磺化與硫酸化反應(yīng)

磺化與硫酸化反應(yīng)第1頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.1概述§

1.1.1定義磺化反應(yīng)：向有機(jī)化合物分子中引入磺基（-SO3H,-SO3M,-SO2X）的任何化學(xué)過程。第2頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.1概述§1.1.1定義硫酸化反應(yīng)：是向有機(jī)化合物分子中引入硫酸（酯）基（-OSO3H）的化學(xué)過程。硫酸氫甲酯硫酸硫酸二甲酯產(chǎn)物主要有三種：

C-SO3H磺酸N-SO3H氨基磺酸O-SO3H硫酸酯第3頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.1概述§1.1.2

磺化與硫酸化產(chǎn)物的性質(zhì)和用途性質(zhì)：酸性和水溶性用途：廣泛用作表面活性劑、水溶性染料等改進(jìn)染料、指示劑等的溶解度和提高酸性靛藍(lán)5,5'-靛藍(lán)二磺酸第4頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.1概述§1.1.3磺化反應(yīng)的應(yīng)用用于制備酚類、胺類、氰等化合物幫助定位第5頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.1概述§1.1.3磺化反應(yīng)的應(yīng)用制備工業(yè)產(chǎn)品（如：苦味酸、洗滌劑）苦味酸十二烷基磺酸鈉第6頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.1概述§1.1.3磺化反應(yīng)的應(yīng)用合成藥物咳寧第7頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.1三氧化硫結(jié)構(gòu)特征：分子中含有兩個單鍵和一個雙鍵，S原子以sp2雜化軌道成鍵，分子為平面正三角形分子。室溫下易聚合，有三種聚合形式。三氧化硫具有親電性。第8頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.1三氧化硫特點(diǎn)：工業(yè)上常用液態(tài)或氣態(tài)SO3作磺化劑。活性高，反應(yīng)速度快，可定量反應(yīng)，無廢酸。太活潑，需稀釋（N2或干燥空氣或有機(jī)溶劑）；強(qiáng)放熱，需冷卻。第9頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.1三氧化硫工業(yè)上采用SO3作磺化劑的三種形式：直接利用液體SO3，磺化能力極強(qiáng)由液體SO3蒸發(fā)得氣態(tài)SO3如無SO3來源，可將20%~25%的發(fā)煙硫酸在250℃蒸出SO3第10頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.2硫酸和發(fā)煙硫酸硫酸有兩種規(guī)格：

92-93%的硫酸，俗稱綠礬油

98-100%的硫酸（100%硫酸），密度：1.84g/ml,b.p.:338℃

適用范圍廣，常溫下為液體。采用硫酸磺化時，每生成1mol磺化產(chǎn)物，將產(chǎn)生1mol水，工業(yè)上使用3~4mol過量的硫酸。第11頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.2硫酸和發(fā)煙硫酸發(fā)煙硫酸的規(guī)格：（含游離的硫酸和三氧化硫）20-25%60-65%x%發(fā)煙硫酸的含義：100g酸中，含xg游離的SO3

和（100-X）g

H2SO4，即：多指ωSO3第12頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.2硫酸和發(fā)煙硫酸發(fā)煙硫酸主要是SO3可能存在的親電質(zhì)點(diǎn)：濃硫酸主要是H2S2O7

(SO3和H2SO4的溶劑化形式)較低濃度(80％～85％)硫酸主要H3SO4+(SO3和H3+O的溶劑化形式)親電質(zhì)點(diǎn)活性比較:SO3>H2S2O7>H3SO4+反應(yīng)的選擇性比較:SO3<H2S2O7<H3SO4+第13頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.2硫酸和發(fā)煙硫酸H2SO4與SO3作為磺化劑的比較項(xiàng)目H2SO4SO3沸點(diǎn)330℃（分解）44.8℃反應(yīng)速率慢快反應(yīng)熱放熱量小，要補(bǔ)充熱量強(qiáng)烈放熱，需冷卻廢酸大量無設(shè)備較大小反應(yīng)物粘度低有時高適用性普遍日益擴(kuò)大第14頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.3氯磺酸氯磺酸可以看作是SO3·HCl的絡(luò)合物，152℃時沸騰，達(dá)到沸點(diǎn)時則離解成SO3和HCl。缺點(diǎn)：價格貴，HCl的強(qiáng)腐蝕性（工業(yè)上少用）優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)能力強(qiáng)，比SO3溫和，副反應(yīng)少，產(chǎn)物純度高第15頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑§1.2.4亞硫酸跟離子應(yīng)用：制備某些不易由親電取代得到的磺酸化合物。例如2，4-二硝基苯磺酸鈉的制備。亞硫酸鹽可置換芳環(huán)上的鹵素或硝基第16頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.2磺化劑、硫酸化劑SO3>發(fā)煙H2SO4>ClSO3H>H2SO4

磺化劑和硫酸化劑的活性順序:第17頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.1磺化反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物所經(jīng)過的途徑或過程，也稱反應(yīng)歷程或反應(yīng)機(jī)制。第18頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.1磺化反應(yīng)機(jī)理（1）芳烴的磺化反應(yīng)機(jī)理（典型的親電取代反應(yīng)）第一步，生成

σ絡(luò)合物σ絡(luò)合物第19頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.1磺化反應(yīng)機(jī)理（1）芳烴的磺化反應(yīng)機(jī)理（典型的親電取代反應(yīng)）第二步，脫去質(zhì)子在磺化過程中形成σ絡(luò)合物通常是控制反應(yīng)速率的步驟。第20頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.1磺化反應(yīng)機(jī)理（2）鏈烯烴的加成反應(yīng)離子機(jī)理

烯烴的磺化屬烯烴的親電加成反應(yīng)，α-烯烴用SO3磺化，其產(chǎn)物主要為末端磺化物。第21頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.1磺化反應(yīng)機(jī)理（2）鏈烯烴的加成反應(yīng)自由基機(jī)理

在氧或過氧化物存在下，烯烴與亞硫酸氫鈉可發(fā)生加成，生成磺酸鈉鹽。反應(yīng)按自由基歷程，加成方向是反馬氏規(guī)則。第22頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.1磺化反應(yīng)機(jī)理（2）鏈烯烴的加成反應(yīng)說明：加成產(chǎn)物是高碳伯烷基磺酸鈉，也是一類陰離子表面活性劑，性能良好，但由于α-烯烴供應(yīng)量少，且價格貴，產(chǎn)品成本高。第23頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.2硫酸化反應(yīng)機(jī)理（1）鏈烯烴的加成反應(yīng)（烯烴的間接水合）高碳烯烴的硫酸化----陰離子表面活性劑第24頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.2硫酸化反應(yīng)機(jī)理（2）醇的硫酸化反應(yīng)

H2SO4：可逆反應(yīng)從形式上可以看成是硫酸的酯化，通?？梢杂肏2SO4、SO3、ClSO3H作硫酸化試劑。用途：用高級脂肪醇與H2SO4的硫酸化反應(yīng)制備洗滌劑。第25頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.2硫酸化反應(yīng)機(jī)理（2）醇的硫酸化反應(yīng)

SO3：反應(yīng)速度快，不可逆反應(yīng)第26頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.3磺化和硫酸化反應(yīng)機(jī)理§1.3.2硫酸化反應(yīng)機(jī)理（2）醇的硫酸化反應(yīng)ClSO3H：反應(yīng)釋放出HCl，不可逆反應(yīng)第27頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.1被磺化物的結(jié)構(gòu)（1）電子效應(yīng)磺化反應(yīng)是典型的親電取代反應(yīng)，被磺化的芳環(huán)上電子云密度的高低，直接影響磺化反應(yīng)的難易。芳環(huán)上有供電子基，反應(yīng)速度加快，易于磺化；芳環(huán)上有吸電子基，反應(yīng)速度減慢，較難磺化。第28頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.1被磺化物的結(jié)構(gòu)（1）電子效應(yīng)有機(jī)芳烴磺化速率的比較第29頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.1被磺化物的結(jié)構(gòu)（2）空間效應(yīng)磺酸基體積較大，反應(yīng)中有較明顯的空間效應(yīng)，比硝化、鹵化大得多，特別是當(dāng)環(huán)上已有取代基所占空間也較大時尤為顯著。第30頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.1被磺化物的結(jié)構(gòu)（2）空間效應(yīng)烷基苯一磺化時的異構(gòu)體生成比例（25℃，89.1%硫酸）烷基苯磺化時，鄰位磺酸的生成量隨烷基的增大而減少。叔丁基苯的一磺化幾乎不生成鄰位磺酸。第31頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素（3）萘的磺化反應(yīng)萘環(huán)比苯環(huán)活潑，產(chǎn)物與磺化劑的種類、濃度和反應(yīng)溫度等有關(guān)。第32頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素（3）萘的磺化反應(yīng)第33頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.2磺基的水解（1）反應(yīng)機(jī)理：芳磺酸在含水的酸性介質(zhì)中，會發(fā)生水解使磺基脫落。即以硫酸為磺化劑的反應(yīng)是可逆反應(yīng)。水解反應(yīng)也是親電取代，親電質(zhì)點(diǎn)為H3O+第34頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.2磺基的水解（2）影響水解反應(yīng)的因素

a.電子效應(yīng)有吸電子基的磺酸，磺基難水解有供電子基的磺酸，磺基易水解b.H3O+濃度濃度越高，水解越快，是否越高越好？

為避免再磺化，磺酸的水解采用中等濃度(30~70%)硫酸。第35頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.2磺基的水解（2）影響水解反應(yīng)的因素

c.溫度磺化和水解的速度都與

T

有關(guān)。T升高，水解、磺化速度均增加，但水解速度增加值比磺化速度快，說明T升高對水解有利。如：T每升高10℃，磺化速度增加2倍，水解速度增加2.5~3.5倍。第36頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.2磺基的水解及應(yīng)用結(jié)論：在低溫用較濃的硫酸磺化時，水解速度很慢，可以看作是不可逆磺化；在高溫用較稀的硫酸磺化時，水解速度較快，可以看作是可逆磺化。第37頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.3磺酸的異構(gòu)化定義：磺化時，在一定條件下(如高T)，磺基從原來的位置轉(zhuǎn)移到其他位置（通常是熱力學(xué)更穩(wěn)定的位置）的現(xiàn)象。

溫度的變化對磺酸的異構(gòu)化起重要作用第38頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.3磺酸的異構(gòu)化溫度對萘一磺化異構(gòu)產(chǎn)物比例的影響第39頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.3磺酸的異構(gòu)化溫度對甲苯磺化產(chǎn)物組成的影響第40頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.3磺酸的異構(gòu)化溫度對甲苯磺化異構(gòu)產(chǎn)物比例的影響第41頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.4磺化劑的濃度與用量每引進(jìn)一個－SO3H基團(tuán)，同時生成一分子水，水的生成降低了體系中H2SO4的濃度。第42頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.4磺酸劑的濃度與用量（1）磺化極限濃度（π值

）定義：使某一特定有機(jī)物發(fā)生磺化反應(yīng)的最低磺化劑濃度。采用硫酸作磺化劑時，當(dāng)反應(yīng)停止時，剩余的硫酸叫做廢酸，習(xí)慣把這種廢酸中三氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的100稱之為磺化“π值”。易磺化，π值要求低；難磺化，π值要求高。第43頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.4磺酸劑的濃度與用量（2）π值計算單磺化取代的磺化劑的用量以SO3為基準(zhǔn)：加入的磺化劑=消耗量+廢酸含量

其中,ω為磺化劑中SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的100，x為磺化劑的用量，SO3的摩爾質(zhì)量為80g/mol第44頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.4磺酸劑的濃度與用量（2）π值計算單磺化取代的磺化劑的用量純的SO3（SO3作磺化劑），ω=100，x=80

ω≈π時，x趨于無窮，即磺化劑消耗無限大

硫酸的濃度降低，ω減小，x增大第45頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.4磺酸劑的濃度與用量（2）π值計算單磺化取代的磺化劑的用量磺化π值在現(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)中已沒有實(shí)際意義，現(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)中磺化劑種類及用量的選擇，主要通過實(shí)驗(yàn)或經(jīng)驗(yàn)來決定。第46頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.4磺酸劑的濃度與用量（3）硫酸濃度及發(fā)煙硫酸濃度的換算ωH2SO4：硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的100ωSO3：流離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的100以100g磺化劑為例，計算公式如下：第47頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.4磺酸劑的濃度與用量（3）硫酸濃度及發(fā)煙硫酸濃度的換算例：將含游離SO320%的發(fā)煙硫酸換算成

H2SO4的百分含量。第48頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.4磺酸劑的濃度與用量（4）配酸公式式中：G,ω--所配酸的用量及質(zhì)量分?jǐn)?shù)的100倍

G1--高濃度酸的用量

G2--低濃度酸的用量

ω1--高濃度酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的100倍

ω2--低濃度酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的100倍第49頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.5輔助劑（1）抑制副反應(yīng)加入Na2SO4可以抑制砜的生成ArSO3H+2H2SO4ArSO2++H3+O+2HSO4-ArSO2Ar+H+ArSO2++ArH第50頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.5輔助劑（1）抑制副反應(yīng)加入硼酸可以抑制氧化反應(yīng)第51頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.5輔助劑（2）改變定位第52頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.5輔助劑（2）改變定位第53頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.4磺化反應(yīng)的影響因素§1.4.5輔助劑（3）促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行

2-氯苯甲醛與Na2SO3的磺基置換反應(yīng)，加入銅鹽催化劑，可使反應(yīng)容易進(jìn)行。當(dāng)吡啶用SO3或SO3·H2SO4磺化時，加入少量汞可使收率由50%提高到71%；第54頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（1）過量硫酸磺化法定義：被磺化物在過量H2SO4或H2SO4

·

SO3中進(jìn)行磺化的方法。由于反應(yīng)在液相中進(jìn)行，生產(chǎn)上常稱“液相磺化”。

優(yōu)點(diǎn)：適用范圍廣

缺點(diǎn)：產(chǎn)生較多廢酸，生產(chǎn)能力較低第55頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（1）過量硫酸磺化法投料方式：取決于原料的性質(zhì)、反應(yīng)溫度以及引入磺基的位置與數(shù)目液態(tài)：反應(yīng)溫度下逐步將磺化劑加入被磺化物中，如：萘、甲苯等的磺化。制備單磺化物固態(tài)：低溫下將被磺化物加入磺化劑中溶解后緩慢升溫，如萘酚磺化制G酸、R酸等。第56頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（1）過量硫酸磺化法制備多磺化物：分段磺化第57頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（2）共沸去水磺化法原理：用共沸原理用過量的未反應(yīng)的芳烴蒸汽帶走反應(yīng)生成的水，從而使磺化劑的濃度保持較高并得到充分利用，工業(yè)上又稱“氣相磺化”。第58頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（3）SO3磺化法反應(yīng)特點(diǎn)：使用H2SO4或SO3·H2SO4磺化，生成大量廢酸，無法回收循環(huán)利用，給三廢處理帶來許多困難。使用SO3磺化，不生成H2O

，不產(chǎn)生廢H2SO4，直接生成芳磺酸。第59頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（3）SO3磺化法優(yōu)點(diǎn)：

不生成H2O

，無大量廢酸，三廢少；磺化能力強(qiáng)，反應(yīng)快；用量省，接近理論量，成本低，經(jīng)濟(jì)合理；產(chǎn)品質(zhì)量高，雜質(zhì)少；反應(yīng)速度快，磺化在幾秒內(nèi)迅速完成，設(shè)備生產(chǎn)效率高。第60頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（3）SO3磺化法缺點(diǎn)：

SO3液相區(qū)窄，常溫下本身易聚合，使用不便，工藝通用性小。

反應(yīng)劇烈，不易控制。第61頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法a.氣體SO3的磺化：稀釋使用:以氣態(tài)SO3為磺化劑時，常采用干燥空氣、N2或氣體SO2作稀釋劑使其體積分?jǐn)?shù)在4%～7%。磺化反應(yīng)器的結(jié)構(gòu):注意改善傳質(zhì)和傳熱第62頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法b.液體SO3的磺化：特點(diǎn):磺化能力極強(qiáng)適用范圍:適用于不活潑的液態(tài)芳烴的磺化，生成的磺酸在反應(yīng)溫度下須是液態(tài)，而且粘度不大。第63頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法c.SO3溶劑法磺化：優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)溫和、容易控制適用范圍:適用于被磺化物或磺化產(chǎn)物為固態(tài)。對溶劑的要求：溶解固體有機(jī)物或與液態(tài)有機(jī)物混溶；對SO3的溶解度＞25%。第64頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法c.SO3溶劑法磺化：常用溶劑：

有機(jī)：二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、石油醚、硝基甲烷等；

無機(jī)：硫酸和液體二氧化硫等。第65頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法d.有機(jī)絡(luò)合物磺化：三氧化硫能與一些有機(jī)化合物形成的配合物，如：(CH3)3N·SO3反應(yīng)活性:有機(jī)絡(luò)合物的反應(yīng)活性比發(fā)煙硫酸要小適用范圍:活性大的被磺化物，反應(yīng)溫和，有利于抑制副反應(yīng)。第66頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（4）氯磺酸磺化法用氯磺酸磺化時，根據(jù)氯磺酸用量的不同可制得芳磺酸或芳磺酰氯。

制芳磺酸用等摩爾比或稍過量的氯磺酸，可制得芳磺酸。第67頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（4）氯磺酸磺化法

制芳磺酰氯若用過量很多的氯磺酸，可制得芳磺酰氯。第68頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（5）烘焙磺化法（芳胺的磺化）適用范圍:多用于芳伯胺的磺化，在高溫下易焦化的苯系芳胺，如環(huán)上帶有-OH、-OCH3、-NO2或多鹵基，不采用此法，以防反應(yīng)物焦化、氧化或樹脂化?；腔M(jìn)入對位或鄰位。第69頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月§1.5磺化及硫酸化方法§1.5.1磺化方法（6）亞硫酸鹽磺化法反應(yīng)原理:親核置換反應(yīng)，只有當(dāng)被置換基團(tuán)具有足夠活性時才能進(jìn)行。應(yīng)用:置換芳環(huán)上的鹵素或硝基，用于制得某些不易由親電取代得到的磺酸化合物。第70頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年