H2R－）+c（H3R）C．pH＝6時，c（R3－）＝c（HR2－）＞c（H+）＞c（OH－）D．反應(yīng)2H2R－H3R+HR2－在該溫度下的平衡常數(shù)K＝10x－y【解析】選CD。檸檬酸溶液電離方程式：H3RH2R－+H+，H2R－HR2－+H+，HR2－R3－+H+，在a點時，c（H2R－）＝c（H3R），第一步電離常數(shù)Ka1（H3R）＝＝c（H+）＝10－3.3，故其數(shù)量級為10－4，A錯誤；b點時，c（NaH2R）＝c（Na2HR），根據(jù)物料守恒可得2c（Na+）＝3［c（R3－）+c（HR2－）+c（H2R－）+c（H3R）］，B錯誤；根據(jù)圖示，隨著pH的增大，氫離子濃度會減小，平衡向右移動，所以H3R含量會減少。pH＝6時，c（R3－）＝c（HR2－），溶液顯示酸性，c（H+）＞c（OH－），鹽電離產(chǎn)生的離子濃度大于弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的離子濃度，即c（HR2－）＞c（H+），故c（R3－）＝c（HR2－）＞c（H+）＞c（OH－），C正確；H3RH2R－+H+的電離平衡常數(shù)Ka1（H3R）＝＝c（H+）＝10－x；H2R－HR2－+H+的電離平衡常數(shù)Ka2（H3R）＝＝c（H+）＝10－y，反應(yīng)2H2R－H3R+HR2－在該溫度下的平衡常數(shù)K＝＝＝＝＝10x－y，D正確。3．（2020·江蘇仿真沖刺四）一定濃度的檸檬酸（用H3R表示）溶液中H3R、H2R－、HR2－、R3－的含量隨pH的變化如圖所示。下列說法正確的是（）。A．Na3R溶液中存在的陰離子是HR2－、R3－B．pH＝4.8時，c（H2R－）＝c（HR2－）＞c（OH－）＞c（H+）C．H3R的第三步電離常數(shù)Ka3（H3R）的數(shù)量級為10－6D．Na2HR溶液中HR2－的水解程度小于電離程度【解析】選CD。分析各微粒含量隨pH的變化圖像可知，a代表H3R，b代表H2R－，c代表HR2－，d代表R3－。A項，Na3R溶液中R3－可以進(jìn)行三步水解，所以溶液中還存在H2R－、OH－，故A錯誤；B項，pH＝4.8時顯酸性，即c（H+）＞c（OH－），故B錯誤；C項，H3R的第三步電離常數(shù)Ka3＝，當(dāng)pH＝6時，c（HR2－）＝c（R3－），則有Ka3＝c（H+）＝10－6，故C正確；D項，根據(jù)圖示知Na2HR溶液顯酸性，故D正確。4．H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，不同pH環(huán)境下它們不同形態(tài)的粒子的組成百分率如圖所示：下列說法正確的是（）。A．在pH為6.37及10.25時，溶液中c（H2CO3）＝c（HCO3－）＝c（CO32－）B．反應(yīng)HCO3－+H2OH2CO3+OH－的平衡常數(shù)為10－7.63C．0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中c（HC2O4－）+2c（C2O42－）+c（H2C2O4）＝0.1mol·L－1D．往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，發(fā)生反應(yīng)：CO32－+H2C2O4＝HCO3－+HC2O4－【解析】選B。在pH為6.37時c（H2CO3）＝c（HCO3－），pH為10.25時，c（HCO3－）＝c（CO32－），A錯誤；反應(yīng)HCO3－+H2OH2CO3+OH－的平衡常數(shù)為Kh2＝，pH＝6.37時，c（H2CO3）＝c（HCO3－），Kh2＝c（OH－）＝＝10－7.63，B正確；在0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中有c（C2O42－）、c（HC2Oeq\o\al(?,4)）和c（H2C2O4），據(jù)物料守恒c（C2O42－）+c（HC2O4－）+c（H2C2O4）＝c（Na+）＝0.1mol·L－1，C錯誤；草酸的酸性比碳酸強(qiáng)，往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，能夠生成碳酸氫根離子和C2O42－，發(fā)生反應(yīng)：2CO32－+H2C2O4＝2HCOeq\o\al(?,3)+C2O42－，D錯誤。5．（2020·銀川一模）最近科學(xué)家在植物中提取到一種特殊的二元酸叫類草酸H2M（Ka2＝1.4×10－3；Ka2＝1.7×10－5），能做安全的食品保鮮劑，研究表明H2M分子比離子更易透過細(xì)胞膜而殺滅細(xì)菌。常溫下，向20mL0.2mol/LH2M溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液。根據(jù)圖示判斷，下列說法正確的是（）。A．b點比a點殺菌能力強(qiáng)B．曲線Ⅲ代表HM－物質(zhì)的量的變化C．M2－水解常數(shù)Kh＝7.14×10－12D．當(dāng)V＝30mL時，溶液顯酸性【解析】選D。H2M分子比離子更易透過細(xì)胞膜而殺滅細(xì)菌，則H2M濃度越大殺菌能力越大，H2M與NaOH反應(yīng)過程中H2M濃度逐漸減小、HM－濃度先增大后減小、M2－濃度增大，所以I表示H2M、II表示HM－、III表示M2－；H2M分子比離子更易透過細(xì)胞膜而殺滅細(xì)菌，則H2M濃度越大殺菌能力越大，H2M濃度：a＞b，所以殺菌能力a＞b，故A錯誤；通過以上分析知，III表示M2－物質(zhì)的量的變化，故B錯誤；M2－水解常數(shù)Kh1＝＝＝QUOTE＝≈5.88×10－10，故C錯誤；當(dāng)V＝30mL時，溶液中生成等物質(zhì)的量濃度的NaHM、Na2M，根據(jù)圖知溶液中c（HM－）＜c（M2－），說明HM－電離程度大于M2－水解程度，所以溶液呈酸性，故D正確?！军c睛】考查酸堿混合溶液定性判斷，側(cè)重考查圖象分析判斷及計算能力，正確判斷各曲線表示微粒種類、水解平衡常數(shù)計算方法是解本題關(guān)鍵，注意：二元弱酸中第一步水解平衡常數(shù)與該酸的第二步電離平衡常數(shù)之積為離子積常數(shù)。6．（2020·濰坊五縣一模）常溫下，向某濃度的二元弱酸H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液，pC與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示（pC＝－lgx，x表示溶液中溶質(zhì)微粒的物質(zhì)的量濃度）。下列說法正確的是（）。A．常溫下，H2C2O4的Ka1＝100.8B．pH＝3時，溶液中c（HC2O4－）＜c（C2O42－）＝c（H2C2O4）C．pH由0.8增大到5.3的過程中，水的電離程度逐漸增大D．常溫下，隨著pH的增大，的值先增大后減小【解析】選C。曲線II為pc（H2C2O4），曲線I為pc（HC2O4－）、III為pc（C2O42－），當(dāng)pH＝0.8時，pc（H2C2O4）＝pc（HC2O4－），即c（H2C2O4）＝c（HC2O4－），則Ka1＝＝c（H+）＝10－0.8，故A錯誤；曲線II為Pc（H2C2O4），曲線I為pc（HC2O4－）、III為pc（C2O42－），pH＝3時，pc（H2C2O4）＝pc（C2O42－）＞pc（HC2O4－），pC越小則該微粒濃度越大，所以c（HC2O4－）＞c（C2O42－）＝c（H2C2O4），故B錯誤；酸抑制水電離，酸中c（H+）越大其抑制水電離程度越大，所以pH從0.8上升到5.3的過程中c（H+）減小，則水的電離程度增大，故C正確；＝＝，電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變則不變，故D錯誤?！军c睛】考查弱電解質(zhì)的電離，側(cè)重考查學(xué)生圖象分析判斷能力，正確判斷曲線與微粒的一一對應(yīng)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，注意縱坐標(biāo)大小與微粒濃度關(guān)系，為易錯點，pC越小則該微粒濃度越大，c（H2C2O4）越大，pC越小。7．（2020·黃山一模）室溫下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pc＝－lgc，則所得溶液中pc（H2C2O4）、pc（HC2O4－）、pc（C2O42－）與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是（）。A．M點時，2c（HC2O4－）+c（C2O42－）＞c（Na+）B．pH＝x時，c（HC2O4－）＜c（H2C2O4）＝c（C2O42－）C．常溫下，Ka2（H2C2O4）＝10－1.3D．隨pH的升高而減小【考點】弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡，離子濃度大小的比較【解析】選A。根據(jù)電荷守恒可知，c（HC2O4－）+2c（C2O42－）+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+），因M點時，pH＝4.3，即c（H+）＞c（OH－），又因pc（HC2O4－）＝pc（C2O42－），即c（HC2O4－）＝c（C2O42－），則可推出2c（HC2O4－）+c（C2O42－）＞c（Na+），故A項符合題意；從圖中可以看出，pH＝x時，pc（HC2O4－）＜pc（H2C2O4）＝pc（C2O42－），因pc＝－lgc，則c（HC2O4－）＞c（H2C2O4）＝c（C2O42－），故B項不符合題意；常溫下，M點時，pH＝4.3，pc（HC2O4－）＝pc（C2O42－），即c（HC2O4－）＝pc（C2O42－），Ka2（H2C2O4）＝＝10－4.3，故C項不符合題意；＝＝，電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，故溫度不變時，該值不變，不會隨pH的升高而減小，故D項不符合題意?！痉治觥扛鶕?jù)圖中各種離子的等量關(guān)系，結(jié)合溶液中電荷守恒和電離平衡常數(shù)的定義進(jìn)行分析即可。根據(jù)電荷守恒、溶液呈酸性，以及c（HC2O4－）、c（C2O42－）的等量關(guān)系進(jìn)行分析；根據(jù)圖像判斷離子濃度大小關(guān)系；根據(jù)草酸的電離平衡常數(shù)進(jìn)行計算。8．（2020·北京大興區(qū)一模）乙二酸（H2C2O4）俗稱草酸，在實驗研究和化學(xué)工業(yè)中應(yīng)用廣泛。草酸溶液中各粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化關(guān)系如下圖，下列說法正確的是（）。已知：①室溫下，0.1mol·L－1H2C2O4的pH＝1.3；0.1mol·L－1NaHC2O4的pH＝2.8②草酸鈣（CaC2O4）難溶于水。A．pH＝4.5的草酸溶液中含有的大量微粒有：H2C2O4、HC2O4－、C2O42－B．0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中：c（Na+）＞c（HC2O4－）＞c（C2O42－）＞c（H2C2O4）C．向H2C2O4溶液中加入酸性高錳酸鉀溶液，紫色褪去：2MnO4－+5C2O42－+16H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2OD．向NaHC2O4溶液中加入足量澄清石灰水，產(chǎn)生白色沉淀：2HC2O4－+Ca2++2OH－＝CaC2O4↓+2H2O+C2O42－【解析】選B。pH＝4.5的草酸溶液中含有的大量微粒有：HC2O4－、C2O42－，A錯誤；NaHC2O4是強(qiáng)堿弱酸鹽，產(chǎn)生Na+、HC2O4－，HC2O4－既發(fā)生電離作用產(chǎn)生C2O42－和H+，也發(fā)生水解作用產(chǎn)生H2C2O4、OH－，0.1mol·L－1NaHC2O4溶液pH＝2.8，說明其電離作用大于水解作用，所以c（C2O42－）＞c（H2C2O4），電離、水解消耗HC2O4－，則c（Na+）＞c（HC2O4－），但主要以鹽電離產(chǎn)生的離子形式存在，c（HC2O4－）＞c（C2O42－）＞c（H2C2O4），故溶液中各種微粒濃度大小關(guān)系為：c（Na+）＞c（HC2O4－）＞c（C2O42－）＞c（H2C2O4），B正確；草酸是二元弱酸，主要以酸分子存在，應(yīng)該寫化學(xué)式，C錯誤；向NaHC2O4溶液中加入足量澄清石灰水，溶液中含有大量Ca2+，反應(yīng)產(chǎn)生草酸鈣白色沉淀，不可能還存在C2O42－，D錯誤。9．（2020·浙江選考模擬三）如圖是草酸溶液中H2C2O4、HC2O4－、C2O42－三種微粒的分布分?jǐn)?shù)（某微粒物質(zhì)的量濃度與三種微粒物質(zhì)的量濃度和的比值）與pH的關(guān)系，下到有關(guān)說法不正確的是（）。A．H2C2O4HC2O4－+H+，Ka＝10－aB．NaHC2O4溶液中，c（Na+）＞c（HC2O4－）＞c（H+）＞c（C2O42－）＞c（OH－）C．向NaHC2O4溶液中加強(qiáng)酸至pH與a點對應(yīng)時，溶液中c（Na+）+c（H+）＝c（C2O42－）+（HC2O4－）+c（OH－）D．為使溶液中c（HC2O4－）盡可能多一些，溶液的pH最好控制在2.7左右【解析】選C。A項，草酸的一級電離是可逆的，電離常數(shù)Ka＝，在pH＝a時c（HC2O4－）＝c（H2C2O4），則Ka＝c（H+）＝10－a，正確；B項，由圖示可知NaHC2O4溶液中，HC2O4－的電離程度大于水解程度溶液呈酸性，因此c（Na+）＞c（HC2O4－）＞c（H+）＞c（C2O42－）＞c（OH－），正確；C項，不符合電荷守恒，錯誤；D項，由圖示可知pH控制在2.7左右時溶液中c（HC2O4－）達(dá)到最大值，正確。10．（2020·天津?qū)氎娑＃?5℃，改變0.01mol/LCH3COONa溶液的pH，溶液中CH3COOH、CH3COOH、H+、OH－濃度的對數(shù)值lgc與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。若pKa＝－lgKa。下列敘述錯誤的是（）。A．pH＝6時，c（CH3COOH）＞c（CH3COO－）＞c（H+）B．CH3COOH電離常數(shù)的數(shù)量級為10－5C．圖中點x的縱坐標(biāo)值為－4.74D．0.01mol/LCH3COONa的pH約等于線c與線d交點處的橫坐標(biāo)值【解析】選A。根據(jù)圖知，pH＜7時，CH3COOH電離量少，c表示CH3COOH的濃度；pH＝7時c（OH－）＝c（H+），二者的對數(shù)相等，且pH越大c（OH－）越大、c（H+）越小，則lgc（OH－）增大，所以b、d分別表示H+、OH－；pH＞7時，CH3COOH幾乎以CH3COO－形式存在，a表示CH3COO－。pH＝6時，縱坐標(biāo)越大，該微粒濃度越大，所以存在c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）＞c（H+），故A錯誤；c（CH3COOH）＝c（CH3COO－）時，CH3COOH電離平衡常數(shù)Ka＝＝c（H+）＝10－4.74，故B正確；根據(jù)Ka＝求解；pH＝2時，c（H+）＝10－2mol·L－1，從曲線c讀出c（CH3COOH）＝10－2mol·L－1，由選項B，Ka＝10－4.74，解得c（CH3COO－）＝10－4.74，故C正確；從c與線d交點作垂線，交點c（CH3COOH）＝c（OH－），而且此時c（CH3COO－）＝10－2mol·L－1，CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－，CH3COONa水解平衡常數(shù)Kh＝＝＝＝10－9.26，則c2（OH－）＝10－9.26×10－2，c（OH－）＝10－5.63,pOH＝5.63,pH＝14－pOH＝8.37，即c與線d交點處的橫坐標(biāo)值，故D正確。11．（2019·遼寧朝陽一模）25℃時，改變醋酸溶液的pH［溶液中c（CH3COO－）與c（CH3COOH）之和始終為0.1mol·L－1］，溶液中H+、OH－、CH3COO－及CH3COOH濃度的對數(shù)值（lgc）與pH關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是（）。A．lgK（CH3COOH）＝－9.26B．圖中①表示CH3COOH濃度的對數(shù)值與pH的關(guān)系曲線C．0.1mol·L－1CH3COOH溶液的pH約為2.88D．0.1mol·L－1CH3COONa溶液的pH約為8.87【分析】醋酸溶液中存在CH3COOHCH3COO－+H+的電離平衡，c（CH3COOH）+c（CH3COO－）＝0.1mol?L－1，在強(qiáng)酸性溶液中c（CH3COOH）≈0.1mol/L，lgc（CH3COOH）≈－1，強(qiáng)堿性溶液中c（CH3COO－）≈0.1mol/L，lgc（CH3COO－）≈－1，根據(jù)圖知，①為表示CH3COOH的曲線、②為表示CH3COO－的曲線，酸性越強(qiáng)lg（H+）越大、lg（OH－）越小，堿性越強(qiáng)lg（H+）越小、lg（OH－）越大，所以③線是表示H+的曲線、④線是表示OH－的曲線，據(jù)此分析解答?！窘馕觥窟xA。K（CH3COOH）＝，當(dāng)c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），Ka＝c（H+）＝10－4.75，lgK（CH3COOH）＝－4.75，故A錯誤；根據(jù)上述分析，①為表示CH3COOH的曲線、②為表示CH3COO－的曲線，③線是表示H+的曲線、④線是表示OH－的曲線，故B正確；醋酸為弱酸，電離程度較小，因此0.1mol·L－1CH3COOH溶液中c（CH3COO－）≈c（H+），根據(jù)圖知，這兩種微粒濃度相等的點對應(yīng)的pH約為2.88，故C正確；因為醋酸鈉水解程度較小，所以醋酸鈉溶液中c（CH3COOH）≈c（OH－），根據(jù)圖知，這兩種微粒濃度相等的點對應(yīng)的pH＝8.87，故D正確。【點睛】本題考查了弱電解質(zhì)的電離及酸堿混合溶液的定性判斷，明確弱電解質(zhì)電離特點及圖示中各條曲線代表的微粒是解本題關(guān)鍵，也是本題的難點和易錯點。四、檸檬酸溶液中各微粒的分布系數(shù)12．（2020·北京順義區(qū)二模）25℃下，水中碳酸化合物的三種微粒占總濃度的百分比隨pH變化如圖所示。25℃時，向10mL0.1mol?L－lNa2CO3溶液中逐滴加入0.1mol?L－1稀鹽酸，下列說法正確的是（）。A．0.1mol?L－lNa2CO3溶液中：c（Na+）+c（H+）＝c（CO32－）+c（HCO3－）+c（OH－）B．溶液pH＝8.3時，c（Na+）＝c（Cl－）C．溶液pH＝7時，加入鹽酸體枳大于10mLD．溶液pH＝6時的導(dǎo)電能力強(qiáng)于pH＝11時的導(dǎo)電能力【解析】選C。根據(jù)電荷守恒，0.1mol?L－lNa2CO3溶液中：c（Na+）+c（H+）＝2c（CO32－）+c（HCO3－）+c（OH－），A錯誤；根據(jù)圖像，溶液pH＝8.3時，溶液中溶質(zhì)為碳酸氫鈉和氯化鈉，c（Na+）＞c（Cl－），B錯誤；當(dāng)加入鹽酸體積為10mL時，碳酸鈉與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸氫鈉和氯化鈉，溶液顯堿性，pH＞7，若使溶液pH＝7，溶液中加入鹽酸體枳大于10mL，C正確；溶液中離子濃度越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)；離子所帶電荷數(shù)越高，導(dǎo)電能力越強(qiáng)，根據(jù)圖像可知，溶液pH＝11時的導(dǎo)電能力強(qiáng)于pH＝6時的導(dǎo)電能力，D錯誤。13．（2020·天津靜海區(qū)學(xué)業(yè)能力調(diào)研）25℃時，向某Na2CO3溶液中加入稀鹽酸，溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（φ）隨溶液pH變化的部分情況如圖所示。下列說法中正確的是（）。A．pH＝7時，c（Na+）＝（Cl－）+c（HCO3－）+2c（CO32－）B．pH＝8時，c（Na+）＝c（Cl－）C．pH＝12時，c（Na+）＞c（OH－）＞c（CO32－）＞c（HCO3－）＞c（H+）D．25℃時，CO32－+H2OHCO3－+OH－的水解平衡常數(shù)Kh＝10－10mol·L－1【解析】選A。由電荷守恒可知，c（Na+）+c（H+）＝（OH－）+Cl－）+c（HCO3－）+2c（CO32－），pH＝7時，c（H+）＝（OH－），則c（Na+）＝（Cl－）+c（HCO3－）+2c（CO32－），故A正確；據(jù)圖可知，pH＝8時溶液中溶質(zhì)為碳酸氫鈉和氯化鈉，則溶液中c（Cl－）＜c（Na+），故B錯誤；pH＝12時，溶液為Na2CO3溶液，碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子和氫氧根離子，碳酸氫根離子水解生成碳酸和氫氧根離子，則c（Na+）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（HCO3－）＞c（H+），故C錯誤；CO32－的水解常數(shù)Kh＝，據(jù)圖可知，當(dāng)溶液中c（HCO3－）：c（CO32－）＝1∶1時，溶液的pH＝10，c（H+）＝10－10mol·L－1，由Kw可知c（OH－）＝10－4mol·L－1，則Kh＝＝c（OH－）＝10－4mol·L－1，故D錯誤?！军c睛】本題考查鹽類的水解、平衡常數(shù)計算、弱電解質(zhì)的電離等，難點為D，注意利用溶液中c（HCO3－）：c（CO32－）＝1∶1時，溶液的pH＝10這個條件。14．（2020·西安中學(xué)第四次模擬）常溫下，在10mL0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/LHCl溶液，溶液的pH逐漸降低，此時溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化如圖所示（CO2因逸出未畫出，忽略因氣體逸出引起的溶液體積變化），下列說法不正確的是（）。A．常溫下，水解常數(shù)Kh（CO32－）的數(shù)量級為10－4B．當(dāng)溶液是中性時，溶液的總體積大于20MlC．在0.1mol/LNa2CO3溶液中：c（OH－）＞c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（H+）D．在B點所示的溶液中，離子濃度最大的是HCO3－【思路點撥】解答本題要明確如下3點：（1）由A點可以確定碳酸的二級電離常數(shù)和碳酸根的水解常數(shù)。（2）碳酸鈉溶液和碳酸氫鈉溶液都呈堿性。（3）根據(jù)質(zhì)子守恒可以判斷相關(guān)離子濃度的大小關(guān)系?！窘馕觥窟xD。由圖中信息可知，A點c（HCO3－）＝c（CO32－），則水解常數(shù)Kh（CO32－）＝＝c（OH－），A點對應(yīng)的11＞pH＞10，則10－4mol/L＜c（OH－）＜10－3mol/L，所以，水解常數(shù)Kh（CO32－）的數(shù)量級為10－4，A正確；0.1mol/LNa2CO3溶液呈堿性，當(dāng)加入10mL0.1mol/LHCl溶液時碳酸根全部轉(zhuǎn)化為碳酸氫根，此時溶液仍呈堿性，所以，當(dāng)溶液是中性時，溶液的總體積大于20mL，B正確；在0.1mol/LNa2CO3溶液中，由質(zhì)子守恒可知，c（OH－）＝2c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（H+），所以，c（OH－）＞c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（H+），C正確；由物料守恒可知，在B點所示的溶液中，離子濃度最大的是Na+，D不正確。15．（2020·呂梁一模）25℃時，H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。室溫下向10mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1HCl溶液。如圖是溶液中含碳元素微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH降低而變化的圖像（CO2因有逸出未畫出）。下列說法錯誤的是（）。A．A點溶液的pH＜11B．B點溶液：c（Na+）＝c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）C．A→B的過程中，離子反應(yīng)方程式為CO32－+H+HCO3－D．分步加入酚酞溶液和甲基橙溶液，用滴定法可測定Na2CO3與NaHCO3混合物的組成【解析】選B。A點c（HCO3－）＝c（CO32－），Ka2＝＝5.6×10－11，則c（H+）＝5.6×10－11mol·L－1，所以pH＜11，A正確；室溫下向10mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1HCl溶液，B點溶液中鈉離子的物質(zhì)的量濃度是含碳粒子的濃度的2倍，即c（Na+）＝2c（HCO3－）+2c（CO32－）+2c（H2CO3），B錯誤；A→B的過程中，CO32－的物質(zhì)的量逐漸減小，HCO3－的物質(zhì)的量逐漸增加，所以發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CO32－+H+HCO3－，C正確；Na2CO3溶液中逐滴加入鹽酸，用酚酞溶液作指示劑，滴定產(chǎn)物是氯化鈉、碳酸氫鈉，用甲基橙溶液作指示劑滴定時，碳酸氫鈉溶液與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)物是氯化鈉、水、二氧化碳，所以分步加入酚酞溶液和甲基橙溶液，用滴定法可測定Na2CO3溶液與NaHCO3溶液混合物組成，D正確。16．（2020·重慶一模）室溫下，向一定體積的0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1鹽酸至過量，溶液中含碳元素的各微粒的物質(zhì)的量濃度的百分含量隨溶液pH的變化如圖所示（CO2因逸出未畫出，滴加鹽酸的過程中溫度的變化忽略不計）。下列說法正確的是（）。A．由圖可知，碳酸的－lgKa2＝10B．點②所示溶液中：c（HCO3－）＝0.1mol·L－1C．當(dāng)?shù)渭欲}酸到點③時，才開始放出CO2氣體D．Na2CO3第一步水解反應(yīng)的平衡常數(shù)：①＞②＞③【解析】選A。已知HCO3－CO32－+H+，當(dāng)pH＝10，即c（H+）＝10－10mol/L時，c（HCO3－）＝c（CO32－），此時Ka2＝＝c（H+）＝10－10mol/L，則碳酸的－lgKa2＝10，故A正確；點②所示溶液中含C元素的微粒有HCO3－、CO32－，且滴加鹽酸后溶液體積增大，物料守恒可知，c（HCO3－）+c（CO32－）＜0.1mol/L，故B錯誤；圖象可知pH≤6時，H2CO3的量保持不變，說明pH＝6時，二氧化碳在溶液中已達(dá)到飽和，之后就會有二氧化碳?xì)怏w放出，故C錯誤；平衡常數(shù)只隨溫度變化，溫度不變平衡常數(shù)不變，Na2CO3第一步水解反應(yīng)的平衡常數(shù)：①＝②＝③，故D錯誤。17．（2020·濰坊一模）25℃時，向0.10mol·L－1的H2C2O4（二元弱酸）溶液中滴加NaOH溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是（）。A．25℃時H2C2O4的一級電離常數(shù)為Ka1＝10－4.3B．pH＝2.7的溶液中：c（H2C2O4）＝c（C2O42－）C．pH＝7的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O42－）D．滴加NaOH溶液的過程中始終存在：c（OH－）+2c（C2O42－）+c（HC2O4－）＝c（Na+）+c（H+）【解析】選A。草酸屬于二元弱酸，滴加NaOH溶液，依次發(fā)生如下反應(yīng)：H2C2O4+NaOH＝NaHC2O4+H2O，NaHC2O4+NaOH＝Na2C2O4+H2O。根據(jù)圖像，H2C2O4二級電離常數(shù)表達(dá)式Ka2＝，在pH＝4.3時，c（C2O42－）＝c（HC2O4－），此時H2C2O4的二級電離常數(shù)為10－4.3，不是H2C2O4的一級電離常數(shù)，故A說法錯誤；根據(jù)圖像，pH＝2.7的溶液中，c（H2C2O4）＝c（C2O42－），故B說法正確；根據(jù)電荷守恒，c（Na+）+c（H+）＝c（OH－）+c（HC2O4－）+2c（C2O42－），當(dāng)pH＝7時，c（H+）＝c（OH－），有c（Na+）＝c（HC2O4－）+2c（C2O42－），因此c（Na+）＞2c（C2O42－），故C說法正確；溶液為電中性，滴加氫氧化鈉溶液過程中始終存在c（Na+）+c（H+）＝c（OH－）+c（HC2O4－）+2c（C2O42－），故D說法正確。18．（2020·包頭一模）H2C2O4為二元弱酸。20℃時，配制一組c（H2C2O4）+c（HC2O4－）+c（C2O42－）＝0.100mol·L－1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是（）。A．由圖可知：Ka2（H2C2O4）的數(shù)量級為10－4B．若將0.05molNaHC2O4和0.05molNa2C2O4固體完全溶于水配成1L溶液，所得混合液的pH為4C．c（Na+）＝0.100mol·L－1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）＝c（OH－）+c（C2O42－）D．用標(biāo)準(zhǔn)的氫氧化鈉溶液滴定H2C2O4溶液，可用酚酞做指示劑【分析】由圖可知：c（H2C2O4）＝c（C2O42－）時，pH≈2.7，c（HC2O4－）＝c（C2O42－）時，pH＝4?！窘馕觥窟xB。H2C2O4的二級電離方程式為：HC2O4－H+