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文檔簡介

普通化學習題課Chapter

10,

11,

122007.12.281.分別判斷在標準狀態(tài)下,下列兩個歧化反應能否發(fā)生?Eθ

(Cu2+

/Cu+

)

=

0.153VEθ

(Cu+

/Cu)

=

0.521VCu2+(1)

2Cu+

+(2)

2Cu(NH3)2+

═CuCu

+

Cu(NH3)42+K

(Cu(NH

)2+)=

2.1·1013穩(wěn)

3

4K

(Cu(NH

)+)=

7.2

·1010穩(wěn)

3

2s區(qū)和ds區(qū)元素1.

解: (1)

Cu2+

+

e

Cu+E1θ=0.153VE2θ=0.521V②

Cu+②-①,得Cu2++

e

Cu2Cu+

+

CuE池θ

=

0.521-0.153V

=

0.368V

>

0所以Cu+可以歧化為Cu2+和Cu(2)

Cu(NH3)42+

+

e

═ Cu(NH3)42+

+

2NH3④

Cu(NH3)42+

+

e

═ Cu

+2NH3E3θE4θs區(qū)和ds區(qū)元素143

4穩(wěn)θ

θ

23=

-0.121V7.2

·1010=

0.521V

+

0.0591Vlg7.2

·1010=

0.153V

+

0.0591Vlg2.1·1013=

0.007V=

0.153V

+

0.0591V

·lg

穩(wěn)

3

2

=

(Cu+

/Cu)

+

0.0591V

·lg[Cu+

]K

(Cu(NH

)2+

)K

(Cu(NH

)+

)[Cu+

][Cu2+

]E

=

E

(Cu

+/Cu+

)

+

0.0591V

·lgE池θ

=

-0.121V-

0.007V

<0所以Cu(NH3)2+穩(wěn)定,不發(fā)生歧化s區(qū)和ds區(qū)元素2.

Mn(價態(tài)較多(+7,

+6,

+4,

+3,+2))以下是Mn在酸性介質中的元素電勢圖:p區(qū)元素Mn1.51V0.95VMnO

Mn

MnMnOMnO4-1.19V2+3+2-4

2-

0.56V

2.26V在酸性介質中,錳的哪些物種能穩(wěn)定存在?哪些不能穩(wěn)定存在?在能穩(wěn)定存在的物種中,哪些兩兩不能共存?強氧化劑(NH4)2S2O8、NaBiO3和PbO2能否將

Mn(Ⅱ)氧化為Mn(Ⅶ),應在酸性還是堿性介質中進行?p區(qū)元素MnMn1.51VMn0.95VMnO2.26VMnOMnO24-1.19V2+3+2-4-

0.56V1.70V2.解:1.51V(1)

由電勢圖可以看出,能單獨穩(wěn)定存在的有:MnO4-,MnO2,Mn2+;不能穩(wěn)定存在的有:Mn,Mn3+,MnO42-;4兩兩不能共存的有:MnO

-,Mn2+。1.23V(NH4)2S2O8、NaBiO3可以將Mn(Ⅱ)氧化為Mn(Ⅶ),PbO2不行。應在酸性介質中進行,作為氧化劑的含氧酸鹽或氧化物一般在酸性介質中才能顯示更強的氧化性。p區(qū)元素(1)酸性-2+4Mn1.51VMnO2-42-2

8SO2.01VS

O1.8V

+NaBiO

3

BO1.46V

2+PbO2

Pb3.

在堿性介質中氮的元素電勢圖如下:NONO0.88VNONO223-

0.46V-

0.85V--根據(jù)此元素電勢圖,說明利用堿液來吸收廢氣中的有害成分NO2和NO(NO少、NO2多的情況)是可行的.p區(qū)元素3.解:如把含有NO2和NO(

NO少、NO2多的情況)的廢氣通入堿液,由上述堿性介質中的元素電勢圖可3

2

2知:NO2可以歧化為NO

-和NO

-,而NO

還可以和2

2NO反應生成NO

-,達到去除有害氣體NO

和NO的目的。p區(qū)元素向Cu(NH3)4SO4的水溶液中通入SO2至溶液呈酸性,生 成白色沉淀Q.

對Q進行分析表明:Q由Cu、N、H、S、O五種元素組成,而且摩爾比

n(Cu):n(N):n(S)=1:1:1,Q的晶體中有一種呈三角錐體和一種呈正四面體的原子團(離子或分子),Q為反磁性物質。寫出Q的化學式及生成Q的化學方程式;將Q和足量的10mol/L硫酸混合微熱,生成金屬A、氣體B和溶液C,指出A、B、C各為何物,寫出有關化學方程式。p區(qū)元素34.解:(1)

當SO2通入水溶液之后將有SO

2-生成,并且可以將Cu(Ⅱ)還原為Cu(Ⅰ),Cu(Ⅰ)為反磁性。三角錐體原子團3

3可能是NH3或SO

2-,在微酸性條件下,NH

可以轉變成3

4NH4+,所以三角錐體為SO

2-,四面體原子團則是NH

+。又知n(Cu):n(N):n(S)=1:1:1。所以Q的化學式為

NH4CuSO3.生成的化學方程式為2Cu(NH3)42+

+

3SO2

+4H2O

2NH4CuSO3↓+

SO42-

+6NH4+(2)

2NH4CuSO3

+

4H+

Cu

+

2SO2

+

Cu2+

+

2NH4++2H2O由上可知:A為Cu;

B為SO2;

C為CuSO4和(NH4)2SO4.p區(qū)元素5.

已知In有如下元素電勢圖,求In(OH)3的KspIn3+

-

0.444V

In+

-

0.126V

In-

0.99VIn(OH)3

In酸性:堿性:p區(qū)元素5.

解:由電勢圖得sp33

K0.0591V

13θ

θ

3+-34Ksp

=

8·10lg

=

-0.99VE

(In(OH) /In)

=

E

(In /In)

-Eθ

(In3+

/In)

=

-

0.444V·

2

-

0.126V

=

-0.338Vp區(qū)元素6.

已知:Fe

2

+Ce

3

+Fe

3

+

+

e

fiCe

4

+

+

e

fiEΦ=0.77

VEΦ=1.44

V是否可以用已知濃度的Ce4+溶液測定Fe2+的含量?過渡元素Fe2+

Ce3+6.

解:

Ce4+

+

══

+

Fe3+E池θ=1.45V–0.77V=0.68V推出K=

3×1011說明反應進行的很徹底,所以可以用已知濃度的Ce4+溶液測定Fe2+的含量.過渡元素7.AgNO3溶液(50.0cm3,0.100mol/dm3)加入密度為0.932g/cm3含NH318.2%的氨水30.0cm3后,再加水沖稀至100cm3.求算溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的濃度。向此溶液中加入0.0745g固體KCl,有無AgCl沉淀析出? 如若阻止AgCl生成,在原來AgNO3和氨的混合溶液中, 氨的最低濃度應是多少?(K穩(wěn)(Ag(NH3)2+)=1.1×107,

Ksp(AgCl)=1.77×10-10)過渡元素3=

3.0mol/dm17g/mol

·0.100dm310030.0cm3

·0.932g/cm3

·18.2%c(NH3

)

=7.解:

(1)

c(Ag+

)

=

0.100

·50

=

0.050mol/dm30.07450.05074.5·0.100=

0.0100mol

/

dm3[

Ag

+

]

=

5·10-10

mol

/

dm3

,[NH

]

=

2.9mol

/

dm3

,[

Ag(NH

)+

]

=

0.050mol

/

dm33

3

2=1.1·107

,

x

=

5·10-10x

·(2.9)2c(

Ag

+

)c(Cl

-)

=

5·10-10

·0.010

=

5·10-12

<

K

(

AgCl)

=1.77

·10-10sp(2)

c(Cl

-

)

=平衡時(mol/dm3)+

+Ag

+

2NH3

══

Ag(NH3)2x

3.0-2×0.050+2x

0.050-x過渡元素故沒有AgCl沉淀生成.為阻止AgCl的生成所需NH3的最低濃度為:0.0100Ksp[Cl-

]=1.77·10-8

mol

/

dm31.77·10-10=[

Ag+

]

£平衡時(mol/dm3)Ag+

+

2NH3

══

Ag(NH3)2+1.77

×10-6

y

0.05030.050[NH

]

=

0.51mol/dm3=1.1·107

,

y

=

0.51.77·10-8

·

y2過渡元素寫出以下反應方程式并配平(10分):H2S

+

SO2B(OH)3

+

H2OFe

+

COSiCl4+

H2O(NH4)2Cr2O7

(加熱)Co(OH)3

+

HClSiO2(s)+ Na2CO3(s)(加熱)PbSO4+NH4Ac(飽和)B2H6

+

H2OCS2(g)

O2

(g)1. 2H2S

+

SO2

=

3S

+

2H2OB(OH)3

+

2H2O

B(OH)

H

O+4

3Fe+5

CO

Fe(CO)5

(液態(tài))SiCl4+

4H2O

H4SiO4+4HCl(NH4)2Cr2O7

(加熱)=

Cr2O3+N2↑+4H2O2Co(OH)3

+

6HCl

2CoCl2+

Cl2+

6H2OSiO2(s)+ Na2CO3(s)(加熱)=

CO2+Na2SiO3PbSO4+3NH4Ac(飽和)=

Pb(Ac)-+SO

2-+3NH4+3

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