原輔料藥的含量測(cè)定技術(shù)-滴定分析定量技術(shù)（獸藥檢測(cè)技術(shù)）

沉淀滴定技術(shù)一、原理獸藥檢測(cè)技術(shù)沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。能夠用于該滴定的反應(yīng)除了應(yīng)滿足滴定分析的一般要求外，還應(yīng)符合生成沉淀的溶解度足夠小、沉淀的吸附現(xiàn)象不明顯等條件。目前應(yīng)用較廣的主要是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)。以此類反應(yīng)為基礎(chǔ)的沉淀滴定法稱為銀量法。根據(jù)指示劑和確定終點(diǎn)方法的不同，銀量法可分為莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)斯法。

利用鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示劑的銀量法稱為佛爾哈德法。佛爾哈德法又可分為直接滴定法和返滴定法。

獸藥檢測(cè)技術(shù)二、佛爾哈德法沉淀滴定技術(shù)法揚(yáng)斯法用吸附指示劑確定終點(diǎn)。吸附指示劑是一種有機(jī)染料，在水溶液中解離出指示劑陰離子，它很容易被帶正電荷的膠態(tài)沉淀吸附，吸附后指示劑陰離子的結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，從而發(fā)生明顯的顏色變化，從而指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。

沉淀滴定技術(shù)獸藥檢測(cè)技術(shù)三、法揚(yáng)司法非水酸堿滴定技術(shù)一、原理獸藥檢測(cè)技術(shù)酸堿滴定大多數(shù)都在水溶液中滴定。但是很多有機(jī)試劑難溶于水，有些物質(zhì)的cKa≤10-8、cKb≤10-8時(shí)，也不能用酸、堿直接滴定。為了解決這些問(wèn)題，可采用非水溶劑體系滴定，簡(jiǎn)稱非水滴定法。如鹽酸氯丙嗪、鹽酸氯苯胍、地西泮、咖啡因、煙酰胺、阿苯達(dá)唑等的含量測(cè)定。二、溶劑的分類及其作用類別質(zhì)子轉(zhuǎn)移能力舉例兩性溶劑中性溶劑得失質(zhì)子能力相近，其酸堿性與水相似水、甲醇、乙醇，異丙醇等酸性溶劑給出質(zhì)子的能力比水強(qiáng)，而接受質(zhì)于的能力比水弱，即酸性比水強(qiáng)，堿性比水弱甲酸、冰醋酸、硫酸等堿性溶劑接受質(zhì)子的能力比水強(qiáng)，而給出質(zhì)子的能力比水弱，即堿性比水強(qiáng)，酸性比水弱二胺、丁胺、乙醇胺等吡啶（只能接受質(zhì)子）惰性溶劑與溶質(zhì)之間幾乎不發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，酸堿性都極微弱苯、氯仿、四氯化碳、丙酮等非水酸堿滴定技術(shù)獸藥檢測(cè)技術(shù)溶劑的作用：

非水溶劑能改變物質(zhì)的酸堿性，使在水溶液中不能滴定的弱酸性或弱堿性物質(zhì)，能在適當(dāng)?shù)姆撬軇┲?，其酸堿性強(qiáng)度增大，可以順利地用標(biāo)準(zhǔn)酸或堿的非水溶液來(lái)滴定。如苯酚在水中是一種極弱的酸，不能用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，但苯酚在堿性的乙二胺中就可表現(xiàn)出較強(qiáng)的酸性，以致可用電位法滴定。同樣，吡啶或胺類等在水中是極弱的堿，不能直接被滴定，但在冰醋酸介質(zhì)中其堿性增強(qiáng)，可以被滴定。非水酸堿滴定技術(shù)獸藥檢測(cè)技術(shù)三、非水溶液滴定條件的選擇1、溶劑的選擇非水滴定中，首先要根據(jù)滴定的要求選擇合適的溶劑。滴定弱堿時(shí)，通常選用酸性溶劑，使滴定反應(yīng)更完全；同理，滴定弱酸時(shí)，則要選用堿性溶劑。另外，溶劑應(yīng)有一定的純度，粘度小，揮發(fā)性低，易于回收，價(jià)廉，安全等。2、滴定劑的選擇滴定堿時(shí)，應(yīng)選用強(qiáng)酸作滴定劑。通常用高氯酸的冰醋酸溶液。滴定酸時(shí)，應(yīng)選用強(qiáng)堿作滴定劑。常用甲醇鈉或甲醇鉀的苯-甲醇溶液。非水酸堿滴定技術(shù)獸藥檢測(cè)技術(shù)3、滴定終點(diǎn)的選擇滴定終點(diǎn)常用電位法或指示劑法進(jìn)行控制。溶劑指示劑酸性溶劑（冰醋酸）堿性溶劑（乙二胺，二甲基甲酰胺等）惰性溶劑（氯仿，四氯化碳，苯，甲苯等）甲基紫，結(jié)晶紫，中性紅等百里酚藍(lán)，偶氮紫，鄰硝基苯胺等甲基紅非水酸堿滴定技術(shù)獸藥檢測(cè)技術(shù)配位滴定技術(shù)一、原理獸藥檢測(cè)技術(shù)又稱絡(luò)合滴定法，以配位反應(yīng)－生成配位化合物為基礎(chǔ)的滴定分析方法。配位滴定法主要用于金屬離子的常量分析。依據(jù)滴定反應(yīng)必須具備的條件，目前應(yīng)用最廣泛的是金屬離子與乙二胺四乙酸（簡(jiǎn)寫為EDTA）配位體的配位反應(yīng)。

配位滴定中，能與金屬離子生成有色配合物從而指示滴定過(guò)程中金屬離子濃度變化的有機(jī)配位劑（多為有機(jī)染料、弱酸）。有色配合物的顏色與游離指示劑本身的顏色不同，從而指示滴定終點(diǎn)。配位滴定技術(shù)獸藥檢測(cè)技術(shù)二、金屬指示劑1.變色原理二、金屬指示劑配位滴定技術(shù)獸藥檢測(cè)技術(shù)2.常用的金屬指示劑（1）鉻黑T簡(jiǎn)稱EBT，最適宜的酸度范圍是pH9-10，終點(diǎn)顏色由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。（2）鈣指示劑

又名鈣紅、鈣紫紅素，簡(jiǎn)稱NN，最適宜的酸度范圍是pH12-13，終點(diǎn)顏色由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定獸藥檢測(cè)技術(shù)實(shí)驗(yàn)原理EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定獸藥檢測(cè)技術(shù)儀器與試劑（1）儀器

電子天平（感量0.1mg），酸式滴定管（50mL），錐形瓶（250mL），量筒（25mL、10mL）。（2）試劑

基準(zhǔn)氧化鋅，稀鹽酸，0.025%甲基紅的乙醇溶液，氨試液，EDTA滴定液（0.05mol·L-1），氨-氯化銨緩沖液（pH10.0），鉻黑T指示劑。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定獸藥檢測(cè)技術(shù)檢查方法

取于約800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅0.12g，精密稱定，加稀鹽酸3ml使溶解，加水25ml，加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水25ml與氨-氯化銨緩沖液（pH10.0）10ml，再加鉻黑T指示劑少量，用EDTA滴定液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mlEDTA滴定液（0.05mol/L）相當(dāng)于4.069mg的氧化鋅。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定獸藥檢測(cè)技術(shù)計(jì)算公式

式中：m——氧化鋅質(zhì)量，gV1

——氧化鋅消耗的乙二胺四乙酸二鈉溶液體積，mLV0——空白試驗(yàn)消耗的乙二胺四乙酸二鈉溶液體積，mLM——氧化鋅的摩爾質(zhì)量，81.408g/mo1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定獸藥檢測(cè)技術(shù)結(jié)果記錄與報(bào)告測(cè)定次數(shù)123基準(zhǔn)物稱量敲樣前稱量瓶質(zhì)量(g)

敲樣后稱量瓶質(zhì)量(g)

基準(zhǔn)物質(zhì)量(g)

滴定管初讀數(shù)(mL)

終點(diǎn)時(shí)滴定管讀數(shù)(mL)

消耗EDTA滴定溶液體積(mL)

空白實(shí)驗(yàn)消耗EDTA滴定溶液體積(mL)

EDTA滴定溶液濃度(mol/L)

EDTA滴定溶液濃度平均值

(mol/L)

計(jì)算公式

相對(duì)平均偏差（%）

水中鈣離子含量測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)實(shí)驗(yàn)原理

在pH=12時(shí)，以鈣指示劑為指示劑，用EDTA滴定液滴定，根據(jù)所消耗的EDTA溶液的體積，計(jì)算鈣的含量。水中鈣離子含量測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)儀器與試劑（1）儀器

移液管（50mL），酸式滴定管（50mL），錐形瓶（250mL），量筒（10mL）。（2）試劑

自來(lái)水，

氫氧化鈉溶液（10%），EDTA滴定液（0.02mol·L-1），鈣指示劑。水中鈣離子含量測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)檢查方法

用移液管準(zhǔn)確移取自來(lái)水樣50.00mL于250mL錐形管瓶中，加入5mL10%的NaOH溶液及少許鈣指示劑。用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液由紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。水中鈣離子含量測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)顏色變化水中鈣離子含量測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)計(jì)算公式式中：cEDTA——為EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol·L-1）；VEDTA——為消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mL）；V水樣——為水樣的體積（mL）；MCa——為Ca的摩爾質(zhì)量（g/mol）。

水中鈣離子含量測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)結(jié)果記錄與報(bào)告測(cè)定次數(shù)123V自來(lái)水，mL

滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mLV始

V終

V=V終-V始

相對(duì)平均偏差，%

含量計(jì)算公式

水總硬度測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)實(shí)驗(yàn)原理Ca2+、Mg2+是自來(lái)水中主要雜質(zhì)，它們主要以碳酸氫鹽、氯化物、硫酸鹽等形式存在。在自來(lái)水中還有微量的鋁、鐵等離子，由于Ca2+、Mg2+含量遠(yuǎn)比其他幾種離子高，所以通常以水中Ca2+、Mg2+總量表示水的硬度。通常以Ca2+、Mg2+離子總量折合成CaO或CaCO3來(lái)計(jì)算水的硬度。通常表示方式有兩種：（1）每升水中含10mgCaO，其硬度為1°，即1°=10ppmCaO。（2）采用CaCO3mg/L來(lái)表示。水總硬度測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)實(shí)驗(yàn)原理

國(guó)內(nèi)外規(guī)定的測(cè)定水的總硬度的標(biāo)準(zhǔn)分析方法是EDTA滴定法。用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)，一般在pH=10的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T（EBT）為指示劑，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，Ca2+、Mg2+與EBT生成紫紅色配合物，當(dāng)用EDTA滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，指示劑被EDTA從配合物中取代出來(lái)，至終點(diǎn)即恢復(fù)指示劑本身的純藍(lán)色。水總硬度測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)儀器與試劑（1）儀器

移液管（50mL），酸式滴定管（50mL），錐形瓶（250mL），量筒（10mL）。（2）試劑

自來(lái)水，NH3-NH4Cl緩沖溶液（pH=10），EDTA滴定液（0.02mol·L-1），鉻黑T指示劑。水總硬度測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)檢查方法

用移液管準(zhǔn)確移取自來(lái)水樣50.00mL于250mL錐形管瓶中，加入5mLpH=10的NH3-NH4Cl緩沖溶液及1-2滴鉻黑T指示劑。用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液由紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。水總硬度測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)顏色變化水總硬度測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)計(jì)算公式

式中：cEDTA——為EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol·L-1）；VEDTA——為消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mL）；V水樣——為水樣的體積（mL）；MCaO——為CaO的摩爾質(zhì)量（g/mol）；MCaCO3——為CaCO3的摩爾質(zhì)量（g/mol）。水總硬度測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)結(jié)果記錄與報(bào)告酸堿滴定技術(shù)一、原理獸藥檢測(cè)技術(shù)以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法稱為酸堿滴定法。一般酸堿以及能與酸堿直接發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)，幾乎都可以用酸堿滴定法測(cè)定。本法是藥物分析中應(yīng)用最廣泛的容量分析法。酸堿滴定技術(shù)二、酸堿指示劑獸藥檢測(cè)技術(shù)酸堿指示劑一般是弱的有機(jī)酸或有機(jī)堿，當(dāng)溶液的pH改變時(shí)，指示劑失去質(zhì)子由酸式結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)閴A式結(jié)構(gòu)，或得到質(zhì)子由堿式結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)樗崾浇Y(jié)構(gòu)，由于指示劑的酸式結(jié)構(gòu)和堿式結(jié)構(gòu)顏色明顯不同，可以觀察到顏色的變化。

2.酸堿指示劑變色原理酸堿滴定技術(shù)二、酸堿指示劑獸藥檢測(cè)技術(shù)在酸堿滴定分析中，有時(shí)需要將滴定終點(diǎn)限制在很窄的pH范圍內(nèi)，這時(shí)可采用混合指示劑。混合指示劑可以由兩種或兩種以上的指示劑混合而成，也可以是某種指示劑中加入一種惰性染料組成。

2.混合指示劑指示劑pH變色范圍顏色用量（滴/10mL試液）酸色堿色甲基橙3.1~4.4紅黃1甲基紅4.4~6.2紅黃1酚酞8.0~10.0無(wú)紅1~3溴甲酚綠4.0~5.6黃藍(lán)1~3酸堿滴定技術(shù)獸藥檢測(cè)技術(shù)3.常用的酸堿指示劑酸堿滴定技術(shù)二、酸堿指示劑獸藥檢測(cè)技術(shù)指示劑的選擇主要是以滴定突躍范圍為依據(jù)。凡是變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑，都可以用于指示滴定終點(diǎn)。

4.酸堿指示劑的選擇阿司匹林的含量測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)實(shí)驗(yàn)原理+水楊酸乙酸+

H—OH水解阿司匹林的含量測(cè)定獸藥檢測(cè)技術(shù)實(shí)驗(yàn)原理磺胺對(duì)甲氧嘧啶中有關(guān)物質(zhì)的檢查獸藥檢測(cè)技術(shù)儀器與試劑（1）儀器

電子天平（感量0.1mg），堿式滴定管（50mL），錐形瓶（250mL），量筒（25mL）。（2）試劑

阿司匹林，中性乙醇，氫氧化鈉滴定液（0.1mol·L-1），酚酞指示液（1%）?；前穼?duì)甲氧嘧啶中有關(guān)物質(zhì)的檢查獸藥檢測(cè)技術(shù)檢查方法

取本品約0.4g，精密稱定，加中性乙醇20mL溶解后，加酚酞指示液3滴，用氫氧化鈉滴定液（0.1mol·L-1）滴定至溶液呈粉紅色且30s內(nèi)不褪色。磺胺對(duì)甲氧嘧啶中有關(guān)物質(zhì)的檢查獸藥檢測(cè)技術(shù)顏色變化滴定前，酚酞在弱酸中呈無(wú)色達(dá)到滴定終點(diǎn)，酚酞在堿中呈微紅色滴定時(shí)，溶液均勻混合，粉紅色會(huì)褪掉磺胺對(duì)甲氧嘧啶中有關(guān)物質(zhì)的檢查獸藥檢測(cè)技術(shù)計(jì)算公式磺胺對(duì)甲氧嘧啶中有關(guān)物質(zhì)的檢查獸藥檢測(cè)技術(shù)結(jié)果記錄與報(bào)告樣品名稱

樣品批號(hào)

天平型號(hào)

儀器編號(hào)

檢驗(yàn)依據(jù)：滴定液名稱：滴定液濃度：測(cè)定次數(shù)123供試品質(zhì)量，g

滴定液初讀數(shù)，mL

滴定液終讀數(shù)，mL

滴定液消耗體積，mL

供試品含量，%

含量平均值，%