文冠果種皮的化學(xué)成分研究

文冠果種皮的化學(xué)成分研究【摘要】目的研究文冠果XanthocerassorbifoliaBunge種皮的化學(xué)成分，為文冠果綜合開發(fā)利用打下科學(xué)基礎(chǔ)。方法采用多種分離技術(shù)對(duì)文冠果種皮甲醇提取物的醋酸乙酯部位分離純化，根據(jù)其理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果從文冠果種皮中分離鑒定了7個(gè)化合物：十九烷酸、二十一烷酸、豆甾醇、豆甾醇乙酸酯、豆甾7烯3β醇、二十四烷酸、胡蘿卜苷。結(jié)論化合物1～4為首次從本屬植物中分得，5～7為首次從文冠果種皮中得到。

【關(guān)鍵詞】文冠果種皮脂肪酸甾醇

StudiesontheChemicalConstituentsoftheSpermodermofXanthocerassorbifoliaBunge

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofthespermodermofXanthocerassorbifoliaBunge.MethodsTheethylacetatefractionsfromMeOHextractsofthespermodermofXanthocerassorbifoliawerepartitionedandpurifiedbymeansofseveralseparationmethods.Thestructuresoftheseisolateswereelucidatedbyspectroscopiccompounds,nonadecanoicacid(1),heneiosanoicacid(2),sitgmasterol(3),stigmastolacetate(4),stigmast-7-en-3β-ol(5),isoselachoceracacid(6),daucosterol(7)were1-4wereobtainedfromthisfamilyforthefirsttimeand5-7wereobtainedfromitsspermodermforthefirsttime.

Keywords：XanthocerassorbifoliaBunge；Fattyacids；Sterol

文冠果XanthocerassorbifoliaBunge是無患子科文冠果屬木本油料植物,一屬一種，為中國(guó)特有的民間藥用植物。原產(chǎn)中國(guó)西北地區(qū)，主要分布在陜西、山西、河北、內(nèi)蒙等省［1］。具有較高的食用、藥用、觀賞等經(jīng)濟(jì)價(jià)值，有祛風(fēng)濕、消腫止痛等作用，臨床上主要用于治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、風(fēng)濕內(nèi)熱、皮膚風(fēng)熱、小兒遺尿等癥。文冠木作為藥用部位列入了1977年版《中國(guó)藥典》［2］。國(guó)內(nèi)外學(xué)者已對(duì)其枝、葉、花、果柄、種仁、果殼、木材等部位的化學(xué)成分及藥理活性進(jìn)行了一些研究［3～12］。文冠果種皮堅(jiān)硬，重量占種子的50%，通常作為廢渣處理，目前尚無研究利用。為擴(kuò)大藥用部位，充分、有效利用資源，本課題首次利用系統(tǒng)提取分離及結(jié)構(gòu)鑒定手段對(duì)文冠果種皮化學(xué)成分進(jìn)行研究。

1儀器材料

X-5國(guó)產(chǎn)精密顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀，溫度計(jì)未校正；UV3010紫外可見分光光度計(jì)；360FT型紅外光譜儀；TRACEGC/MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；BrukerAVANCE-500核磁共振波譜儀；薄層色譜用硅膠GF254(10～40μm)，柱色譜用硅膠(160～200，200～300目)為青島海洋化工廠產(chǎn)品，SephadexLH-20為Pharmazia公司產(chǎn)品，所用試劑均為AR試劑。文冠果種子購自陜西省延安市志丹縣委，經(jīng)北京林業(yè)大學(xué)生物學(xué)院李鳳蘭教授鑒定，標(biāo)本存放于北京林業(yè)大學(xué)植物學(xué)標(biāo)本室。

2方法與結(jié)果

提取與分離文冠果種子kg，去仁得種皮kg，粉碎，用95％甲醇在65℃滲漉罐浸提13次，2h/次，合并浸提液減壓濃縮得總浸膏525g，依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取，醋酸乙酯相濃縮得粗提物32g，采用反復(fù)正相硅膠柱層析法，以石油醚-乙酸乙酯、氯仿-甲醇梯度洗脫，結(jié)合PTLC、SephadexLH-20及重結(jié)晶等方法，得到化合物1，2，3，4，和5，、6，7。

結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1白色固體，mp74～75℃，1H-NMR(CDCl3-CD3OD，500MHz，δppm)，δ:,［m,30H,(CH2)15］，(2H,t,CH2)，(2H,t,J=Hz,CH2)，與化合物2、6只有CH2個(gè)數(shù)上的差異，鑒定為十九烷酸。

化合物2白色固體，mp77～78℃，1H-NMR(CDCl3-CD3OD，500MHz，δppm)，δ:，［m,34H,(CH2)17］，(2H,t,CH2)，(2H,t,J=Hz,CH2)，13C-NMR，δ：(C1)，(C2)，(C3)，(C22)，(C23)，(C24)，鑒定為二十一烷酸。

化合物3白色針晶，mp167～168℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性，5％H2SO4乙醇溶液105℃加熱顯紫紅色斑點(diǎn)；采用不同溶劑系統(tǒng)與對(duì)照品共TLC，Rf值相同；EI-MS顯示：412(M+),397,369,271,255,231,213，推出分子式為C29H48O，確定該化合物為豆甾醇。

化合物4白色固體，mp：137-139℃，IR(KBr)ν／cm-1：3010，97l(反式，一CH=CH2)，l730,1261,l038,970,960；EI-MS(m/z)：無M+，主要碎片峰有：394,379,35l,255,253,228,2l3；1HNMR：(3H,S，H18),(3H，d，H27),(3H，d，H26)，(3H，d，H21)，(3H,S，Hl9),(3H，t，H29),(1H，m，H3),(1H，dd，H23),(1H，dd,H22),(1H，d，H6)。與文獻(xiàn)［13］數(shù)據(jù)一致，確定為豆甾醇乙酸酯。

化合物5白色針晶(石油醚-醋酸乙酯)，mp147℃～148℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性，5％H2SO4乙醇溶液105℃加熱顯紫紅色斑點(diǎn)；EI-MS(m/z)：414(M+),主要碎片峰有：399,381,273,271,255；IR(KBr)ν／cm-1：3445(OH),1050(CO),1370～1383為偕二甲基的變形振動(dòng)頻率(CH)3411(CH),1624(C=C),1455，963(CH)示有反式二取代雙鍵存在，830850(CH)示有三取代雙鍵存在；1H-NMR譜積分信號(hào)表明含有48～50個(gè)H，與文獻(xiàn)報(bào)道的豆甾7烯3β醇數(shù)據(jù)一致［14］。

化合物6白色固體，mp84～85℃，1H-NMR(CDCl3-CD3OD，500MHz，δppm)，δ:，［m,40H,(CH2)20］，(2H,t,CH2)，(2H,t,J=Hz,CH2)，13CNMRδ：(C1)，(C2)，(C3)，(C22)，(C23)，(C24)，與文獻(xiàn)［15］一致，鑒定為二十四烷酸。

化合物7白色固體，mp287～289℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性，5％H2SO4乙醇溶液105℃加熱顯橙紅色斑點(diǎn)，采用不同溶劑系統(tǒng)與對(duì)照品共TLC，Rf值相同，確定該化合物為胡蘿卜苷。

3討論

文冠果是中國(guó)特有的多用途植物，有大面積天然林及人工林分布，目前又被作為生物質(zhì)能源樹種大力推廣種植，資源量十分豐富。文冠果化學(xué)成分復(fù)雜，不同部位化學(xué)成分不同。本研究主要從綜合、合理、有效利用資源的角度出發(fā)，首次對(duì)文冠果種皮進(jìn)行化學(xué)成分研究，從中得到的3個(gè)脂肪酸類化合物都是飽和、固態(tài)脂肪酸，可為文冠果種皮作為燃料推廣利用提供依據(jù)；另外所得4個(gè)甾醇及其衍生物類豐富了文冠果中甾醇種類。植物甾醇及其衍生物不僅可直接用于消炎、降血脂、抗?jié)兒头乐伟┌Y，而且是當(dāng)前世界甾體藥物迫切需要的重要藥源。目前，在醫(yī)學(xué)、食品、化工、飼料等領(lǐng)域被高度重視與關(guān)注［16～19］。

本文核磁波譜由中國(guó)科學(xué)院南海海洋研究所代檢測(cè)，特致以衷心感謝！

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