第6章-光敏高分子材料1

您知道涂料的成分嗎？你知道半導(dǎo)體如何刻制嗎？你知道光致變色材料嗎？你相信這兩個(gè)襯衫是同一個(gè)襯衫嗎？目前一頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)第六章第一節(jié)光敏高分子材料概述光敏高分子材料也稱為光功能高分子材料定義∶在光的參與作用下能夠表現(xiàn)出某些特殊物理或化學(xué)性能的高分子材料化學(xué)變化：光聚合、光交聯(lián)、光降解物理變化：互變異構(gòu)（顏色改變）、激發(fā)（導(dǎo)電等性能改變）、發(fā)光、外觀尺寸的變化等。目前二頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

◆

如果吸光后發(fā)生化學(xué)變化，導(dǎo)致光聚合、光交聯(lián)、光降解反應(yīng)，高分子材料的溶解性發(fā)生變化，可制備什么？

第六章第一節(jié)光敏高分子材料概述◆如果發(fā)生互變異構(gòu)反應(yīng)，引起材料吸收波長(zhǎng)的變化?？芍苽?？光敏涂料?光致刻蝕劑?光致變色材料目前三頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)◆如果發(fā)生材料外觀尺寸的變化，則形成光力學(xué)變化材料。第六章第一節(jié)光敏高分子材料概述◆如果發(fā)生物理變化，可形成熒光性能材料等其它功能材料。目前四頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)與高分子光敏材料有關(guān)的光化學(xué)反應(yīng)有光交聯(lián)（聚合）反應(yīng)、光降解反應(yīng)和光異構(gòu)化反應(yīng)。這些反應(yīng)都可以使分子吸收光能后發(fā)生能量轉(zhuǎn)移，產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。第六章第一節(jié)光敏高分子材料概述一、高分子光化學(xué)反應(yīng)類型光交聯(lián)反應(yīng)—生成的聚合物分子量更大，溶解性降低。光降解反應(yīng)—分子量減小，溶解度上升。光異構(gòu)化反應(yīng)—分子量不變，結(jié)構(gòu)改變，吸光性能發(fā)生改變。目前五頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)當(dāng)聚合物在光照下，通過(guò)光化學(xué)反應(yīng)聚合或交聯(lián)，迅速固化，從而達(dá)到保護(hù)或美化材料表面的一種涂料。第六章第一節(jié)光敏高分子材料概述二、光敏高分子的分類1、高分子光敏涂料：2、高分子光刻膠：通過(guò)光化學(xué)反應(yīng)（光交聯(lián)或光降解）改變聚合物，增加光加工性來(lái)制成某一些特殊元件的一類高分子。多用于集成電路工業(yè)。3、高分子光穩(wěn)定劑：通過(guò)吸收大量的光能，使保護(hù)高分子或其它材料在光的作用下發(fā)生質(zhì)變的一類高分子。目前六頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)4、高分子熒光或夜光材料：光照下，吸收光能以熒光或磷光的形式發(fā)出的高分子材料。5、高分子光催化劑：吸收光能后能，把光能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置，稱為光能轉(zhuǎn)換裝置，其中本身不直接進(jìn)行光能轉(zhuǎn)換，但能夠促進(jìn)其它物質(zhì)轉(zhuǎn)換作用的高分子稱為高分子光催化劑。6、光能轉(zhuǎn)換聚合物：吸收太陽(yáng)能，并把太陽(yáng)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?，電能或化學(xué)能等的一類高分子。第六章第一節(jié)光敏高分子材料概述二、光敏高分子的分類目前七頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)7、光導(dǎo)電聚合物：光照的前提下，外加電壓時(shí)，導(dǎo)電性能顯著變化的高分子化合物。8、光致變色高分子材料：9、高分子非線性光學(xué)材料：10、高分子光力學(xué)材料：第六章第一節(jié)光敏高分子材料概述二、

光敏高分子的分類目前八頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)光敏高分子的定義？第一節(jié)光敏高分子材料概述小結(jié)高分子光化學(xué)反應(yīng)類型？光交聯(lián)、光降解、光異構(gòu)化反應(yīng)光敏高分子的分類？1、高分子光敏涂料：2、高分子光刻膠:3、高分子光穩(wěn)定劑：4、高分子熒光或夜光材料：5、高分子光催化劑：6、光能轉(zhuǎn)換聚合物：7、光導(dǎo)電聚合物：8、光致變色高分子材料：9、高分子非線性光學(xué)材料：10、高分子光力學(xué)材料：目前九頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)特點(diǎn)：與普通涂料比較，因?yàn)椴挥么罅咳軇]發(fā)，避免環(huán)境污染。固化時(shí)間短，涂層在粉刷后進(jìn)行交聯(lián)等光化學(xué)反應(yīng)，則可以得到交聯(lián)度高，機(jī)械強(qiáng)度大的涂層。

光敏涂料添加劑：交聯(lián)劑，稀釋劑，光敏劑或光引發(fā)劑，阻聚集和調(diào)色劑等。分子量要求一般為1000—5000。是低聚合物。第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前十頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)水性聚氨酯防水涂料(WPU)產(chǎn)品無(wú)毒無(wú)味，具有良好的粘結(jié)和不透水性，對(duì)砂漿水泥基石面和石材，金屬制品都有很強(qiáng)的粘附力，產(chǎn)品的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，能長(zhǎng)期經(jīng)受日光的照射，強(qiáng)度高，延伸率大，彈性好，防水效果好。產(chǎn)品名稱：法斯特外墻乳膠漆

產(chǎn)品基料：丙稀酸酯共聚乳液和進(jìn)口顏填料及助劑等優(yōu)質(zhì)材料。

適用范圍：適用于水泥、磚石、混凝土建筑外墻表面的飾。

外墻乳膠漆目前十一頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)目前光敏涂料除多用于建筑材料（包括木材），金屬材料等的涂料外，還用于液晶顯示器以及電子元件的封裝等等。1。環(huán)氧樹脂性低聚物第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章一、光敏涂料的結(jié)構(gòu)類型目前十二頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)2。不飽和聚酯聚酯型光敏高分子涂料具有堅(jiān)韌，硬度高和耐溶劑性好等特點(diǎn)。目前十三頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)具有粘接力強(qiáng)，耐磨等特點(diǎn)。但是，紫外光的作用下顏色發(fā)生變化（變黃）。一般用含羥基的丙烯酸（或甲基丙烯酸）與多元異氰酸酯反應(yīng)得到預(yù)聚合體。3。聚氨酯：第二節(jié)第六章一.光敏涂料的結(jié)構(gòu)類型目前十四頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)是一種低粘度涂料。價(jià)格低。合成一般環(huán)氧化合物和多元醇縮聚而成。如：4。聚醚：第二節(jié)第六章一.光敏涂料的結(jié)構(gòu)類型目前十五頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)按性能分類，可分為正膠和負(fù)膠。正膠：經(jīng)過(guò)光照后溶解性增大。負(fù)膠：經(jīng)過(guò)光照后溶解性降低。二、光致抗蝕劑或光刻膠第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前十六頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)主要用途：在集成電路制造中，半導(dǎo)體氧化層中許多地方要除去，部分地方要留下。一般采用化學(xué)腐蝕法。這樣根據(jù)事先設(shè)計(jì)好的圖按，利用適當(dāng)?shù)墓饷舾叻肿幽z可以保護(hù)或破壞被涂半導(dǎo)體層進(jìn)行化學(xué)腐蝕，可以達(dá)到保留或除去的目的。這種技術(shù)目前在電子工業(yè)中起著重要的作用。二、光致抗蝕劑或光刻膠第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前十七頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)光刻膠的作用原理如下：涂膠氧化層基層正膠負(fù)膠暴光堅(jiān)膜顯影刻蝕剝膠第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前十八頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)1.常用的負(fù)性抗蝕劑（光刻膠）（聚乙烯醇肉桂酸酯）第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章

目前十九頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

除以上的聚合物以外，還有聚乙烯氧肉桂酸乙酯，聚對(duì)亞苯基二丙烯酸酯，聚乙烯醇肉桂叉乙酸酯等等。除均聚化合物外，還有共聚光刻膠，如：二乙烯苯，N,N-亞甲基雙丙烯酰胺，雙丙烯酸乙二醇酯和安息香酶酯等配制二成的負(fù)性光刻膠等。第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前二十頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)2.正性抗蝕劑（光刻膠）

該類膠的最大優(yōu)點(diǎn)是水溶液可代替有機(jī)溶劑作為顯影劑，安全性以及經(jīng)濟(jì)角度來(lái)考慮具有優(yōu)勢(shì)。但是，該類化合物對(duì)光分解后的顯影工藝要求較高。光照后溶解性變化不如負(fù)性膠。

第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前二十一頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)2.正性抗蝕劑（光刻膠）

第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前二十二頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

早期應(yīng)用的正膠為：連接有鄰重氮萘醌結(jié)構(gòu)的線形酚醛樹脂。認(rèn)為感光后側(cè)鏈上的鄰重氮萘醌脫落，生成在堿性溶液中可溶的黃酸基化合物。近年發(fā)展了深紫外光致抗蝕劑。其主要特點(diǎn)是，利用能量較高深紫外光，使比較穩(wěn)定的一些鍵發(fā)生斷裂，提高溶解性的變化。第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前二十三頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)近年發(fā)展了深紫外光致抗蝕劑。其主要特點(diǎn)是，利用能量較高深紫外光，使比較穩(wěn)定的一些鍵發(fā)生斷裂，提高溶解性的變化聚甲基丙烯酸甲酯波長(zhǎng)范200~240nm。甲基丙烯酸甲酯-茚酮共聚物，波長(zhǎng)230~300nm。第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前二十四頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)甲基丙烯酸甲酯-對(duì)甲氧苯基異丙基酮共聚物，波長(zhǎng)范圍220~360nm。

聚甲基異丙烯酮波長(zhǎng)范圍230~320nm。第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章目前二十五頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)因?yàn)樽贤夤鈹U(kuò)散時(shí)，有光的繞射，則一般使用波長(zhǎng)在350~450nm的光源，只能加工成線寬為1微米的集成電路。為了得到微米以下線寬的集成電路，最近使用能量更高的輻射源，如：電子和X-射線等。由于它們能量高，高分子中不需要有發(fā)色團(tuán)也能夠較穩(wěn)定的化學(xué)鍵斷裂，得到更顯著的溶解性差別，并且能夠得到準(zhǔn)確度更高的集成電路刻線。第二節(jié)光敏涂料和光敏膠第六章現(xiàn)在的發(fā)展趨勢(shì)目前二十六頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)第二節(jié)小結(jié)高分子光敏涂料的特點(diǎn)?一、光敏涂料的結(jié)構(gòu)類型？1、環(huán)氧樹脂性低聚物2、不飽和聚酯3、聚氨酯：4、聚醚：二、光致抗蝕劑或光刻膠1、光刻膠膠的用途和應(yīng)用原理?2、光刻膠的類型?目前二十七頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第三節(jié)高分子光穩(wěn)定劑高分子的老化：高分子材料在加工，儲(chǔ)存和使用過(guò)程中在光，熱，氧，水分和其它化學(xué)物質(zhì)的作用下變質(zhì)，嚴(yán)重時(shí)失去應(yīng)用價(jià)值。這種現(xiàn)象稱為老化。若影響因素是以光為主，則稱為光老化。陽(yáng)光引起的高分子老化反應(yīng)主要是：光降解光氧化和光交聯(lián)

第六章目前二十八頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)光降解：在光的作用下，高分子鍵活化，斷裂。導(dǎo)致分子的機(jī)械性能下降，溶解性增大。光氧化及光交聯(lián)：光的作用下產(chǎn)生自由基，進(jìn)而在氧的作用下產(chǎn)生氧參與的化學(xué)反應(yīng)，在高分子鏈上引入羧基，羰基，過(guò)氧化基以及和不飽和鍵等，改變高分子化學(xué)成分來(lái)影響高分子各類物理及化學(xué)性能。條件具備的情況下，自由基進(jìn)一步反應(yīng)，生成交聯(lián)化合物。第三節(jié)高分子光穩(wěn)定劑第六章目前二十九頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)高分子材料的光化學(xué)老化比較復(fù)雜，影響因素也較多，下面只討論較典型一些光化學(xué)老化過(guò)程以及一些光化學(xué)穩(wěn)定劑。第三節(jié)高分子光穩(wěn)定劑第六章目前三十頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)太陽(yáng)光是影響光老化的主要因素，太陽(yáng)光經(jīng)大氣層濾過(guò)到地面的波長(zhǎng)范圍為290-3000nm之間。太陽(yáng)光主要包含光線組成為：紫外光10%，可見(jiàn)光50%，紅外光40%。其中紫外光雖然占的比列不大，但是能量較高，則對(duì)高分子老化影響最大?？梢?jiàn)光對(duì)光降解反應(yīng)的影響較小，紅外光雖然能量較低，但是高分子吸收紅外光后溫度提高，促使光降解反應(yīng)。

第三節(jié)高分子光穩(wěn)定劑第六章1.光的波長(zhǎng)，光吸收度和光量子效率的影響。一、光降解光氧化過(guò)程目前三十一頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)影響光降解反應(yīng)的主要因素處波長(zhǎng)外，還有吸光度與激發(fā)態(tài)分子的能量轉(zhuǎn)化過(guò)程也有較大的影響。一般光降解程度由光降解量子數(shù)（ф）表示：

ф=光降解分子數(shù)吸光分子數(shù)

第三節(jié)高分子光穩(wěn)定劑第六章1.光的波長(zhǎng)，光吸收度和光量子效率的影響。一、光降解光氧化過(guò)程目前三十二頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)常見(jiàn)的一些高分子的光老化波長(zhǎng)和光降解量子數(shù)。聚合物光敏區(qū)（nm）Ф（254nm）聚合物光敏區(qū)（nm）ф（254nm）聚四氟乙烯<200<10-5纖維素<250~10-3聚乙烯<200<4x10-2聚甲基丙烯酸甲酯2142x10-4聚丙烯<200~10-1聚己內(nèi)酰胺6x10-4聚氯乙烯<200~10-4聚苯乙烯260，210~10-3乙酸纖維素<250~10-3聚碳酸酯260~2x

10-41.光的波長(zhǎng)，光吸收度和光量子效率的影響。目前三十三頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)2、聚合物光老化過(guò)程的引發(fā)機(jī)理參與光老化過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)有：高聚物

hn產(chǎn)生自由基離子化環(huán)合分子內(nèi)重排鍵斷裂

第三節(jié)第六章一、光降解光氧化過(guò)程目前三十四頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

其中自由基發(fā)生光氧化反應(yīng)，進(jìn)一步產(chǎn)生新的發(fā)色團(tuán)，發(fā)色團(tuán)增多，對(duì)光的吸收也響應(yīng)的增多，這樣進(jìn)一步促使光老化過(guò)程。此外，聚合物中具有光敏性物質(zhì)，光敏降解反應(yīng)成為光老化的主要因素。

2、聚合物光老化過(guò)程的引發(fā)機(jī)理

第三節(jié)第六章一、光降解光氧化過(guò)程目前三十五頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)常見(jiàn)的光敏性物質(zhì)為：二苯甲酮，對(duì)苯醌，苯并蒽醌醇，甲基蒽醌等等。光化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果是聚合物成分改變。大部分情況下分子量降低，溶解性加大，機(jī)械性能下降，失去使用價(jià)值。2、聚合物光老化過(guò)程的引發(fā)機(jī)理

第三節(jié)第六章一、光降解光氧化過(guò)程目前三十六頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)光穩(wěn)定劑應(yīng)根據(jù)聚合物中發(fā)生的具體光化學(xué)反應(yīng)來(lái)選擇。

第三節(jié)高分子光穩(wěn)定劑第六章二、光穩(wěn)定劑及作用機(jī)理加入到聚合物物后，能夠提高聚合物對(duì)光的耐受能力，增強(qiáng)抗光老化能力的一類物質(zhì)，稱為聚合物光穩(wěn)定劑。目前三十七頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)主要有以下兩種基本措施：1）對(duì)有害光線進(jìn)行屏蔽或吸收后，光能轉(zhuǎn)變成無(wú)害方式，阻止自由基產(chǎn)生。2）徹段光老化鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的進(jìn)行路線，使其聚合物主鏈不產(chǎn)生斷裂。

第三節(jié)高分子光穩(wěn)定劑第六章二、光穩(wěn)定劑及作用機(jī)理目前三十八頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

總結(jié)以上的穩(wěn)定化機(jī)理，聚合物光穩(wěn)定劑可以分為以下四種：光屏蔽劑，激發(fā)態(tài)猝滅劑，過(guò)氧化物分解劑，抗氧化劑。聚合物表面涂保護(hù)層也是一種防止老化的方法，但是涂層與高分子的適應(yīng)性以及成本等方面不具備太大優(yōu)勢(shì)。三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)高分子光穩(wěn)定劑第六章目前三十九頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)1、光屏蔽劑分為光屏蔽添加劑和紫外光吸收劑兩種。前者是對(duì)各類波長(zhǎng)的光有吸收，并且不影響聚合物狀態(tài)的前提下把吸收的能量耗散。如：碳黑分散到聚合物中，在聚合物表面的碳黑不但大量吸收光線，而且對(duì)產(chǎn)生的自由劑有捕獲作用，但是改變聚合物的顏色透明度以及光澤。紫外光吸收劑僅對(duì)高分子老化影響較大的紫外光有吸收，不影響高聚物的顏色和光澤。特別使用于無(wú)色或淺色聚合物材料。三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)

第六章目前四十頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

主要的紫外光吸收劑是具有形成分子內(nèi)氫鍵的酚羥基或具有光重排能力的化合物。吸收的光能轉(zhuǎn)變成分子異構(gòu)體的轉(zhuǎn)變能。

紫外光吸收劑的光致互變異構(gòu)機(jī)理三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)

第六章1、光屏蔽劑目前四十一頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)對(duì)聚合物光屏蔽劑的一般要求：1）應(yīng)有足夠大的消光吸數(shù)，保證添加量不太大的情況下，對(duì)有害光有較大的屏蔽效應(yīng)。2）能無(wú)害的耗散所吸收的光能，自身和聚合物不受損害，特別是耗散的能量對(duì)聚合物沒(méi)有敏化作用。三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)

第六章1、光屏蔽劑目前四十二頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)激發(fā)態(tài)猝滅劑的作用原理：

聚合物吸收光能后，通過(guò)多種方式耗散能量，在這過(guò)程中猝滅劑以吸收聚合物分子輻射的能量或以碰撞方式接受激發(fā)態(tài)聚合物的能量，而后以無(wú)害的形式耗散能量，阻止聚合物的繼續(xù)光降解。常用的激發(fā)態(tài)猝滅劑是過(guò)度金屬配合物。三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)

第六章2、激發(fā)態(tài)猝滅劑目前四十三頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)

第六章3、抗氧劑

能阻止熱氧化反應(yīng)的抗氧劑同樣可以作為聚合物的抗光氧化劑。但是兩者的反應(yīng)機(jī)理是否相同還有待于研究，因?yàn)槠淇寡跆卣鞑幌嗤?。目前四十四?yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)

第六章4、聚合物型光穩(wěn)定劑

各種光穩(wěn)定劑與聚合物之間的相溶性問(wèn)題和光穩(wěn)定劑在長(zhǎng)期使用期間自身?yè)p耗問(wèn)題是阻礙選擇光穩(wěn)定劑的難點(diǎn)之一，這些損耗可能是在加工和使用期間的熱揮發(fā)、或長(zhǎng)時(shí)間使用過(guò)程中穩(wěn)定劑遷移至聚合物表面而滲出。

目前四十五頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)

第六章4、聚合物型光穩(wěn)定劑為了解決這些問(wèn)題，可選用下面兩種方法：（1）將長(zhǎng)脂肪鏈接在光穩(wěn)定劑上，從而改進(jìn)與聚合物的相溶性，同時(shí)常脂肪鏈的“錨”作用可以降低光穩(wěn)定劑在聚合物中的擴(kuò)散過(guò)程。2，2′-二羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮目前四十六頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)三、高分子光穩(wěn)定劑的種類與應(yīng)用

第三節(jié)

第六章4、聚合物型光穩(wěn)定劑（2）將光穩(wěn)定劑直接接枝到高分子骨架上。例如：2-羥基二苯甲酮以化學(xué)方法鍵合在ABS類高分子骨架上，可以使ABS塑料具有光穩(wěn)定作用。目前四十七頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)第四節(jié)光致變色聚合物

前述光敏高分子主要涉及的是聚合物的光聚合和光降解。所謂的光致變色聚合物是在光的作用下能發(fā)生可逆性顏色變化的聚合物。

光致變色材料廣泛應(yīng)用于護(hù)目鏡，調(diào)節(jié)光線的玻璃，建筑裝飾材料等等。

第六章目前四十八頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)以色列頂級(jí)防曬膜幫到您具有5大功能：

功能一：隔熱節(jié)能，提高舒適度可使室內(nèi)降溫3－5度，也許一個(gè)夏天你都可以不用空調(diào)。

功能二：可阻擋99%以上（防曬指數(shù)100%）的有害紫外線保護(hù)居家裝修效果，防止家具褪色

功能三：防爆抗震，減少人身傷害，增加安全保護(hù)私人財(cái)產(chǎn)，是家居的隱形防盜網(wǎng)。

功能四：?jiǎn)蜗蛲敢?，從外?cè)遮視線，保護(hù)隱私，讓個(gè)人空間盡享安逸，寧?kù)o。

功能五：改善外觀和室內(nèi)環(huán)境。

以一套面積約160平米，玻璃面積50平米的房屋計(jì)算：僅僅是空調(diào)一項(xiàng)，耗電量在49度左右。按照每度電0.5元計(jì)算，空調(diào)天天需要花費(fèi)25元，每個(gè)月要花費(fèi)750元。和沒(méi)有貼膜以前相比，空調(diào)電耗天天節(jié)省21度，大約每個(gè)月能節(jié)省435元，三個(gè)月節(jié)省電費(fèi)1305元目前四十九頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

目前應(yīng)用的光致變色聚合物制備有兩種方法，一是聚合物和具有光致變色功能的其它材料共混。另一種為光致變色基團(tuán)導(dǎo)入聚合物側(cè)鏈或主鏈上。光致變色材料一般分為兩種： 由無(wú)色或淺色變成深色——正性光致變色。

由深色變成無(wú)色或淺色——逆性光致變色。第四節(jié)光致變色聚合物

第六章目前五十頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)常見(jiàn)光致變色聚合物和它們的合成方法一、含硫卡巴腙（Thiocarbozane）絡(luò)合物的光致變色聚合物。

卡巴腙與汞的絡(luò)合物是一種顯色劑，化合物在光照下結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。

第四節(jié)光致變色聚合物第六章目前五十一頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)有代表性的卡巴腙汞絡(luò)合物高分子化方法：聚丙烯酸型卡巴腙高分子絡(luò)合物

第四節(jié)光致變色聚合物第六章一、含硫卡巴腙絡(luò)合物的光致變色聚合物。目前五十二頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)二、含偶氮苯的光致變色聚合物光致變色機(jī)理：

第四節(jié)光致變色聚合物

第六章

目前五十三頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

聚偶氮苯本身因?yàn)榫哂泄曹梼A向，則在一般溶劑中難溶。雖然有光致變色性能，但是加工性差。為此一般采取以下方法合成具有光致變色性能，又有較好加工性的化合物。二、含偶氮苯的光致變色聚合物

第四節(jié)光致變色聚合物

第六章

目前五十四頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)偶氮型光致變色聚合物光學(xué)參數(shù)二、含偶氮苯的光致變色聚合物

第四節(jié)

第六章

目前五十五頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)三、含螺苯并吡喃結(jié)構(gòu)的光致變色聚合物

含螺苯并吡喃結(jié)構(gòu)的化合物是一種在紫外光的作用下發(fā)生可逆開環(huán)異構(gòu)的光電變色材料。結(jié)構(gòu)變化為：

X=—C(CH3)2orS;R1=HorMe。

第四節(jié)光致變色聚合物

第六章

目前五十六頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

該化合物在可見(jiàn)光照射或熱作用下重新環(huán)化，可以恢復(fù)原來(lái)的結(jié)構(gòu)。

常見(jiàn)含螺苯并吡喃結(jié)構(gòu)的光變色聚合物有：1。螺苯并吡喃甲基丙烯酸酯，或螺苯并吡喃甲基丙烯酸酰胺與甲基丙烯酸甲酯共聚產(chǎn)物。2。螺苯并吡喃結(jié)構(gòu)的聚肽衍生物。3。主鏈上含有螺苯并吡喃結(jié)構(gòu)的共聚化合物。側(cè)鏈型三、含螺苯并吡喃結(jié)構(gòu)的光致變色聚合物

第四節(jié)光致變色聚合物

第六章

目前五十七頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)主鏈型聚合物主要是利用帶兩個(gè)羥基的螺苯并吡喃衍生物與相應(yīng)的其它單體共聚而成。三、含螺苯并吡喃結(jié)構(gòu)的光致變色聚合物

第四節(jié)光致變色聚合物

第六章

目前五十八頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)四、氧化還原性光致變色聚合物

第四節(jié)光致變色聚合物

第六章

目前五十九頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)四、氧化還原性光致變色聚合物

第四節(jié)光致變色聚合物

第六章

目前六十頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)第四節(jié)小結(jié)1.光致變色材料一般分為兩種： 由無(wú)色或淺色變成深色——正性光致變色。由深色變成無(wú)色或淺色——逆性光致變色。2、常見(jiàn)光致變色聚合物一、含硫卡巴腙（Thiocarbozane）絡(luò)合物的光致變色聚合物。二、含偶氮苯的光致變色聚合物三、含螺苯并吡喃結(jié)構(gòu)的光致變色聚合物四、氧化還原性光致變色聚合物目前六十一頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)光導(dǎo)電高分子材料

第六章定義：在無(wú)光照射時(shí)絕緣體，而在光的作用下其電導(dǎo)值可以增加幾個(gè)數(shù)量級(jí)而變?yōu)閷?dǎo)體的高分子材料稱之為光導(dǎo)電高分子材料。這種光控導(dǎo)體在實(shí)際應(yīng)用中有著非常重要的意義。光導(dǎo)電材料無(wú)機(jī)光導(dǎo)電材料：硒、氧化鋅、硫化鎘、砷化硒、非晶體硅等。有機(jī)光電材料:高分子光電材料小分子光電材料：如蒽及其電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物目前六十二頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)光導(dǎo)電高分子材料

第六章有機(jī)光導(dǎo)電材料線性共軛高分子材料帶有共軛結(jié)構(gòu)的小分子材料電子給體與受體組合構(gòu)成的電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物目前六十三頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)導(dǎo)電率（）=Il/AE=nem

I-電流強(qiáng)度;l–材料長(zhǎng)度;A-材料面積;E-電場(chǎng)強(qiáng)度;n-單位體積中載流子密度;e-電子電荷;m-載流子的遷移率;其中載流子可以是電子，孔穴，離子。光導(dǎo)電聚合物中，主要是電子和孔穴。

第五節(jié)光導(dǎo)電高分子材料

第六章一、光導(dǎo)電機(jī)理與結(jié)構(gòu)的關(guān)系1.光導(dǎo)電性的測(cè)定與影響因素材料的導(dǎo)電性能一般用導(dǎo)電率表示。定義是單位電場(chǎng)強(qiáng)度下測(cè)出的電流強(qiáng)度：目前六十四頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)

第六章一、光導(dǎo)電機(jī)理與結(jié)構(gòu)的關(guān)系1.光導(dǎo)電性的測(cè)定與影響因素光導(dǎo)電率主要與載流子的密度，遷移率有關(guān)。載流子的遷移率m=d2/Vt

（d-材料厚度，電壓，漂移時(shí)間）一般以感度（G）來(lái)衡量高分子光導(dǎo)電性能。Ip—產(chǎn)生的光電流；I0—入射光強(qiáng)度；T—透過(guò)率，A-光照面積。目前六十五頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)

第六章一、光導(dǎo)電機(jī)理與結(jié)構(gòu)的關(guān)系2.光導(dǎo)電機(jī)理光導(dǎo)電的基礎(chǔ)是在光激發(fā)下材料內(nèi)部的載流子密度能夠迅速增加，從而導(dǎo)致電導(dǎo)率增加。在理想狀態(tài)下，光材料吸收一個(gè)光子后躍遷到激發(fā)態(tài)，從而產(chǎn)生能量轉(zhuǎn)移過(guò)程，生成一個(gè)載流子，在電場(chǎng)的作用下載流子移動(dòng)產(chǎn)生光電流。目前六十六頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)

第六章一、光導(dǎo)電機(jī)理與結(jié)構(gòu)的關(guān)系2.光導(dǎo)電機(jī)理

對(duì)于分子型光電材料，形成光導(dǎo)載流子的過(guò)程有以下兩步：（1）分子中的基態(tài)電子在光的作用下激發(fā)，然后一部分激發(fā)態(tài)電子通過(guò)耗散回到基態(tài)；另一部分發(fā)生離子化，形成所謂電子-空穴對(duì)。后者對(duì)光導(dǎo)電過(guò)程作貢獻(xiàn)。（2）在外加電場(chǎng)的作用下電子-空穴對(duì)發(fā)生解理，解理后的空穴或電子作為載流子可以沿電場(chǎng)力作用方向移動(dòng)產(chǎn)生光電流。目前六十七頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)

第六章一、光導(dǎo)電機(jī)理與結(jié)構(gòu)的關(guān)系2.光導(dǎo)電機(jī)理

形成電子-空穴對(duì)過(guò)程與外加電場(chǎng)強(qiáng)弱無(wú)關(guān)，所以電子-空穴對(duì)的數(shù)量只與吸收的光量子數(shù)和光的激發(fā)效率有關(guān)。電子-空穴對(duì)解離的比率也稱為感度（G）。目前六十八頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)

第六章一、光導(dǎo)電機(jī)理與結(jié)構(gòu)的關(guān)系2.光導(dǎo)電機(jī)理

要提高光電導(dǎo)體的性能必須注意以下幾個(gè)條件。

（1）在光照條件一定是，光激發(fā)率越高，產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)分子越多，產(chǎn)生電子-空穴隊(duì)的數(shù)目就越多，有利于提高光電流。增加光敏結(jié)構(gòu)密度和選擇光敏化效率高的材料有利于提高光激發(fā)效率。分子對(duì)入射光的平率要匹配。目前六十九頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)

第六章一、光導(dǎo)電機(jī)理與結(jié)構(gòu)的關(guān)系2.光導(dǎo)電機(jī)理（2）降低輻射和非輻射耗散效率，提高離子化效率，有利于電子-空穴對(duì)的解理。（3）增加電場(chǎng)強(qiáng)度，使載流子遷移速度加快，可以降低電子-空穴對(duì)重新復(fù)合的幾率，有利于提高光流子。目前七十頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)光導(dǎo)電高分子材料

第六章二、光導(dǎo)聚合物的結(jié)構(gòu)類型

物質(zhì)能夠在光作用下改變電導(dǎo)性質(zhì)必須以其特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)作為基礎(chǔ)。從結(jié)構(gòu)上劃分，一般認(rèn)為有三種類型的聚合物具有光導(dǎo)性質(zhì)：①高分子主鏈中有較高程度的共軛結(jié)構(gòu)。②高分子側(cè)鏈上大的共軛結(jié)構(gòu)，連接多環(huán)芳烴。③高分子側(cè)鏈上連接各種芳香胺或者含氮雜環(huán)，其中最重要的是咔唑基，空穴是主要載流子。目前七十一頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)光導(dǎo)電高分子材料

第六章二、光導(dǎo)聚合物的結(jié)構(gòu)類型

1.線性共軛高分子光導(dǎo)電材料

線性共軛導(dǎo)電高分子材料在可見(jiàn)光區(qū)有較強(qiáng)的光吸收系數(shù)，吸收光能后在分子內(nèi)產(chǎn)生孤子、極化子和雙極化子作為載流子，因此導(dǎo)電能力大大增加，表現(xiàn)出很強(qiáng)的光導(dǎo)電性能。這類線性共軛高分子作為電子受體，做光電材料時(shí)需要在體系內(nèi)提供電子受體。

目前七十二頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)光導(dǎo)電高分子材料

第六章二、光導(dǎo)聚合物的結(jié)構(gòu)類型

2.側(cè)鏈帶有大共軛結(jié)構(gòu)的光導(dǎo)電材料

帶有大的芳香共軛結(jié)構(gòu)的化合物一般都表現(xiàn)出較強(qiáng)的光導(dǎo)性質(zhì)，將這類共軛分子連接到高分子骨架上則構(gòu)成光導(dǎo)高分子材料。由于絕大多數(shù)多環(huán)芳烴和雜芳烴都有較高的摩爾吸光系數(shù)和量子效率，一次可選原料非常多。

目前七十三頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)光導(dǎo)電高分子材料

第六章二、光導(dǎo)聚合物的結(jié)構(gòu)類型

3.側(cè)鏈連接芳香胺或者含氮雜環(huán)的光導(dǎo)電材料

含有咔唑結(jié)構(gòu)的聚合物可以是由帶有咔唑基的單體均聚而成，也可以是由帶有咔唑基的單體與其它單體共聚生成，特別是與帶有光敏化結(jié)構(gòu)的共聚物更有特殊的意義。具有這類結(jié)構(gòu)的光導(dǎo)聚合物中，咔唑基與光敏化結(jié)構(gòu)之間是通過(guò)飽和碳鏈相連接。聚乙烯基咔唑目前七十四頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)配合物光導(dǎo)電材料

酞菁銅(CuPc)是一種重要的有機(jī)半導(dǎo)體和光導(dǎo)電體。由于其難以溶解，因此長(zhǎng)期得不到實(shí)際應(yīng)用?，F(xiàn)在已合成出含有酞菁青銅結(jié)構(gòu)的聚酰胺。將這種聚合物與由順丁烯二酸酐、二苯甲烷二胺合成的聚胺酰胺酸酯共混，再經(jīng)酰亞胺化處理，可制得含酞菁銅基6.9％的聚胺一酰亞胺涂膜，具有良好的光導(dǎo)電性。目前七十五頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)\編于五點(diǎn)

第五節(jié)光導(dǎo)電高分子材料

第六章三、光導(dǎo)聚合物的應(yīng)用

1.在靜電復(fù)印和激光打印中的應(yīng)用2.光導(dǎo)材料在圖像傳感器方面的應(yīng)用3.變色玻璃方面的應(yīng)用IBM研制用于靜電復(fù)印和激光打印機(jī)的聚乙烯基咔唑（PVK)與三硝基芴酮的復(fù)合物。4.感光材料方面的應(yīng)用目前七十六頁(yè)\總數(shù)八十四頁(yè)