生藥的化學(xué)成分課件

第三章生藥的化學(xué)成分

生物的初生代謝與次生代謝生藥的化學(xué)成分2008-3-251第一節(jié)生物的初生代謝與次生代謝植物為了維持生長(zhǎng)、運(yùn)動(dòng)、繁殖等生命活動(dòng)，必須不斷地與周?chē)h(huán)境進(jìn)行物質(zhì)交換，在此過(guò)程中所發(fā)生的物質(zhì)合成、轉(zhuǎn)化和分解的化學(xué)變化，總稱(chēng)為代謝(metabolism)。2008-3-252第一節(jié)生物的初生代謝與次生代謝合成生命活動(dòng)必需物質(zhì)的代謝過(guò)程稱(chēng)為初生代謝(primarymetabolism)，所生成的物質(zhì)有蛋白質(zhì)類(lèi)、氨基酸類(lèi)、糖類(lèi)、脂肪類(lèi)、RNA、DNA等，這些產(chǎn)物稱(chēng)為初生代謝產(chǎn)物(primarymetabolites)。利用初生代謝產(chǎn)物產(chǎn)生對(duì)植物本身無(wú)明顯作用的化合物，如：甙類(lèi)、生物堿類(lèi)、萜類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)、酚類(lèi)化合物等，它們稱(chēng)為次生代謝產(chǎn)物(secondarymetabolites)，這個(gè)代謝過(guò)程稱(chēng)次生代謝(secondarymetabolism)。2008-3-253有效成分

輔助成分無(wú)效成分第二節(jié)生藥的化學(xué)成分4第二節(jié)生藥的化學(xué)成分糖類(lèi)及苷類(lèi)皂苷類(lèi)強(qiáng)心苷類(lèi)生物堿類(lèi)醌類(lèi)香豆素類(lèi)黃酮類(lèi)萜類(lèi)和揮發(fā)油類(lèi)其他成分2008-3-255第二節(jié)生藥的化學(xué)成分（一）、糖類(lèi)糖類(lèi)(suger,saccharides)又稱(chēng)碳水化合物(carbohydrates)，廣泛分布于生物體內(nèi)，為植物光合作用的初生產(chǎn)物。糖類(lèi)不僅是植物體內(nèi)的貯藏養(yǎng)料，而且是生物合成其他有機(jī)化合物的前體。按照組成糖類(lèi)成分的糖基個(gè)數(shù)，可將糖類(lèi)分為單糖、低聚糖和多糖三類(lèi)。2008-3-256

1.單糖類(lèi)單糖類(lèi)(monosaccharides)通式(CH2O)n，是具有多羥基的醛(醛糖類(lèi)aldoses)或酮(酮糖類(lèi)ketoses)。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的天然單糖有200多種，n=3～8，而以五碳(戊糖，pentose)、六碳(己糖，hexose)單糖最多見(jiàn)。大多數(shù)單糖在生物休內(nèi)是呈結(jié)合狀態(tài)的，僅葡萄糖(glucose)和果糖(fructose)等少數(shù)單糖呈游離狀態(tài)存在。2008-3-257常見(jiàn)的單糖五碳醛糖(aldopentoses)：L-阿拉伯糖(l-arabinose)、D-木糖(D-xylose)、D-核糖(D-ribose)等。甲基五碳醛糖：L-夫糖(L-fucose)、L-鼠李糖(L-rhamnose)等。六碳醛糖(aldohexoses)：D-葡萄糖(D-glucose)、D-甘露糖(D-mannose)、D-半乳糖(D-galactose)等。六碳酮糖(ketohexose)：D-果糖(D-fructose)、L-山梨糖(L-sorbose)等。2008-3-258特殊的單糖去氧糖(deoxysugars)：?jiǎn)翁欠肿拥囊粋€(gè)或二個(gè)羥基被氫原子替代的糖叫去氧糖。如：D-洋地黃毒糖(D-digitoxose)、L-夾竹桃糖(L-oleandrose)等。分枝碳鏈糖如：D芹菜糖(D-apiose)、D-金縷梅糖(D-hamanelose)、鏈霉糖(streptose)等。氨基糖(aminosugar)：?jiǎn)翁欠肿拥囊粋€(gè)或幾個(gè)醇羥基被氨基替代的糖叫氨基糖。大多存在于地衣、微生物和動(dòng)物中。如存在于龍蝦甲殼中的2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖(又稱(chēng)葡萄糖胺)。常用的慶大霉素、青霉素、卡那霉素都屬于氨基糖甙類(lèi)。2008-3-259單糖衍生物糖醇：?jiǎn)翁欠肿拥娜┗蛲€原成羥基后所得的多元醇稱(chēng)糖醇。如：D-山梨糖（D-sorbitol）等。糖醛酸：?jiǎn)翁欠肿拥牟蓟趸婶然幕衔锝刑侨┧?，如葡萄糖醛?glucuronicacid)、半乳糖醛酸(galacturonicacid)等。糖的磷酸酯：如α-D-葡萄糖磷酸酯等。環(huán)醇類(lèi)：最多見(jiàn)的是肌醇(inositols)。2008-3-2510

2.低聚糖類(lèi)低聚糖類(lèi)(oligosaccharides)由2～9個(gè)單糖分子聚合而成。目前僅發(fā)現(xiàn)由2～5個(gè)單糖分子組成的低聚糖，分別稱(chēng)為雙糖（如蔗糖、麥芽糖）、三糖（如龍膽三糖、甘露三糖）、四糖（如水蘇糖）、五糖（如毛蕊糖）等。在植物體內(nèi)分布最廣又呈游離狀態(tài)的低聚糖是蔗糖。2008-3-25112.低聚糖類(lèi)理化性質(zhì)低聚糖大多由不同的糖聚合而成，也可由相同的單糖聚合而成，如麥芽糖、海藻糖。低聚糖與單糖類(lèi)似，為結(jié)晶性，部分糖有甜味。易溶于水，難溶或不溶于有機(jī)溶劑。易被酶或酸水解成單糖而具旋光性。當(dāng)分子中有游離醛基或酮基時(shí)，具有還原性。如麥芽糖、乳糖；當(dāng)分子中沒(méi)有游離醛基或酮基時(shí)，不具有還原性。如蔗糖、龍膽三糖。2008-3-2512表植物中常見(jiàn)的低聚糖類(lèi)型名稱(chēng)水解后單糖主要存在雙糖蔗糖(sucrose)葡萄糖，果糖甘蔗、甜菜麥芽糖(maltose)2分子葡萄糖淀粉經(jīng)酶水解乳糖(lactose)葡萄糖，半乳糖牛奶海藻糖(trehalose)2分子葡萄糖酵母、麥角等三糖龍膽三糖(gentianose)果糖，2分子葡萄糖龍膽屬某些種棉子糖(raffinose)半乳糖，葡萄糖，果糖棉籽甘露三糖(manneotriose)葡萄糖，2分子半乳糖木蜜鼠李三糖(rhamninose)乳糖，2分子鼠李糖鼠李屬某些種四糖水蘇糖(stachyose)葡萄糖，果糖，2分子半乳糖水蘇屬某些種2008-3-25133.多（聚）糖類(lèi)多（聚）糖類(lèi)(polysaccharides)由10個(gè)以上單糖分子聚合而成，通常由幾百甚至幾千個(gè)單糖分子組成。由一種單糖組成的多糖，稱(chēng)為均多糖(homosaccharide)。由二種以上不同的單糖組成的多糖，稱(chēng)雜多糖(heterosaccharide)。在多糖結(jié)構(gòu)中除單糖外，還含有糖醛酸、去氧糖、氨基糖與糖醇等，且可有別的取代基。2008-3-2514淀粉(starch)為D-葡萄糖的高聚物，通式為(C6H10O5)n。淀粉是植物體內(nèi)貯藏的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，具有一定的形態(tài)，通常為白色顆粒狀粉末，不溶于冷水、乙醇及有機(jī)溶劑，在熱水中形成膠體溶液，可被稀酸水解成葡萄糖，也可被淀粉酶水解成麥芽糖。2008-3-2515淀粉(starch)按淀粉的結(jié)構(gòu)可分為兩類(lèi)：支鏈淀粉，由1000個(gè)以上D-葡萄吡喃糖以α-1,4連接，并帶有α-1,6連接的支鏈，在熱水中膨脹成粘膠狀，遇碘液呈紫色或紅紫色。直鏈淀粉，由約300-350個(gè)D-葡萄吡喃糖以α-1,4連接而成，可溶于熱水，遇碘液顯深藍(lán)色。淀粉通常無(wú)明顯的藥理作用，大量用作制取葡萄糖的原料，在制劑中常作為賦形劑、潤(rùn)滑劑或保護(hù)劑。淀粉粒的形態(tài)結(jié)構(gòu)是生藥顯微鑒定的特征之一。2008-3-2516菊糖(inulin)為約35個(gè)D-果糖以β-2，1連接而成，最后接D-葡萄糖。菊糖遇乙醇可形成球狀結(jié)晶，遇碘液不顯色。廣泛分布于菊科和桔?？浦参镏?。2008-3-2517樹(shù)膠(gum)樹(shù)膠是一種有分支結(jié)構(gòu)的雜多糖，水解后產(chǎn)生L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸等。糖醛酸常與鈣、鎂、鉀結(jié)合成鹽。主要分布于薔薇科、豆科、蕓香科與梧桐科等多種植物。樹(shù)膠有阿拉伯膠(acacia)、西黃芪膠(tragacanth)、杏膠、桃膠等，主要用作制劑的賦形劑、混懸劑、粘合劑和乳化劑。2008-3-2518動(dòng)物多糖肝糖元(glycogan)：是動(dòng)物的貯藏養(yǎng)料，存在于肌肉與肝臟中。其結(jié)構(gòu)與膠淀粉相似，遇碘液呈紅褐色。甲殼素(chitin)：是組成甲殼類(lèi)昆蟲(chóng)外殼的多糖。其結(jié)構(gòu)與纖維素類(lèi)似，不溶于水，對(duì)稀酸和堿都很穩(wěn)定。甲殼素的水解產(chǎn)物葡萄糖胺是重要的合成原料。2008-3-2519肝素(heparin)：主要存在于肝與肺中，為高度硫酸酯化的左旋多糖。有很強(qiáng)的抗凝血作用，用于防治血栓形成。硫酸軟骨素(chondroitinsulgate)：為動(dòng)物組織的基礎(chǔ)物質(zhì)，用以保持組織的水分和彈性，也是軟骨的主成分。它與肝素相似，在動(dòng)物體內(nèi)與蛋白質(zhì)結(jié)合而存在。具有降低血脂活性。透明質(zhì)酸(hyaluronicacid)：為酸性粘多糖，存在于眼球玻璃體、關(guān)節(jié)液、皮膚等組織中作為潤(rùn)滑劑，并能阻止微生物的入侵。2008-3-2520

糖類(lèi)成分的鑒別1.Fehling試驗(yàn)生藥的水浸液加Fehling試劑，于沸水浴加熱數(shù)分若有還原性糖類(lèi)成分存在，則產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。若有非還原性低聚糖及多糖存在，則必須加稀酸水解后，才能與Fehling試劑呈陽(yáng)性反應(yīng)。2.Molish試驗(yàn)生藥水浸液，加a-萘酚試劑數(shù)滴，搖勻后沿管壁滴加濃硫酸，若有糖類(lèi)成分與甙類(lèi)存在，則在二液面交界處出現(xiàn)紫紅色環(huán)。2008-3-25213.成脎試驗(yàn)

生藥的水浸液與鹽酸苯肼液共熱，只要有糖類(lèi)成分存在，即生成黃色的糖脎結(jié)晶。鏡檢結(jié)晶，可視結(jié)晶的形狀而鑒定出糖的種類(lèi)。4.色譜法取生藥浸出液（多糖類(lèi)需水解），以某種糖為對(duì)照品一起進(jìn)行層析檢測(cè)。常用紙層析法，正丁醇-乙酸-水（4:1:5上層）作展開(kāi)劑，新配制的氨化硝酸銀溶液為顯色劑，結(jié)果還原糖形成黑色斑點(diǎn)。

糖類(lèi)成分的鑒別2008-3-25225.GC和GC-MS分析糖類(lèi)化合物可以制成甲醚、乙?；蛉谆柰榛苌铮捎肎C和GC-MS色譜分析法進(jìn)行定性、定量鑒別。

糖類(lèi)成分的鑒別2008-3-2523糖類(lèi)成分的鑒別6、HPLC分析法HPLC結(jié)合ELSD（蒸發(fā)光檢測(cè)器）或者RI（視差折光檢測(cè)器）可以檢測(cè)多糖水解后單糖的組成，以及高純度多糖的分子量、含量等。成都大學(xué)中藥化學(xué)實(shí)驗(yàn)室顏軍老師利用非衍生化方法使用HPLC測(cè)定了銀耳多糖的單糖組成論文發(fā)表于《食品科學(xué)》雜志2008-3-2524二、苷類(lèi)糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸）與非糖部分即苷元（aglycone)通過(guò)糖的羥基碳原子連接而成的化合物。根據(jù)苷鍵原子不同分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，天然界中氧苷最為常見(jiàn)。組成苷類(lèi)的糖最常見(jiàn)的是葡萄糖和鼠李糖，強(qiáng)心苷中還有a-去氧糖。根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)類(lèi)型分為氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黃酮苷、皂苷、強(qiáng)心苷、香豆素苷、環(huán)烯醚萜苷等。

紅景天苷天麻苷毛茛苷

（rhodioloside)(gastrodin)(ranunculin)第二節(jié)生藥的化學(xué)成分2008-3-2525苦杏仁苷山慈姑苷A巴豆苷牡荊素異芒果苷芥子苷通式2008-3-25261、皂苷類(lèi)（一）三萜皂苷1、五環(huán)三萜皂苷齊墩果烷烏蘇烷羽扇豆烷木栓烷2008-3-25271、皂苷類(lèi)2、四環(huán)三萜皂苷達(dá)瑪烷羊毛脂烷甘遂烷環(huán)阿屯烷葫蘆烷楝烷2008-3-25281、皂苷類(lèi)3、甾體皂苷螺甾烷螺甾烷醇異螺甾烷醇呋甾烷醇變形螺甾烷醇2008-3-25291、皂苷類(lèi)鑒別Liebermann反應(yīng)：皂苷在無(wú)水條件下與leweis酸作用產(chǎn)生顏色變化或熒光。生藥的70%乙醇提取液，加濃硫酸-醋酐（1：20），三萜皂苷產(chǎn)生黃-紅-紫-蘭等顏色變化；甾體皂苷最后呈綠色。2008-3-25302、強(qiáng)心苷類(lèi)

強(qiáng)心苷類(lèi)是生藥中具有強(qiáng)心作用的甾體苷類(lèi)化合物。地高辛、西地蘭、毛地黃毒苷等化合物的制劑已廣泛應(yīng)用于臨床，于用于治療充血型心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟病。該類(lèi)化合物主要分布于夾竹桃科、玄參科、百合科、十字花科、毛茛科、蘿摩科、衛(wèi)茅科等植物中。甲型（強(qiáng)心甾型）乙型（海蔥甾型）2008-3-2531強(qiáng)心苷結(jié)合的糖類(lèi)苷中的2，6-二去氧糖，2，6-二去氧糖甲醚，其他糖類(lèi)有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚。L-夾竹桃糖R=HD-地支糖R=HD-毛地黃毒糖R=HD-雞納糖L-黃花夾竹桃唐R=OHD-毛地黃糖R=OHD-加拿大麻塘R=CH32008-3-2532強(qiáng)心苷的構(gòu)效關(guān)系B/C環(huán)反式，C/D環(huán)順式，A/B環(huán)有兩種稠合方式，順式稠合為多見(jiàn)。C3-OH主要為b-構(gòu)型，少數(shù)為a-構(gòu)型。C14-OH為b-構(gòu)型。C17位必須有五元或六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，多為b-構(gòu)型，個(gè)別為a-構(gòu)型。C13位有b-甲基，C10多為b-甲基，也可能是醛基、羥甲基、羧基。C3-OH與糖結(jié)合成苷鍵，可多至5個(gè)單元，以直鏈連接。有僅存在于強(qiáng)心苷中的2，6-二去氧糖，2，6-二去氧糖甲醚，其他糖類(lèi)有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚。2008-3-2533強(qiáng)心苷類(lèi)的鑒別1.Kedde反應(yīng)Kedde試劑：3，5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇，加1mol/LKOH溶液50ml;甲型強(qiáng)心苷由于C17側(cè)鏈含有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，在堿性條件下，雙鍵轉(zhuǎn)位形成活性次甲基，與3，5-二硝基苯甲酸反應(yīng)生成紅色。乙型強(qiáng)心苷在堿性條件下不能產(chǎn)生活性次甲基，因而不能顯色（五元不飽和內(nèi)酯環(huán)）。2.Keller-Kiliani反應(yīng)強(qiáng)心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸，沿試管壁滴加濃硫酸，觀察界面和醋酸顏色變化。如含有2-去氧糖存在，醋酸層漸呈藍(lán)色或綠色。界面的呈色，由于濃硫酸對(duì)苷元所起的作用逐漸擴(kuò)散向下層，其顏色隨苷元而異呈不同顏色。如毛地黃毒苷呈草綠色，羥基毛地黃毒苷呈洋紅色，異羥基毛地黃毒苷呈黃棕色（a-去氧糖）2008-3-2534三、生物堿生物堿（alkaloids）是一類(lèi)存在于天然生物界中含氮原子的堿性有機(jī)化合物。生物堿廣泛分布于植物界約100余科的植物中，如粗榧科、毛茛科、小檗科、防己科、罌粟科、豆科、馬錢(qián)科、夾竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物堿。生物堿在生物體中的存在形式，根據(jù)分子中氮原子所處的狀態(tài)分為六類(lèi)：游離堿、鹽類(lèi)、酰胺類(lèi)、N-氧化物、氮雜縮醛類(lèi)和其他類(lèi)（亞胺、烯胺等）。大多數(shù)生物堿一般與有機(jī)酸（草酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、枸櫞酸、酒石酸等）結(jié)合成鹽的形式存在于液泡中，有的結(jié)合成苷。在生物體內(nèi)，除以酰胺形式存在的生物堿外，僅少數(shù)堿性極弱的生物堿以游離狀態(tài)存在，如秋水仙堿、咖啡堿(caffeine)和那可丁(narcotine)。2008-3-2535三、生物堿生物堿是生藥中一類(lèi)重要的有效成分，已有80余種用于臨床如麻黃中的麻黃堿（ephedrine）具有松弛支氣管平滑肌，收縮血管，興奮中樞神經(jīng)作用，臨床用于治療哮喘小檗堿（berberine）分布于黃連、黃柏和十大功勞、三棵針中，具有抗菌、消炎作用，用于治療腸道感染、菌痢、眼結(jié)膜炎、化膿性中耳炎等。麗江山慈姑中的秋水仙堿(colchicine)臨床用于抗腫瘤、抗痛風(fēng)。夾竹桃科植物長(zhǎng)春花的長(zhǎng)春堿(vinblastine)、長(zhǎng)春新堿(vincristine)具有抗腫瘤作用。蕓香科植物毛果蕓香中的毛果蕓香堿(pilocapine)具有興奮膽堿反應(yīng)系統(tǒng)、縮瞳、收縮平滑肌作用，用于青光眼的治療。2008-3-2536來(lái)源生物堿類(lèi)型生物堿來(lái)源于氨基酸鳥(niǎo)氨酸吡咯類(lèi)(pyrrolines)吡咯里西啶類(lèi)(pyrrolizidines)托品類(lèi)(tropanes)千里光堿、紅古豆堿野百合堿莨菪堿、山莨菪堿、東莨菪堿賴(lài)氨酸4.哌啶類(lèi)(piperidines)5.吲哚里西啶類(lèi)(indolizidines)6.喹諾里西啶類(lèi)(quinolizidines)胡椒堿、loberine一葉秋堿苦參堿、石松堿、金雀花堿鄰氨基苯甲酸7.喹啉類(lèi)(quinolines)8.吖啶酮類(lèi)(acridone)奎寧、喜樹(shù)堿冉特可林酮苯丙氨酸/酪氨酸9.苯丙胺類(lèi)(phenylalkylamines)10．四氫異喹啉類(lèi)(tetrahydroisoquinolines)11．芐基四氫異喹啉類(lèi)（benzyltetrahydroisoquinolines）12．苯乙基四氫異喹啉類(lèi)phenethyltetrahydroisoquinolines)13．芐基苯乙胺類(lèi)(benzylphenethylamines)14．吐根堿類(lèi)(emetines)麻黃堿、為麻黃堿哌勞亭、小檗堿去甲烏藥堿、罌粟堿秋水仙堿、三尖杉酯堿石蒜堿l-吐根堿色氨酸15．簡(jiǎn)單吲哚類(lèi)(simpleindoles)16．簡(jiǎn)單β-咔波啉類(lèi)(simpleβ–carbolines)17．半萜吲哚堿類(lèi)(semiterpenoidindoles)18．單萜吲哚堿類(lèi)(monotepenoidindoles)蟾酥堿、5-羥色胺harmanine麥角新堿、麥角胺士的寧、長(zhǎng)春新堿、利血平2008-3-2537來(lái)源于異戊烯來(lái)源于萜類(lèi)19．單萜生物堿(monoterpenoidalkaloids)20．倍半萜生物堿(sesqueteerpenoidalkaloids)21．二萜生物堿(ditepenoidalkaloids)22．三萜生物堿(triterpenoidalkaloids)秦艽甲堿、獼猴桃堿石斛堿、萍蓬定烏頭堿、粗莖烏甲堿交讓木堿來(lái)源于甾體23．孕甾烷（C21）生物堿(alkaloidswiththeC21-carbonskeletonofpregnane)24．環(huán)孕甾烷（C24）生物堿(alkaloidswithcyclopregnaneskeleton)25．膽甾烷（C27）生物堿(alkaloidswiththeC27-carbonskeletonofcholestane)康斯生環(huán)氧黃楊木己堿茄定堿、浙貝甲素2008-3-2538

紅古豆堿

野百合堿

東莨菪堿

胡椒堿

一葉萩堿

苦參堿

奎寧

冉特可林酮

麻黃堿2008-3-2539哌勞亭

去甲烏藥堿

小檗堿

三尖杉酯堿

石蒜堿

l-吐根堿

蟾酥堿

麥角新堿2008-3-2540

長(zhǎng)春新堿

秦艽甲堿

石斛堿

烏頭堿

環(huán)氧黃楊木己堿

浙貝甲素2008-3-2541三、生物堿生物堿的鑒別生物堿的定性鑒別主要利用生物堿的沉淀反應(yīng)和顯色反應(yīng)。沉淀反應(yīng)是生物堿在酸性條件下與沉淀試劑生成弱酸不溶性鹽或絡(luò)合物沉淀。常用的沉淀試劑有碘化鉍鉀試劑(Dragedorff’sreagent)、改良碘化鉍鉀試劑、碘—碘化鉀試劑(Wangeer’sreagent)、碘化汞鉀試劑(Mayer’sreagent)等。薄層色譜最常用的顯色劑是改良的碘化鉍鉀試劑。2008-3-2542醌類(lèi)化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四種類(lèi)型基本母核。對(duì)苯醌

鄰苯醌

a-(1,4)萘醌

b-(1,2)萘醌

amphi-(2,6)萘醌鄰苯醌

對(duì)苯醌

二蒽酮蒽醌

蒽酮

蒽酚

氧化蒽酚四、醌類(lèi)化合物2008-3-2543丹參酮IIA紫草素

柯椏素

番瀉苷A抗菌、擴(kuò)冠止血、抗炎、瀉下抗菌、抗病毒四、醌類(lèi)化合物2008-3-2544鑒別

1、Borntrager’s反應(yīng)取生藥粉末約0.1g，加10%硫酸水溶液5ml，置水浴上加熱2-10分鐘，冷卻后加2ml乙醚振搖，靜置后分取乙醚溶液，加入1ml5%氫氧化鈉水溶液，振搖。如有羥基蒽醌存在，醚層由黃色褪為無(wú)色，水層顯紅色。

a-羥基蒽醌

紅色

b-羥基蒽醌

紅色該反應(yīng)主要鑒別羥基蒽醌及具有游離羥基的蒽醌苷類(lèi)化合物，而蒽酚、蒽酮、二蒽酮類(lèi)化合物需要氧化成羥基蒽醌后才能呈色。2008-3-2545四、醌類(lèi)化合物2、與金屬離子的反應(yīng)蒽醌類(lèi)化合物如果含有a-酚羥基或鄰位二酚羥基結(jié)構(gòu)時(shí)，可與Pb+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物與Pb+形成的絡(luò)合物在一定的pH值下可析出沉淀，可用于精制該類(lèi)化合物。如果母核上有1個(gè)a-羥基或1個(gè)b-羥基，或二個(gè)OH不在同環(huán)時(shí)，顯橙黃-橙色；如已有1個(gè)a-OH，并有另一個(gè)OH在鄰位時(shí)，顯藍(lán)色-藍(lán)紫色，若在間位時(shí)顯橙紅-紅色，在對(duì)位時(shí)則顯紫紅色-紫色。試驗(yàn)時(shí)可將羥基蒽醌衍生物的醇溶液滴在濾紙上，干燥后噴以0.5%的醋酸鎂甲醇溶液，90℃加熱5分鐘即可顯色。2008-3-2546五、香豆素類(lèi)

香豆素類(lèi)化合物是苯丙素類(lèi)化合物的一種衍生物，由苯丙酸經(jīng)氧化、環(huán)合生成。母核結(jié)構(gòu)有:簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)、呋喃香豆素類(lèi)、吡喃香豆素類(lèi)三種類(lèi)型，后兩種有直線型和角型構(gòu)造化合物。香豆素類(lèi)主要分布在傘形科、豆科、菊科、蕓香科、茄科、瑞香科、蘭科等植物中。如補(bǔ)骨脂內(nèi)酯(psolalen)具有光敏活性作用，用于治療白斑病。奧斯腦(osthole)來(lái)源于蛇床子和毛當(dāng)歸具有抑制乙型肝炎表面抗原(HBsAg)的藥理活性。海棠果內(nèi)酯(callophylloide)具有很強(qiáng)的抗凝血作用。濱蒿內(nèi)酯(scoparon)是生藥茵陳蒿平肝利膽、松弛平滑肌的主要活性成分。2008-3-2547奧斯腦

補(bǔ)骨脂內(nèi)酯

海棠果內(nèi)酯

香豆素類(lèi)的鑒別取生藥的乙醇提取液（0.2g5ml），置于紫外燈下觀察(365nm)，溶液呈蘭—蘭紫色熒光。2008-3-2548黃酮類(lèi)化合物指具有2-苯基色原酮（2-phenyl-chromone）結(jié)構(gòu)的化合物。目前此類(lèi)化合物已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)這個(gè)范圍，主要是指兩個(gè)苯環(huán)中央通過(guò)三碳鏈連接形成C6-C3-C6基本骨架的一類(lèi)化合物的總稱(chēng)。

色原酮

2-苯基色原酮

C6-C3-C6六、黃酮類(lèi)化合物2008-3-2549

黃酮類(lèi)

黃酮醇類(lèi)

二氫黃酮類(lèi)

二氫黃酮醇類(lèi)

花色素類(lèi)

雙苯吡酮類(lèi)(flavones)(flavonol)(flavanones)(flavanonols)(anthocyanidins)(xanthones)

黃烷-3-醇類(lèi)

異黃酮類(lèi)

二氫異黃酮

查耳酮類(lèi)

二氫查耳酮

橙酮類(lèi)(flavan-3-ols)(isoflavones)(isoflavanones)(chalcones)(dihydrochalcones)(aurones)根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度，B-環(huán)連接位置（2-或3-位）以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點(diǎn)，將主要的天然黃酮類(lèi)化合物分類(lèi)如下：2008-3-2550六、黃酮類(lèi)化合物黃酮、黃酮醇及其苷類(lèi)呈灰黃~黃色，查耳酮為黃~橙黃色，二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類(lèi)因不存在共軛體系或共軛很少而不顯色。黃酮類(lèi)化合物主要分布于高等植物的水龍骨科、銀杏科、小檗科、豆科、蕓香科、唇形科、菊科和鳶尾科等植物中，在菌類(lèi)、藻類(lèi)、地衣類(lèi)等低等植物中少見(jiàn)。許多黃酮類(lèi)化合物具有極強(qiáng)的生物活性。銀杏雙黃酮(ginkgetin)、槲皮素、葛根黃素(puerarin)、蘆丁(rutin)等均具有擴(kuò)張血管作用，用于治療冠心病。蘆丁、橙皮苷(hesperidin)具有維生素P樣作用，能降低血管脆性，用于防治高血壓、腦血管破裂和動(dòng)脈硬化的輔助治療劑。山楂黃酮、山奈酚(kaempferol)等具有降低血脂及膽固醇作用。異甘草苷元(isoliquiritigenin)及大豆素（daidzein）具有解除平滑肌痙攣?zhàn)饔?。黃芩苷(baicalin)、水飛薊素(silybin)有很強(qiáng)的保肝作用，用于治療急、慢性肝炎、肝硬化及多種中毒性肝損傷。從南美產(chǎn)藥用植物VerbenalittoralisH.B.K.分離到的verbenachalcone是一種由二分子二氫查耳酮通過(guò)C-O-C連接形成的雙黃酮類(lèi)化合物，具有增強(qiáng)腦神經(jīng)成長(zhǎng)因子(NGF)活性的藥理作用，有望開(kāi)發(fā)成治療老年癡呆癥的藥物。2008-3-2551

verbenachalcone蘆丁

水飛薊素

2008-3-2552

鑒別：1.鹽酸-鎂粉還原反應(yīng)取生藥粉末少許置于試管中，用乙醇或甲醇數(shù)毫升溫浸，濾液加鎂粉少許振搖，滴加數(shù)滴濃鹽酸。黃酮類(lèi)、二氫黃酮類(lèi)、黃酮醇、二氫黃酮醇類(lèi)顯紅~紫紅色，異黃酮類(lèi)、查耳酮類(lèi)、花色素類(lèi)及部分橙酮不顯色。本反應(yīng)機(jī)理為生成陽(yáng)碳離子所致。2．金屬鹽類(lèi)試劑的絡(luò)合反應(yīng)具有下列結(jié)構(gòu)單元的黃酮類(lèi)化合物與鋁鹽、鎂鹽、鉛鹽、鋯鹽等試劑反應(yīng)，生成有色絡(luò)合物。常用的試劑有三氯化鋁、醋酸鉛、醋酸鎂、二氯氧化鋯等。2008-3-2553七、萜類(lèi)和揮發(fā)油（一）萜類(lèi)萜類(lèi)化合物(terpenoids)是以異戊二烯(isoprene)為基本單位的聚合體及其衍生物。凡是由甲戊二羥酸(mevalonicacid)作為前體物生合成的，分子式的通式為(C5H8)n的衍生物均稱(chēng)為萜類(lèi)化合物。萜類(lèi)化合物種類(lèi)繁多，自然界已經(jīng)發(fā)現(xiàn)約22000種。分類(lèi)碳原子數(shù)通式（C5H8）n分布半萜單萜倍半萜二萜二倍半萜三萜四萜5101520253040n=1n=2n=3n=4n=5n=6n=8植物葉揮發(fā)油揮發(fā)油樹(shù)脂、苦味質(zhì)、植物醇海綿、植物病毒、昆蟲(chóng)代謝物皂苷、樹(shù)脂、植物乳汁植物胡籮卜素2008-3-2554香茅醇

香葉醛

l-薄荷醇

薄荷酮

樟腦

l-龍腦

斑毛素龍腦生藥稱(chēng)為冰片，具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲(chóng)蛀蝕等作用，它和蘇合香脂配合制成蘇冰滴丸代替冠心蘇合丸治療心絞痛、冠心病。樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用于神經(jīng)痛、炎癥、跌打損傷的擦劑和強(qiáng)心劑。斑蝥素可作為皮膚發(fā)赤、發(fā)泡和生發(fā)劑，其半合成產(chǎn)物N-羥基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)具有抗癌活性。2008-3-2555青蒿素

雙氫青蒿素

a-山道年從黃花蒿ArtemisiaannuaL.中分離到的青蒿素具有很強(qiáng)的抗瘧原蟲(chóng)的生物活性，臨床上用于治療惡性瘧疾。其經(jīng)結(jié)構(gòu)改造的半合成衍生物雙氫青蒿素(dihydroqinghaosu)、蒿甲醚(artemether)、青蒿琥珀酸單酯(artesunate)等具有抗瘧效價(jià)高、原蟲(chóng)轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒等特點(diǎn)，現(xiàn)已制成多種制劑應(yīng)用于臨床。從菊科植物茴蒿ArtemisiacinaBerg.分離到的-山道年(-santonin)具有強(qiáng)力驅(qū)蛔蟲(chóng)作用，但服用過(guò)量可產(chǎn)生黃視瘧毒性，已被臨床淘汰。2008-3-2556紫杉