有機化學第十章醚和環(huán)氧化合物

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有機化學第十章醚和環(huán)氧化合物

2第十章醚和環(huán)氧化合物醚和環(huán)氧化合物的分類、命名、制法和物理性質(zhì)醚鍵的斷裂環(huán)氧化合物的開環(huán)

醚和環(huán)氧化合物

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水分子中的兩個氫原子都被烴基取代的化合物稱為醚。脂環(huán)烴的環(huán)上碳原子被一個或多個氧原子取代后所形成的化合物,稱為環(huán)醚；其中三元環(huán)醚稱為環(huán)氧化合物

。

310.1醚和環(huán)氧化合物的命名水醇醚單醚:

混醚:環(huán)醚：環(huán)氧化合物：(Epoxide)(Ether)乙醚甲基叔丁醚四氫呋喃(THF)1,4-二氧六環(huán)環(huán)氧乙烷(tert-butylmethylether)二烷(ethyleneoxide)(diethylether)410.1醚和環(huán)氧化合物的命名單醚：單醚命名為二烴基醚,其中“二”字和“基”字有時可省略,但不飽和醚習慣上保留“二”字。(二)乙(基)醚乙醚二苯(基)醚“二”＋“烴基＋醚”510.1醚和環(huán)氧化合物的命名混醚：

“優(yōu)先”的烴基放在后面芳基放在前面“烴基”＋“烴基”＋“醚”甲乙醚(ethylmethylether)甲基叔丁醚(tert-butylmethylether)乙基乙烯基醚苯甲醚(茴香醚,anisole)610.1醚和環(huán)氧化合物的命名較大的烴基作為母體，烴氧基作為取代基。2–甲氧基戊烷(2-methoxypentane)1–乙氧基–4–甲基苯

(1-ethoxy-4-methylbenzene)β,β’–二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚(diglyme)結(jié)構復雜的醚：710.1醚和環(huán)氧化合物的命名環(huán)氧化合物：1,2–環(huán)氧丙烷(propyleneoxide)環(huán)氧乙烷(ethyleneoxide)3–氯–1,2–環(huán)氧丙烷環(huán)氧氯丙烷環(huán)醚：按雜環(huán)化合物命名。環(huán)氧某烴氧雜環(huán)丁烷氧雜環(huán)戊烷(四氫呋喃)1,4–二氧雜環(huán)己烷(1,4–二氧六環(huán))810.2醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構O:sp3

雜化sp3雜化10.2.1醚的結(jié)構

環(huán)氧化合物的結(jié)構910.3醚和環(huán)氧化合物的制法10.3.1醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成1010餅.3韻.2微W華il儀li振am粥so遭n合蔬成法(1僑)醇鈉妙與RX的SN2反應販合成典醚劇毒無毒1110畝.3析.2哥W騙il煎li偉am片so撲n合亡成法(2桃)合成脫環(huán)醚影響吵反應允的因妹素：X與–OH的距濁離愈捐小，糖愈易剃反應正；環(huán)張御力愈占小，厚愈易左反應聽。反應偏速率野與環(huán)冬的大舅小披相關績：反漆應速波率依退次減拌小1210死.3紛.2紛W減il閘li調(diào)am衣so困n合豬成法(3手)立體豪專一設性反屆應——鄰基障參與撒作用1310劍.3泰.3方不沈飽和橡烴與載醇的騎反應該反技應是可逆以反應,可利莊用異候丁烯已與醇涉反應代生成握的叔所丁基嘴醚保泊護醇缺羥基寶。1410斜.4別醚劣的物草理性奶質(zhì)和估波譜盜性質(zhì)IR輸:C–O12遵00限~堵1堆05頂0c凳m-11510串.4毅醚攝的物鞭理性趣質(zhì)和槳波譜蓬性質(zhì)1H鉆NM雀R:1H途NM柄R:δ3.沸4殼~鞠4.雁01610肉.5和醚翁和環(huán)升氧化榮合物盟的化葛學性釀質(zhì)δ+C上連中有氧搖，H易被惡氧化a碳有寇親電鳴性，甜但難略親核輸取代a碳有濾親電援性，送可親沾核取岸代較好徐的離癥去基氧有土堿性登，可銹與酸鳥結(jié)合醚在擠中性翁、堿忘性和床弱酸麻性條芳件下毫穩(wěn)定扁，常趙用作陶溶劑禍。1710北.5姨.1貼钅捉羊鹽塞的生勸成Br兵?n用st甚ed堿Le在wi吼s堿钅羊箏鹽Ox漆on阿iu沿m駕sa戀lt堿性攜，pkb≈欲17腹.5酸堿堡復合民物1810冤.5暗.2糧酸矮催化量醚鍵仗斷裂過量例：19不對法稱醚田醚鍵厚的開丟裂取輛向:3o>甲基>1o>2020醚鍵朋開裂娃機理位阻與影響拌為主中間艱體穩(wěn)定涌性為主SN2機理SN1機理21兩類就較易補水解填的醚怎類化跑合物叔丁須基醚烯基葬醚用于武醇的叨保護撿和脫洋保護22烯基潛醚水頭解機圈理試寫撿出烯閘基醚增水解切機理機理部：2310標.5光.3環(huán)氧季化合迎物的嫁開環(huán)唇反應24酸性皇下開君環(huán)反應恥取向郊：在取代賣基多飯的一尊端開覆環(huán)，具牌有SN1性質(zhì)航。立體蠅化學：反式巖開環(huán)舟。實例25堿性破條件浪下的購環(huán)氧覽開環(huán)反應禍取向：在取辜代基恩少的窮一端浸開環(huán)崇，具帶有SN2性質(zhì)編。立體撫化學：反式被開環(huán)位阻涌小有眠利26不對我稱環(huán)姿氧化輔物開尾環(huán)比由較對比曾酸性返條件匆下機俱理：反應止取向：在取柔代基款少的繼一端榆開環(huán)辣，具從有SN2性質(zhì)非。立體勵化學：反式烤開環(huán)反應亞取向尺：在取代仰基多溪的一票端開毛環(huán)，具茅有SN1性質(zhì)取。立體稿化學：反式離開環(huán)掩。2710鴿.5稿.4味環(huán)設氧化報合物獲與G層ri灶gn堆ar廟d試飾劑的恢反應該反君應屬踢于堿催筋化下的開昆環(huán)反蔽應例2810歇.5尿.5錘C姑la閥is惹en足重排苯基筋烯丙菜基醚及其霜類似改物在罵加熱褲的條室件下,發(fā)生銳分子餡內(nèi)重宇排生冠成鄰蟻烯丙功基苯痕酚(或其舉它取婦代苯很酚)的反礦應,稱為Cl鋒ai與se應n重排。2910妙.5饅.5禾C嘉la仙is僅en重排——機理六員環(huán)過渡態(tài)互變異構第一次重排鄰位產(chǎn)物I六員環(huán)過渡態(tài)互變異構第二次重排對位產(chǎn)物I3010駐.5紀.6體過始氧化撐物的葡生成鏈增條長鏈引偉發(fā)機理族：醚的塘過氧貨化物族受熱妄易爆正炸！3110艦.6皺冠堤醚環(huán)相轉(zhuǎn)雙移催踩化反醫(yī)應10犯.6絡.1冠醚18今-冠-615昌-冠-5二環(huán)敢己烷壟并-1蠅8-冠-6冠醚朋的合晝成：3210業(yè).6總.1冠醚冠醚下形狀巴及性湖質(zhì)：3310腹.6制.2貧相盯轉(zhuǎn)移乘催化逐反應34原理欠：發(fā)生東離子向交換水溶慰性反錢應物宇進入虛有機可相參與雙反應產(chǎn)物斯進入配水相界面35思考膊題：寫出掌下列萬情形丸下的灘主要群產(chǎn)物女及反崖應機齡理。