第十九雜環(huán)化合物和生物堿

第十九雜環(huán)化合物和生物堿第一頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/51第一節(jié)雜環(huán)化合物第二頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/52概述概念：構成環(huán)系的原子除碳原子外，還含有其他原子，這類化合物稱雜環(huán)化合物。組成環(huán)系的非碳原子稱為雜原子。常見的雜原子有氧、硫、氮。多數雜環(huán)化合物環(huán)系比較穩(wěn)定，且具有不同程度芳香性，因此，雜環(huán)化合物通常系指芳香雜環(huán)化合物。意義：生物體內存在的物質主要是雜環(huán)化合物；合成的藥物也多數是雜環(huán)化合物。第三頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/53一、雜環(huán)化合物的分類和命名雜環(huán)化合物單雜環(huán)稠雜環(huán)五元雜環(huán)六元雜環(huán)苯稠雜環(huán)雜稠雜環(huán)1.雜環(huán)化合物的分類雜環(huán)化合物的分類是以雜環(huán)骨架為基礎，按環(huán)的大小和數目分為單雜環(huán)和稠雜環(huán)。第四頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/54第五頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/551.雜環(huán)化合物的命名——譯音法1.1雜環(huán)采用譯音法第六頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/561.2母體的選擇（1）以雜環(huán)為母體（2）以雜環(huán)上所連官能團的類別為母體第七頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/571.3編號

（1）以環(huán)中雜原子位次為1，開始順序編號，既可以用阿拉伯數字，也可以用希臘字母。

（2）若有多個相同雜原子時，應使它們的位次編號之和最小。如果環(huán)上有不同的雜原子時，則按氧、硫、氮的順序編號。

4-甲基咪唑2-羥基嘧啶5-乙基噻唑第八頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/581.4標氫第九頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/59稠雜環(huán)有特定的編號順序喹啉嘌呤第十頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/510二、雜環(huán)化合物的結構1.五元雜環(huán)化合物●芳香性：苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃第十一頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5112.五元雜環(huán)化合物的化學性質（1）酸堿性：堿性都很弱，吡咯具有弱酸性。第十二頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/512（2）親電取代反應：容易發(fā)生親電取代反應，活性順序為：吡咯>呋喃>噻吩>苯第十三頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/513第十四頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/514

關于乙酰基硝酸酯：是一個比較溫和的硝化劑，一般只在芳環(huán)活性基團的鄰位引入一個硝基。它為易吸潮的五色發(fā)煙液體，因易爆炸所以在臨使用時才按下式制備。親電取代反應發(fā)生在α位第十五頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/515（3）加成反應

芳香性不及苯，表現(xiàn)在它們的加成較苯容易第十六頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5163.六元雜環(huán)化合物

★芳香性不及苯強（1）吡啶的結構第十七頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/517（2）吡啶的化學性質①堿性堿性大?。褐咀灏罚景保具拎ぃ颈桨返谑隧?，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/518②親電取代反應發(fā)生在β位第十九頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/519發(fā)生在α位第二十頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/520氧化難、還原易③氧化與還原反應第二十一頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/521三、重要的含氮雜環(huán)化合物（自學）1.吡咯及其衍生物第二十二頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5222.噻唑及其衍生物噻唑維生素B1青霉素基本結構第二十三頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5233.吡啶及其衍生物（煙酸）（煙酰胺）（雷米封）（尼可剎米，可拉明）治療結核病的良好藥物

維生素pp促進組織新陳代謝，降低血中膽固醇。體內缺乏維生素pp時，可引起糙皮病第二十四頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5244.嘧啶及其衍生物

第二十五頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/525第二十六頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5265.嘌呤及其衍生物腺嘌呤鳥嘌呤第二十七頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/527嘌呤為白色晶體，熔點216—217℃，易溶于水，其水溶液顯中性，但卻能與強酸或強堿作用生成鹽。藥物分子中多為7H—嘌呤，而在生物體內則以9H—嘌呤較為常見。第二十八頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/528嘌呤衍生物第二十九頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/529第三十頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5306.其他：喋啶及衍生物葉酸參與體內嘌吟及嘧啶環(huán)的生物合成，缺乏葉酸時患惡性貧血癥，在醫(yī)藥上它和維生素B12同時使用治療惡性貧血癥。第三十一頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/531缺乏維生素B2時，則患口腔炎、角膜炎等炎癥。維生素B2也是生物體的氧化還原過程中傳遞氫的物質。第三十二頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/532第三十三頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/533第二節(jié)生物堿第三十四頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/534一、概述生物堿(alkaloid)是一類存在于植物體內，對人和動物有強烈生理作用的堿性含氮有機化合物。大多數生物堿具有結晶性，但也有少數如煙堿常溫下還是液體并有揮發(fā)性。生物堿多數是味苦、無色，但也有例外，如麻黃素，小蘗堿等呈黃色。多數生物堿有旋光性。第三十五頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/535生物堿的分布特點

主要分布于植物界特別是高等植物的雙子葉植物如：毛茛科、防己科、罌粟科、茄科等單子葉植物中較少如：百合科、石蒜科等裸子植物和低等植物中個別存在第三十六頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/536生物堿的存在方式多以生物堿鹽存在多與有機酸成鹽少數與無機酸成鹽有游離生物堿少以酯、苷、氮氧化物存在第三十七頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/537二、生物堿的分類和命名

依母核化學結構，分為6類：1.有機胺類生物堿

特點：N不在環(huán)內2.吡啶類生物堿：煙堿（煙草）、檳榔堿（檳榔）、苦參堿、氧化苦參堿3.莨菪烷類生物堿：莨菪堿（阿托品）4.異喹啉類生物堿：罌粟堿、蝙蝠葛堿（北豆根）延胡索乙素、小檗堿（黃連素）秋水仙堿、麻黃堿、益母草堿第三十八頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5385.吲哚類生物堿：吲哚、靛青苷、麥角新堿（麥角）、利血平6.其它類生物堿：大葉千里光堿、水蘇堿、奎寧、咖啡因單萜類生物堿：獼猴桃堿、龍膽堿（龍膽科）倍半萜類生物堿：石斛堿（石斛）二萜類生物堿：烏頭堿（烏頭、附子）三萜類生物堿：少

第三十九頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/539三、生物堿的一般提取方法生物堿的提取：除個別具有生物堿揮發(fā)性的生物堿（麻黃堿）可用水蒸汽蒸餾法提取外，一般情況下，總生物堿的提取均采用溶劑法提取。溶劑提取法關鍵溶劑的選擇溶劑選擇依據：生物堿的存在狀態(tài)（游離、鹽）及溶解性。第四十頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5401.鹽易溶于水水或酸水提取法（鹽酸/硫酸/醋酸/酒石酸）浸漬/滲漉/煎煮酸水提取液（鹽）離子交換樹脂法有機溶劑萃取法總生物堿**第四十一頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5412.鹽游離均易溶于醇醇（甲、乙）類溶劑提取法滲漉/浸漬/回流醇提取液（鹽游離）回收總生物堿酸堿處理較純的總生物堿**第四十二頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5423.游離易溶于有機溶劑（原料須堿化）親脂性有機溶劑提取法（苯/二氯甲烷/氯仿）冷浸/回流提取液（游離）回收總生物堿第四十三頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/543四、生物堿的一般性質1.堿性

生物堿分子中的氮原子上有一孤對電子，能接受質子而顯堿性，能與酸成鹽。第四十四頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5442.沉淀反應

苦味酸或鞣酸等與生物堿作用可生成難溶水的鹽，故可作為生物堿的沉淀劑，其他如碘化汞鉀、碘化鉍鉀等也都是生物堿的沉淀劑。第四十五頁，共四十八頁，編輯于2023年，星期一2023/6/5453.顯色反應生物堿可與一些試劑發(fā)生顏色反應，常用的試劑有Mandelin試劑(1％釩酸銨的濃硫酸溶液)、Frohde試劑(1％鉬酸鈉的濃硫酸溶液)、Macquis試劑(少量甲醛的濃硫酸溶液)、濃碘酸及濃硝酸。其顏色變化與生物堿