高三66非金屬?gòu)?fù)習(xí)

［同步知識(shí)］本周教學(xué)內(nèi)容：非金屬?gòu)?fù)習(xí)〔一〕二.重點(diǎn)、難點(diǎn)：〔一〕非金屬元素在周期表中的位置與單質(zhì)的性質(zhì)非金屬元素大多數(shù)位于周期表的右上角，氫元素在左上角。除稀有氣體外，非金屬元素均為主族元素。主要非金屬單質(zhì)的性質(zhì)〔1〕非金屬單質(zhì)的分區(qū)和氧化還原性質(zhì)BCNBCNOFSiPSClAsSeBr(III)(II)IIIIA IVA VA VIAVIIAI)〔I〕F、0、Cl、Br元素單質(zhì)強(qiáng)氧化性為主，制取單質(zhì)用氧化法，如濃HC1—MnO,氧化>Cl,2〔II〕N、S、Se、I元素單質(zhì)以弱氧化性為主，如S、I與Fe反應(yīng)生成FeS、Fel,。N,、S在自然界有單質(zhì)存在?！睮II〕B、C、Si、P、As單質(zhì)以還原性為主，難于與H,反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物，通常用間接方法制取氣態(tài)氫化物。而與02、Cl2在加熱條件下容易生成正價(jià)化合物。制取單質(zhì)用還原高價(jià)態(tài)化合物的方法，如SiO C還原＞Si。這一制取原理與金屬單質(zhì)的制取原2高溫理相同。〔2〕非金屬單質(zhì)常有同素異形現(xiàn)象，常見(jiàn)的同素異形體有：金剛石和石墨及C60；紅磷和白磷；0,和O3等?！?〕非金屬單質(zhì)的晶體，IIIA、WA族的B、C、Si單質(zhì)為原子晶體，VA?WA族的單質(zhì)為分子晶體。因此，B、C、Si單質(zhì)的硬度大，熔沸點(diǎn)高，而屬于分子晶體的氫、氟、氯、氧、氮及稀有氣體的單質(zhì)常溫下為氣態(tài)，這可以從其名稱上〔“氣〞字頭〕予以區(qū)分其它如硅、磷、硫等單質(zhì)，常溫下為固態(tài)。〔4〕非金屬單質(zhì)晶體有些是有色的，如F,為淡黃綠色，Cl2為黃綠色，Br2為紅棕色,I2為紫黑色，S為淡黃色，P為白色蠟狀或紅棕色粉末狀固體，需要認(rèn)真記憶。5〕典型的非金屬單質(zhì)不導(dǎo)電，但位于元素分界線附近的晶體硅、石墨、硒、碲、砷等單質(zhì)，有的是電的良導(dǎo)體〔石墨〕，有些是半導(dǎo)體材料〔硅、硒、砷〕?！捕撤墙饘僭咏Y(jié)構(gòu)特點(diǎn)和成鍵特點(diǎn)非金屬原子最外層電子數(shù)一般為4?7,而H最外層電子數(shù)為1；B為3?；蟽r(jià)特點(diǎn)：最高正價(jià)=最外層電子數(shù)=族序數(shù) 最高正價(jià)+丨負(fù)價(jià)丨=8注意：F、O一般無(wú)正價(jià)。非金屬元素的成鍵特點(diǎn)〔1〕MA、WA族元素非金屬性較強(qiáng)，與典型的金屬形成離子鍵，非金屬元素形成陰離子。與非金屬原子那么以共價(jià)鍵結(jié)合。而WA、VA族元素難于形成離子，除有N3-外，P、As、Si等均不能形成簡(jiǎn)單離子〔即

一個(gè)原子形成的離子〕。因此P、As、Si等與其它元素化合時(shí)只能形成共價(jià)鍵。（2）鹵素中的Cl€、Br€、I€能在晶體和水溶液中存在，F(xiàn)€在晶體中存在而在水溶液中可以水解。02-、S2€在晶體中存在，但02-在水溶液中轉(zhuǎn)化為OH-，S2€要水解。金屬氮化物如Mg3N2、Na3N等中的N3-在水中強(qiáng)烈水解:Mg3NMg3N+6H2O?3Mg(OH\+2NH3若在鹽酸中，則生成兩種鹽：Mg3N2+8HCl?3MgC12+2NH4Cl*IVA、VA族的二元化合物往往可以強(qiáng)烈水解，女口CaC、PCI、PCI、SnCl、SiCl2 3 5 4 4等均易水解生成相應(yīng)的氣態(tài)氫化物： CaC+2HO?Ca（OH）+CH三CH…；222SiCl4+4H2O?H4SiO4'+4HCl〔三〕非金屬的氣態(tài)氫化物主族非金屬元素除氫外，都可以形成氣態(tài)氫化物，非金屬性越強(qiáng)，其單質(zhì)與氫氣反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物越容易，氣態(tài)氫化物也越穩(wěn)定不易分解。如WA、WA族元素非金屬性強(qiáng)弱與氣態(tài)氫化物及有關(guān)性質(zhì)關(guān)系可表示為：F O Cl Br I S〉非金屬性逐漸減弱；形成氣態(tài)氫化物漸難，穩(wěn)定性漸弱

單質(zhì)氧化性逐漸減弱；氣態(tài)氫化物及離子的還原性逐漸增強(qiáng)由于在非金屬離子與氣態(tài)氫化物中，非金屬均呈負(fù)價(jià)，因此具有還原性；非金屬性越弱其氣態(tài)氫化物及離子的還原性越強(qiáng)。如F2的氧化性極強(qiáng)，那么HF及F-還原性很弱，通常不易以氧化劑氧化負(fù)價(jià)的氟化物而制得單質(zhì)F2。一般以電解法制取單質(zhì)F2。而HI、H2S的還原性都較強(qiáng)，不能以氧化性酸制取HI、H2S。而IVA、VA族元素由于非金屬性較弱，其單質(zhì)難以與氫氣反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物，如N2與H2合成氨需要高溫。高壓和催化劑條件，而PH3、SiH4等通常以間接方法制得。但I(xiàn)VA、VA族元素氣態(tài)氫化物的還原性較強(qiáng)，如SiH4可在空氣中自燃，PH3、CH4可在空氣中點(diǎn)燃,NH3可在純氧中點(diǎn)燃，且能還原CuO：2NH+3CuO=3Cu+N…+3HO3 3 2 2VIIA、VIA族非金屬元素的氣態(tài)氫化物〔除水外〕其水溶液是無(wú)氧酸，如氫氟酸、氫氯酸〔鹽酸〕、氫溴酸、氫硫酸等。IVA、VA族非金屬元素的氣態(tài)氫化物除NH3外，均難溶于水，且其水溶液不是酸，其中NH3?H2O呈堿性，其余CH4、SiH4、PH3、AsH3等均難溶于水，水溶液也不顯酸堿性。*可以歸納IVA、VA族非金屬元素的三個(gè)特點(diǎn)：⑴單質(zhì)以還原性為主；〔ii〕難于形成離子；〔iii〕氣態(tài)氫化物的水溶液不是酸。因此IVA、VA族氣態(tài)氫化物分子式書(shū)寫(xiě)時(shí)寫(xiě)成RH4或RH3。而VIA、VIIA族元素氣態(tài)氫化物水溶液呈酸性，分子式寫(xiě)為H2R或HR?！菜摹澈跛岬姆肿咏Y(jié)構(gòu)IVA?VIIA族非金屬元素的含氧酸其分子中均含有-OH,且羥基上的氫原子在水溶液中可以電離成H+。因此，羥基氫原子數(shù)決定這種含氫酸是幾元酸，分子中有幾個(gè)可被置換

的氫原子，可以形成幾種鹽。例如：硝酸硫酸磷酸H—刃H-O、/O-HH—-O—NS結(jié)構(gòu)式%H€冬OH—O O一元酸二元酸三元酸NaPONaNO3NaSO34鈉鹽化學(xué)式24NaHSONaHPO244NaHPO24H€O\IIIA族硼酸HBO,結(jié)構(gòu)式為 B-O-H,由于B原子最外層電子數(shù)為3,形成33/H€O三對(duì)共用電子對(duì)，還有一空軌道，因此在溶于水時(shí)，OH三對(duì)共用電子對(duì)，還有一空軌道，因此在溶于水時(shí)，OH€中氧原子上的孤對(duì)電子可以填H—OxB—O—H+HOH_HH—OxB—O—H+HOH_H—O、 O—HB/\H—O O—HH—O要注意理解：H3BO3為一元酸的根本原因在于B原子結(jié)構(gòu)與其它非金屬原子的結(jié)構(gòu)不同：其最外層電子數(shù)較少，H3BO3中的B原子有空軌道。同種元素不同價(jià)態(tài)含氧酸的酸性強(qiáng)弱規(guī)律IVA?VIIA族非金屬元素大多具有不同的正價(jià)態(tài)。同種元素不同價(jià)態(tài)含氧酸中成酸元素〔除H、O外的元素〕價(jià)態(tài)越高，酸性越強(qiáng)：HSO>HSO24 23PO>HPOHSO>HSO24 23PO>HPO>HPO34 33 32如氧化性只是H+表達(dá)的，此酸為非氧化性酸。43HNO>HNO H32〔五〕氧化性酸與非氧化性酸酸溶于水后形成水溶液均可電離出H+，如稀H2SO4、H3PO4、HCl等。如酸的氧化性是由酸根離子中的核心元素體現(xiàn)的，為氧化性酸。如HNO、濃HSo3 2 4無(wú)氧酸中的非金屬為負(fù)價(jià)，具有還原性，如H2S、HI……［疑難解析］例題.以下圖中⑴?(11)分別代表有關(guān)反應(yīng)的一種物質(zhì)，請(qǐng)?zhí)顚?xiě)以下空白。

通過(guò)堿石灰催化劑高溫通過(guò)濃硫酸⑵+NaQ通過(guò)堿石灰催化劑高溫通過(guò)濃硫酸⑵+NaQ22—⑸+Mg條（點(diǎn)燃）廣⑺-亠⑵'⑼一!匕回⑴⑴⑶⑷的化學(xué)式分別是 、 、 。〔2〕⑻與⑼反應(yīng)的化學(xué)方程式為： 。分析：物質(zhì)推斷題是常見(jiàn)的重要題型。這類題目的解題思路是：根據(jù)題給的信息，從最明顯的特征入手，推斷某些物質(zhì)的種類，再逐漸推理、驗(yàn)證。可用圖示表示為：明顯特征題設(shè)條件明顯特征題設(shè)條件明顯特征假設(shè)一一推理?驗(yàn)證此題可從物質(zhì)⑴受熱分解生成氣體混合物入手,判斷⑴應(yīng)是揮發(fā)性酸的銨鹽。因?yàn)榛旌蠚怏w通過(guò)酸性干燥劑濃硫酸后，水蒸氣和堿性氣體nh3應(yīng)被吸收，所得氣體⑵應(yīng)是酸性氣體，因⑵能與Na2O2、Mg分別反應(yīng)，可知⑵應(yīng)是CO2。而混合氣體通過(guò)堿石灰后，只能剩余nh3，那么⑶是nh3。這樣可確定⑴應(yīng)是nh4hco3。由⑵是CO2，與Na2O2反應(yīng)，可知⑷應(yīng)為02，那么⑶NH3在催化劑條件下，高溫時(shí)被02氧化應(yīng)生成NO和H2O,可判斷⑹應(yīng)是NO,繼而可知⑺為NO2,溶于（11）H2O,得到HNO3應(yīng)為⑻。而⑵為CO2，與Mg條反應(yīng)，所得產(chǎn)物MgO、C均能與HNO3反應(yīng)，其中能生成三種產(chǎn)物的⑼應(yīng)是碳單質(zhì)。至此，各物質(zhì)基本確定，而C與HNO3〔濃〕反應(yīng)的產(chǎn)物⑺、⑵、（11）可不必逐一確定其種類。 答案：種類。 答案：1)NH4HCO3、NH3、O2（2）C€4HNO（濃） 2HO€4NOT+COT3 2 2 2［典型例題］例題.關(guān)于酸酐的以下表達(dá)中，正確的選項(xiàng)是〔 〕酸酐都是酸性氧化物某氧化物溶于水生成含氧酸，那么這種氧化物一定是該含氧酸的酸酐某些金屬氧化物可以是酸酐 D.酸酐均可溶于水生成對(duì)應(yīng)的含氧酸分析：OO酸酐與酸性氧化物不是完全等同的概念，如乙酸酐是||||酸酐與酸性氧化物不是完全等同的概念，如乙酸酐是CH—C—O—C—CH，33C、H、O三種元素，不能說(shuō)是酸性氧化物。只有可溶性酸才能直接由酸酐與水反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的酸，在反應(yīng)中成酸元素的價(jià)態(tài)不變。所以SiO2不能直接與水反應(yīng)生成硅酸，而no2雖能與水反應(yīng)生成hno3,但no2與水的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，no2與hno3中N元素價(jià)態(tài)不同，no2不是硝酸的酸酐。hno3的酸酐是N2O5。而某些金屬氧化物如Mn2O7，其對(duì)應(yīng)的含氧酸是高錳酸HMnO4。 答案：C［模擬試題］以下元素在自然界中有單質(zhì)存在的是〔〕A.鋁B.氮C.硅D.鋅以下物質(zhì)與水發(fā)生的是氧化還原反應(yīng)，但反應(yīng)中水既不是氧化劑又不是還原劑的是〔〕SOB.ClC.NaOD.Fe2222以下物質(zhì)中，既能與溴水反應(yīng)，又能與硫化氫反應(yīng)的是〔〕A.亞硫酸B.硝酸銀溶液C.硫酸銅溶液D.氯化鋁溶液向苯酚鈉溶液中通入二氧化碳，充分反應(yīng)只能生成苯酚和碳酸氫鈉；而向偏鋁酸鈉溶液中通入二氧化碳時(shí)，可生成氫氧化鋁和碳酸鈉。以下有關(guān)的表達(dá)中，正確的選項(xiàng)是〔 〕A.酸性：苯酚＜?xì)溲趸X＜硅酸結(jié)合氫離子的能力：HCO、＜［O廠0—＜CO3€＜AlO；相同溫度相同濃度時(shí)溶液的堿性：偏鋁酸鈉＞碳酸鈉＞苯酚鈉＞碳酸氫鈉相同溫度相同濃度時(shí)溶液的pH：碳酸氫鈉〉苯酚鈉〉碳酸鈉＞偏鋁酸鈉X、Y、Z為短周期元素，這些元素原子的最外層電子數(shù)分別是1、4、6,那么由這三種元素組成的化合物的化學(xué)式不可能是〔 〕A.XYZB.X2YZ C.X2YZ2 d.X2YZ3對(duì)于復(fù)分解反應(yīng)X,Y=Z,W，以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是〔 〕A.假設(shè)Z是強(qiáng)酸，那么X或Y中必有一種是酸B假設(shè)Y是強(qiáng)堿，X是鹽，那么Z或W中必有一種是弱堿假設(shè)X是強(qiáng)酸，Y是鹽，反應(yīng)后可能有強(qiáng)酸或弱酸生成假設(shè)W是弱堿，Z是鹽，那么X或Y中必有一種是強(qiáng)堿7.HBrO比H2CO3酸性弱，HCO；比HBrO難電離，那么以下反應(yīng)可以發(fā)生的是〔〕2HBrO+NaHCO=2NaBrO+CO?,HOTOC\o"1-5"\h\z2 3 2 2HBrO,NaCO=NaBrO,NaHCO2 3 3HBrO+NaCO=NaBrO+CO?,HO2 3 2 2NaBrO+CO+HO二NaHCO+HBrO223&X2、Y2、Z2是三種非金屬單質(zhì)，筆、Y2跟金屬M(fèi)反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是2M,3X=2MX和M+Y=MY。在MX和MY中X、Y均為-1價(jià)；Z能跟MX反TOC\o"1-5"\h\z3 2 2 3 2 2 3應(yīng)：2MX,3Z=2MZ,3X。那么這三種非金屬單質(zhì)的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是〔 〕2 3 2A.X…Y…Z B.Y…Z…X222222C.Z…X…Y D.X…Z…Y2222229.為消除氮氧化物對(duì)大氣的污染，工業(yè)上可用氨將其還原，反應(yīng)方程式可表示為：NO+NHtN+HO。某工業(yè)廢氣由NO和NO組成，用相同狀況下3.5LNH恰好TOC\o"1-5"\h\zx 3 2 2 2 3可以使此廢氣3L完全轉(zhuǎn)化成N，那么此混合氣中NO和NO體積之比為〔 〕22A.1：4B.3：1C.2：1D.1：110.亞磷酸〔HPO〕與足量的NaOH反應(yīng)生成NaHPO，可知亞磷酸是 元酸3 3 2 3NaHPO是 鹽〔填“正〞鹽或“酸式〞鹽〕，HPO的結(jié)構(gòu)式為 。2 3 3 311.某無(wú)色溶液，其中可能存在Na€、Ag€、Ba2€、Al3€、Al%、S2-、CO亍、SO亍、SO2-；取該溶液進(jìn)行有關(guān)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖:請(qǐng)回答以下問(wèn)題：〔1〕生成沉淀甲的離子方程式為 ；〔2〕由溶液甲生成沉淀乙的離子方程式為 ；〔3〕沉淀丙可能是 ，如何用化學(xué)實(shí)驗(yàn)確定其成份 4〕綜合上述信息，該溶液中肯定存