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文檔簡介
§4-5
理想液態(tài)混合物一、定義
體系中任一組分在全部濃度范圍內(nèi)均符合Raoult定律的溶液稱為~。
設(shè)(A+B)為理想液態(tài)混合物,則A、B分子大小、結(jié)構(gòu)相似,且分子間力宏觀定義:微觀上:各組分混合時沒有熱效應(yīng)、無體積變化的溶液即為理想液態(tài)混合物?!喽?、理想液態(tài)混合物中各組分的化學(xué)勢
設(shè)(A+B)理想液態(tài)混合物,一定溫度、壓力下達(dá)到氣液平衡時:對A組分純A液體在與溶液相同T、p下的化學(xué)勢熱化學(xué)規(guī)定:液體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是T、pΘ下的純液體∴∴——理想溶液的熱力學(xué)定義同理,對于B組分:三、理想液態(tài)混合物的通性
1.混合前后體積不變即=0∴證明:對于純物質(zhì)B混合物中組分B∴2、混合前后熱效應(yīng)為零證明:∴∴——Gibbs-Helmholz
方程對純物質(zhì)B:混合物中組分B:理想液態(tài)混合物中組分B的化學(xué)勢∴則同理可證理想液態(tài)混合物3.具有理想的混合熵∵∴∴4.混合Gibbs自由能溫度一定∴
自發(fā)過程思考5.對理想液態(tài)混合物,Raoult定律和
Henry定律無區(qū)別理想液態(tài)混合物中組分B的化學(xué)勢∴∴則——Henry定律∵
B組分在全部濃度范圍內(nèi)都符合上式,xB=1時,——Raoult定律∴從熱力學(xué)上看理想液態(tài)混合物,Raoult定律和Henry定律無區(qū)別,即理想液態(tài)混合物不區(qū)分溶劑、溶質(zhì),故研究方法相同。例1苯和甲苯可形成理想液態(tài)混合物,在298K時,將1mol苯和1mol甲苯混合,求過程的解:例2298K時今有2mol苯與1mol甲苯組成的理想液態(tài)混合物,求此溶液在298K時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾等壓熱容解:例3在298.15K時,要從下列混合物中分出1mol純A,試計算
Gibbs自由能的變化值及最少必須做功的值。(1)大量的A和B的等物質(zhì)的量的混合物;(2)含A和B的物質(zhì)的量各為2mol的混合物。
(p2677題參考)解:(1)∵∴(2)∴例420℃下,將壓力為pΘ的1mol氣態(tài)NH3溶解到大量的物質(zhì)的量之比為的溶液中。已知此溶液NH3的平衡蒸氣壓為3.6kPa,問該轉(zhuǎn)移過程的是多少?解:(p2676題參考)
0.5mol萘
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