烯烴的化學(xué)性質(zhì)

烯烴的化學(xué)性質(zhì)第一頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三典型反應(yīng)：加成反應(yīng)－－在反應(yīng)中，鍵斷開，兩個(gè)不飽和原子和其它原子或原子團(tuán)結(jié)合，形成兩個(gè)鍵，這種反應(yīng)稱為加成反應(yīng)。第二頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三一、催化加氫

催化劑：鉑黑、鈀粉、雷尼鎳、(Ph3P)3RhCl立體化學(xué)特征是順式加成

烯烴的氫化速度為：乙烯＞一元取代烯＞二元取代烯＞三元取代烯＞四元取代烯

第三頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三催化氫化的用途：

A、提高汽油的品質(zhì)；B、改良油脂的性能；C、推測(cè)結(jié)構(gòu)；氫化熱：1mol不飽和化合物氫化時(shí)放出的熱量。

第四頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三第五頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三烯烴氫化熱（kJ/mol）CH2=CH2137.2RCH=CH2125.9R2C=CH2119.7Cis-RCH=CHR119.7Tran-RCH=CHR115.5R2C=CHR112.5R2C=CR2111.3

烯烴的氫化熱雙鍵碳上取代烴基越多，烯烴越穩(wěn)定；在二取代乙烯中，反式比順式穩(wěn)定，在順式乙烯中由于大基團(tuán)在同一側(cè)存在范德華斥力，因而反式比順式穩(wěn)定。

第六頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三二、烯烴的親電加成

1、與HX加成

濃HI、濃HBr能反應(yīng)，濃鹽酸則要AlCl3作催化劑

HX的反應(yīng)活性：HI＞HBr＞HCl第七頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三

俄國(guó)化學(xué)家馬爾馬夫尼可夫——馬氏規(guī)則：凡是不對(duì)稱的烯烴和HX等極性試劑加成時(shí)，試劑中帶負(fù)電的部分加到含氫較少的或不含氫的雙鍵碳原子上，而試劑中氫原子或帶正電的部分則加到含氫較多的雙鍵碳原子上，此規(guī)則稱為馬氏規(guī)則。

第八頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三第九頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三2、與鹵素（X2）加成

烯烴與鹵素加成得到鄰二鹵代物，立體化學(xué)特征是反式加成

第十頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三相同的烯烴，鹵素的活性次序：F2＞Cl2＞Br2＞I2

第十一頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三烯和硫酸的加成，也遵循馬氏規(guī)則3、與H2SO4加成第十二頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三烯烴與酸的反應(yīng)活性順序：

第十三頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三4、與鹵素水溶液的反應(yīng)

立體化學(xué)特征是反式加成

第十四頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三5、水加成

第十五頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三6、硼氫化—氧化反應(yīng)

A、產(chǎn)物為三烷基硼，是分步進(jìn)行加成而得到的；

第十六頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三B、不對(duì)稱烯烴加硼烷時(shí)，硼原子加到含氫較多的

碳原子上。

C、烷基硼與過氧化氫(H2O2)的氫氧化鈉(NaOH)溶液

作用，立即被氧化，同時(shí)水解為醇。

第十七頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三第十八頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三三、烯烴的自由基加成

當(dāng)有過氧化物（如H2O2,R-O-O-R等）存在時(shí)，不對(duì)稱烯烴與HBr的加成產(chǎn)物不符合馬氏規(guī)則（反馬氏取向）的現(xiàn)象稱為過氧化物效應(yīng)。

第十九頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三第二十頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三四、氧化反應(yīng)

1、用KMnO4或OsO4氧化

生成的產(chǎn)物為順式-1，2-二醇，是一特殊

的順式加成反應(yīng)。第二十一頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三第二十二頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三

A、鑒別烯烴；

B、制備一定結(jié)構(gòu)的有機(jī)酸或酮；

C、推測(cè)原烯烴的結(jié)構(gòu)。

烯烴結(jié)構(gòu)KMnO4氧化產(chǎn)物

CH2=CO2

RCH=RCOOH（羧酸）

R2C=R2C=O（酮）

第二十三頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三2、臭氧化反應(yīng)（用含有臭氧6~8%的氧氣作氧化劑）

第二十四頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三

烯烴結(jié)構(gòu)臭氧化還原水解產(chǎn)物

CH2=HCHO（甲醛）

RCH=RCHO（醛）

R2C=R2C=O（酮）

第二十五頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三3、催化氧化

第二十六頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三4、有機(jī)過酸的氧化

立體化學(xué)特征是順式加成，反應(yīng)后保持原雙鍵碳原子上基團(tuán)間的相對(duì)空間取向。常用的有機(jī)過酸為：第二十七頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三

環(huán)氧化合物比較活潑水解開環(huán)得鄰二醇，烯烴經(jīng)環(huán)氧化合物水解是合成鄰二醇的重要方法。

第二十八頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三78%~83%第二十九頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三五、α-氫取代反應(yīng)第三十頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三第三十一頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三一個(gè)烯烴化合物中含有不同的氫，發(fā)生的取代反應(yīng)的活性次序?yàn)椋?/p>

α-H（烯丙氫）>3°H>2°H>1°H>乙烯H第三十二頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三第三十三頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三六、聚合反應(yīng)

第三十四頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期三

TiCl4-Al(C2H5)3稱為齊格勒（Ziegle