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文檔簡介
概述滌綸長絲高速紡生產(chǎn)中特性粘數(shù)與斷頭率的控制2008年4月10日9:50本文標簽:滌綸長絲作者:趙景輝一、前言
回顧滌綸長絲行業(yè)的歷史,過去滌綸長絲生產(chǎn)大多是以聚酯切片紡的方法為主,熔體直接紡較少,而如今直接紡越來越多了,而聚酯切片紡的將逐漸減少,不管哪種方法生產(chǎn)滌綸長絲,都涉及到一些影響到產(chǎn)品質(zhì)量的各種工藝問題,如特性粘數(shù)的控制,因為特性粘數(shù)是用來間接反映生產(chǎn)過程中PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)分子量變化的參數(shù)。另外,在滌綸長絲生產(chǎn)過程中,提高紡絲速度,是充分發(fā)揮設備潛能、降低生產(chǎn)成本、增加長絲產(chǎn)量、進而提高經(jīng)濟效益的有效手段。比如,在滌綸POY生產(chǎn)過程中,把卷繞速度從3200m/min提高至5000m/min時,對長絲產(chǎn)量的增加十分明顯。這正是滌綸長絲高速紡受到企業(yè)普遍歡迎的原因之一。然而,與常規(guī)紡絲不同的是,在高速紡過程中,纖維的結(jié)構與性能發(fā)生了微妙的變化。由于高速紡的典型特征是紡絲線上的應力高,勢必造成長絲具有較高的分子取向度和結(jié)晶度,同時出現(xiàn)頸縮,而這樣紡制的POY纖維其性能不適于下游變形加工。這是因為,具有較高取向度和結(jié)晶度的大分子鏈在變形和加捻過程中會產(chǎn)生較大的阻力,輕者會影響變形和加捻的效果,重者會造成斷頭,從而抵消了因紡速的提高而對產(chǎn)量增加的效果。何況,當絲條上出現(xiàn)頸縮時,絲條的不勻率上升,從而使得絲條的整體質(zhì)量下降,這也是應當努力加以避免的。由此可見,如何在滌綸長絲高速紡過程中不致產(chǎn)生較高的取向度和結(jié)晶度,并盡可能地避免絲條中頸縮現(xiàn)象的出現(xiàn),便是保證下游變形加工過程順利進行的基礎。到目前為止,研究人員至少已經(jīng)開發(fā)出三種方法以阻止高速紡時長絲發(fā)生以上令人不快的結(jié)構變化:⑴采用物理改性的方法,將PET與少量聚合物添加劑共混,該添加劑能減弱紡絲線上的應力,降低高速紡過程中PET組分受到的有效應力;⑵采用化學改性的方法,改變PET的化學結(jié)構以改變高應力對PET分子的作用;⑶采用空氣驟冷的純工藝方法,通過減小纖維和驟冷風的速度差以降低紡絲線上的應力;在生產(chǎn)和研究過程中發(fā)現(xiàn),上述三種方法各有一定的優(yōu)勢。二、滌綸長絲高速紡生產(chǎn)中特性粘數(shù)的控制探討
在滌綸長絲高速紡生產(chǎn)中,特性粘數(shù)的大小與絲條的機械性能,條干均勻性,染色均勻性及紡絲拉伸的運轉(zhuǎn)穩(wěn)定性等有密切的關系。例如:對機械性能的影響,通常用纖維的強伸積(類似斷裂功)來表征,由于強伸積w=強度×伸長%與特性粘度是呈正相關關系,即隨著特性粘數(shù)的增大,纖維的機械性能逐步提高。另外,還有對纖維的質(zhì)量及運轉(zhuǎn)穩(wěn)定性生產(chǎn)影響,當特性粘數(shù)值過高時,紡絲時熔體粘度增大,造成流變性能變壞,使紡絲拉伸時易產(chǎn)生毛絲、斷頭等,絲條手感僵硬,并對后對工進一步拉伸假捻不利,易產(chǎn)生毛絲、斷頭等現(xiàn)象。當特性粘數(shù)過低時,熔體流變性能雖然變好,但纖維性能變差,甚至會產(chǎn)生紡絲張力偏低、飄絲、滴漿、注頭、斷頭等問題。但是直接測定PET分子量較困難;所以工業(yè)生產(chǎn)中常用測試較方便。
生產(chǎn)中特性粘度控制情況如下:
⑴隨著生產(chǎn)工藝流程的進行,PET的分子量會逐漸下降,表現(xiàn)為特性粘數(shù)的下降,而在流程的每一點上,表現(xiàn)出來的是特性粘數(shù)的波動<說明分子量的波動和分子量分布加寬>。特性粘數(shù)波動和特性粘數(shù)降是相互關聯(lián),相互影響的矛盾統(tǒng)一體。鑒于前言所述的原因,生產(chǎn)中首先要控制的是特性粘數(shù)的波動,其次是特性粘數(shù)降。特性粘數(shù)的波動主要表現(xiàn)在原料特性粘數(shù)的波動;干切片特性粘數(shù)的波動;初生絲特性粘數(shù)的波動。特性粘數(shù)降主要表現(xiàn)在切片結(jié)晶干燥過程;切片擠壓紡絲過程。一般要求控制點上特性粘數(shù)的波動應控制在±0.02之內(nèi),波動越大,纖維的質(zhì)量就越不均勻,可紡性也越差,生產(chǎn)現(xiàn)場的表現(xiàn)為時好時壞,飄忽不定,最令管理人員及技術人員頭痛,例如特性粘數(shù)每波動±0.0l,纖維強伸積就波動±0.03。⑵對于同一批原料,其特性粘數(shù)波動較小,一般都小于±0.0l,除非不同廠家的切片之間由于生產(chǎn)工藝方法不同,彼此之間的特性粘數(shù)有所不同,其差值可達0.02以上,這就要求更換原料時要相應修改部分工藝參數(shù),以消除這種波動的影響,更要注意的是不同廠家,甚至同一廠家不向批號的原料不能混合投入。⑶結(jié)晶干燥后,切片特性粘數(shù)波動一般會增加,除非各項工藝條件比較穩(wěn)定。經(jīng)過這個過程,特性粘數(shù)降也開始產(chǎn)生,而且有資料表明,在加熱溫度大子180℃,時間超過5小時,這個過程的特性牯數(shù)降會更明顯,如果切片含水率較高,以及補充空氣露點過高時則更嚴重,甚至會影響到紡絲卷繞的順利實現(xiàn)。⑷切片經(jīng)擠壓熔融至紡絲成形,特性粘數(shù)降會加劇,特性粘數(shù)波動也會加劇,因為切片在這個過程中,會發(fā)生熱降解,熱氧化、熱水解三種副反應,是一個物理降解與化學降解的綜臺過程,反應速率以熱水解為最大,熱水解的結(jié)果是使PET分子鏈斷裂,分子量下降<即特性粘數(shù)下降>,分子量分布加寬(特性粘數(shù)波動增加),因此最直接影響紡絲過程特性粘效波動和特性數(shù)降的因素是干切片含水率。所以,滌綸高速妨生產(chǎn)中干切片的含水率一般要求低于0.003。某些實驗證明,干切片含水率過高時,在加熱溫度大于180℃,水解反應明顯發(fā)生,大于300℃時會嚴重水解,而熱降解及氧化裂解反應在285℃時已同時發(fā)生,大于300℃更明顯,其后果是除了初生絲性能變差外,還會產(chǎn)生汽泡絲,飄絲,注頭,甚至斷頭等現(xiàn)象。除了含水率的影響外,擠壓紡絲過程中的熔融溫度、壓力、剪切速率等因素也會影響到特性粘數(shù)以及熔體粘度的變化,欲使紡絲正常進行,特性粘數(shù)的恒定是很重要的,因為特性粘數(shù)的變化直接影響到熔體流變性能的變化。綜上所述,其實眾多參數(shù)的高低除了要合適外,更重要的是穩(wěn)定,避免異常波動,這樣才能保證產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定,因此要獲得穩(wěn)定的特性粘數(shù)和合適的特性粘數(shù)降,首先要抓好原料管理,其次要搞好工序控制,另外還需要嚴格特性粘數(shù)的測試。三、滌綸長絲高速紡過程中斷頭率的控制方法
1.物理改性:加入聚合物添加劑
20世紀70年代后期,英國ICI公司和日本帝人公司的研究人員發(fā)現(xiàn),向聚酯或聚酰胺熔體中添加少量的不混溶的第二聚合物組分,可抑制高速紡時應力引起的結(jié)晶和頸縮,這種分散于聚酯熔體內(nèi)的第二組分細粒在高速紡過程中形成微纖維,可以部分吸收高速紡時紡絲線上過大的應力,同時有效降低了PET基料內(nèi)的應力,從而抑制了PET的取向和結(jié)晶。由于某些添加劑價格昂貴,且添加劑的耗用量較多,過高地提高了生產(chǎn)成本,使得這種方法難以推廣。到了20世紀90年代,一些公司找到了高效低價的聚合物添加劑,如丙烯酸類共聚物就因為物美價廉而受到較多的使用。這類添加劑之所以受到歡迎,就在于它有如下一些優(yōu)異性能:在290℃高溫下具有足夠的熱穩(wěn)定性;添加劑與PET之間不混溶;添加劑的動力粘度比PET熔體的高;添加劑熔體流動的活化能比PET的高;在高速紡過程中不結(jié)晶;且玻璃化溫度也比PET高。
從噴絲板擠出時,這類聚合物添加劑因變形而被拉長成橢圓形球體,在牽伸和固化時形成微纖維。由于添加劑熔體流動的活化能和玻璃化溫度較高,因此驟冷時添加劑比聚酯基料固化快。使得聚酯基料固化前,混合熔體內(nèi)組成為柔軟的聚酯基料和剛性的添加劑組分,這些剛性組分能有效地吸收應力,從而使得聚酯基料所承受的應力降低。
添加劑加入之后,混合熔體的理想狀態(tài)是,聚合物添加劑在PET基料內(nèi)成細粒均勻分散;熔體中添加劑平均粒徑小于400nm;添加劑粒徑分布窄;共混熔體內(nèi)添加劑量及粒徑分布保持恒定;復合纖維中添加劑微纖維長徑比大于50。一旦添加劑及生產(chǎn)工藝滿足上述要求后,POY的紡絲效率便會顯著提高。生產(chǎn)過程中發(fā)現(xiàn),在紡速為5000m/min時,紡制伸長率為120%的POY,添加劑的質(zhì)量百分比控制在0.5%-1.0%。如果要將POY紡速提高到6000m/min;須適當提高添加劑的用量,但不要超過l%,在高速紡的情況下,滌綸長絲產(chǎn)能提高50%,POY質(zhì)量、性能合格,且纖維纖度范圍較寬,產(chǎn)品規(guī)格范圍較廣?,F(xiàn)在,吉瑪公司擁有紡絲專業(yè)技術,原料供應商DegussaAG擁有開發(fā)各種分子結(jié)構的丙烯酸類共聚物的技術,二者與美國的一家工業(yè)伙伴合作,成功開發(fā)了添加劑新技術,并且已在工業(yè)生產(chǎn)中得到了驗證。
2.化學改性:改變PET的化學結(jié)構
20世紀90年代初,研究人員采用苯偏三酸、均苯四酸等長鏈支化劑在工業(yè)規(guī)模上對POY聚合物進行了化學改性,而后在POY紡絲及變形過程中斷頭率受到有效的控制,但對總產(chǎn)能的增加并不明顯,僅能提高約10%-12%,因而在滌綸長絲高速紡過程中使用得并不多。
近年來,日本東麗公司在聚酯中添加第二單體進行接枝共聚,由此獲得的共聚酯再與尼龍混合,生成聚酯尼龍海島纖維,也稱聚合物合金纖維,在紡制長絲的過程中,斷頭率大幅降低,成為東麗公司的得意產(chǎn)品。
具體而言,日本東麗公司在聚酯中混入5mol%的間苯二甲酸-5-磺酸鈉,生成的共聚酯其特性粘度為0.60dL/g,熔點為250℃,再將其與一定比例的尼龍6混合(尼龍6的熔點為220℃),兩者的混合比例為20:80,將其熔融捏和而成聚合物合金切片。切片經(jīng)熔融、過濾、熔紡、冷卻、上油、卷繞,得到無紗線斷頭率的纖維。
該纖維經(jīng)拉伸后,得到拉伸強力3.7Cn/dtex、伸長47%、沸水收縮率為11%的70dtex/34f的合金纖維。纖維截面呈海島結(jié)構,其中尼龍6為海,共聚酯為條紋狀島,且島的平均直徑為38nm。最后,將紡制成的合金纖維制成圓筒形針織物,并經(jīng)堿液處理溶去共聚酯,得到納米多孔尼龍6纖維構成的織物,并且其孔徑≤50nm,平均孔徑≤20nm的纖維。
由此也可以看出,這種聚合物合金纖維最終形成為無粗粒子的納米多孔纖維,由不溶性聚合物為海、可溶性聚合物為條紋狀的島構成。可惜的是,作為可溶性島結(jié)構的共聚酯,最后卻被溶解成了孔洞,剩下來的僅是尼龍纖維,這已經(jīng)偏離了生產(chǎn)聚酯長絲的初衷了。看來,已化學改性的方法來改變PET的化學結(jié)構,進而在高速紡過程中生產(chǎn)斷頭率低的聚酯長絲,還有較長的一段路程要走。
3.工藝調(diào)整:改變空氣驟冷方式
常規(guī)的驟冷技術是驟冷風緩慢橫向吹過剛紡出的長絲,這樣,長絲在運動過程中必然會受到驟冷風的阻力,研究人員發(fā)現(xiàn),高速紡時紡絲線上約70%的應力是由空氣阻力引起的,為了降低紡絲線上的應力,就必須降低空氣阻力。于是,他們大膽地改變空氣驟冷方式,改橫向吹風為縱向吹風,讓風向與絲條運動方向平行,方向相同,提高與紡絲線運動方向平行的驟冷風風速,以便大幅降低長絲和驟冷風之間的空氣摩擦阻力。實踐證明,采用這一驟冷技術能夠控制紡絲線上的應力以及纖維的取向度和結(jié)晶度,在4500-5000m/min的紡速下紡制伸長率為120%的POY。
由于在每一紡絲板下均設有驟冷吹風管,而驟冷風從驟冷管上部徑向吹向紡絲線,這樣,就要仔細選定距噴絲板一定距離的某一個位置,在此處驟冷管管徑減小,驟冷風沿與絲束平行的方向被加速。這是根據(jù)流體力學原理:一定流量的流體,其流速的大小與流體經(jīng)過的橫截面積成反比。當驟冷管的管徑減小時,風速自然會提高,顯然,這種新工藝所遇到的技術難點,是要準確計算出管徑在何處開始減小,減小到何種程度為合適。這就牽涉到如下一些參數(shù):絲束周圍的驟冷風分布,風速的大小以及沿驟冷區(qū)的風速分布,沿驟冷區(qū)的溫度分布,驟冷風管的幾何構型等等,只有兼顧到上述這種種參數(shù),才能確定驟冷風沿與紡絲線平行的方向被加速位置距噴絲板的距離,并且還要考慮到驟冷風管出口的驟冷風平穩(wěn)降壓方式。
顯然,這一完全不同的絲束驟冷系統(tǒng)的設備必須精心設計和加工,以符合新工藝質(zhì)量標準?,F(xiàn)在,杜邦公司能夠提供該項工藝技術,巴馬格公司則提供紡絲機制造技術,兩者合作,在工業(yè)紡絲機上實施了驟冷新工藝。他們再同英國的一家公司合作,終于實現(xiàn)了新發(fā)明的工業(yè)化。這種POY新工藝被稱作Evospeed(紡速變革),高速紡POY長絲時紡速達到4500-5000m/min,無需添加劑或聚合物改性劑,聚合物也無需進行化學改性,紡制的POY長絲質(zhì)量符合標準,斷頭率大幅下降。在紡細旦POY時,產(chǎn)能的增加在20%以內(nèi),如紡制粗旦長絲,產(chǎn)能的增加更多。當然,這種改變空氣驟冷方式也有一定的局限性,那就是相對于同一類的驟冷管而言,紡制POY長絲的纖度范圍受到一定的限制,如果要超出這個纖度范圍,就必須采用另一類管徑的驟冷管,但實際上驟冷管的管徑不是隨隨便便能夠改變的,因此采用Evospeed紡絲機高速紡出的POY產(chǎn)品柔性有限,其纖度往往被限定于某個范圍內(nèi)。
4.加強設備與人員管理
滌綸長絲高速紡過程中的斷頭率是生產(chǎn)技術工作水平的綜臺反映,長絲斷頭是長絲生產(chǎn)中最主要的危害,是影響高產(chǎn)、優(yōu)質(zhì)、低耗、卷裝的關鍵,是提高勞動生產(chǎn)率與設備利用率的絆腳石,同時,往往也是質(zhì)量波動的信號。降低斷頭率,除了采取上述工藝、技術、設備方面的措施之外,加強設備與人員管理同樣十分重要。在生產(chǎn)作業(yè)過程中,技術和管理人員往往對斷頭率進行認真試驗測定,并作好長絲斷頭原因分析表,并將每批長絲運行過程中按時間等分作出長絲斷頭分布圖,經(jīng)分析確定斷頭的主要原因系操作、設備還是管理漏洞所引起。然后分門別類排查原因,以求針對性地解決。
生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn),人的責任心十分重要。一些企業(yè)針對這一問題,每輪班每天召開10分鐘的班前會,主要加強責任心,提高質(zhì)量意識,嚴格執(zhí)行工作紀律,重點任務包括計劃的安排、落實、檢查及故障的跟蹤情況,指出頭一天存在的問題和當日的重點工作,收到較好的效果。
在設備管理方面,許多企業(yè)均嚴格設備管理,搞好責任機臺的考核工作,消滅機械斷頭,制訂設備保全保養(yǎng)及維修計劃。制訂切實可行的設備零部件的保養(yǎng)計劃、更換計劃和責任機臺安排計劃。同時,搞好設備管理的檢查工作,根據(jù)計劃制訂撿查落實的措施,檢查責任人的具體落實情況。搞好設備考核與工作人員的績效掛鉤,獎優(yōu)罰劣,并抓好日常培訓工作,嚴格限制實際操作中違操現(xiàn)象的發(fā)生,對現(xiàn)場管理嚴格檢查,對溫濕度管理嚴格控制。通過以上措施,往往能在嚴格限制長絲斷頭率的基礎上提高產(chǎn)量、提高勞動生產(chǎn)率和設備效率,并使長絲產(chǎn)品質(zhì)量得到保證。四、結(jié)束語
PET特性粘數(shù)的波動和下降反映了分子量的變化,直接影響到熔體的流變性能和可紡性甚至絲條的性能,有時會產(chǎn)生無法正常卷繞的情況,控制特性粘數(shù)實際上是為了在特定條件下(溫度,壓力,時間,泵供量,過濾砂組合,噴絲孔長徑比等),改善熔體流變性能和可紡性,提高產(chǎn)品質(zhì)量。另外,對于降低滌綸纖維斷頭率方面:眾所周知,如今滌綸長絲POY這一市場上的大宗商品,其價格深受90年代后期形成的過剩產(chǎn)能的影響。在競爭如此激烈的環(huán)境下,產(chǎn)能及產(chǎn)品質(zhì)量對POY廠商獲取利潤具有決定性的影響。因此紡絲和變形需要產(chǎn)業(yè)規(guī)?;?、采用直紡工藝和全自動控制,盡可能降低纖維斷頭率,以及盡可能提高絲的均勻度。充分開發(fā)現(xiàn)代卷繞設備的潛能,提高紡速,特別適于進一步提高POY紡絲的經(jīng)濟效益。為此,人們進行了許多研究工作,紛紛從工藝技術上、設備上、管理上采取力所能及的方法,提高紡速、降低斷頭率、增加產(chǎn)量、加強管理、改善產(chǎn)品品質(zhì),這對于提高企業(yè)的經(jīng)濟效益十分有利,應該高度重視。易貿(mào)資訊(上海)有限公司版權所有,任何單位和個人未經(jīng)許可,不得擅自轉(zhuǎn)載使用。如需轉(zhuǎn)載,請聯(lián)系HYPERLINK"mailto:cbi@cbichina.com"cbi@cbichina.comHYPERLINK"http://chemease.cbichina.com/Informat(yī)ion/showmorenews.aspx?MoreType=1&ProductType=0&ProductName=&SectionName=%d0%c2%b2%fa%c6%b7%b7%a2%b2%bc&SectionGrade=2&ViewSectionName=%d0%c2%b2%fa%c6%b7%b7%a2%b2%bc&BigSectionName="更多新產(chǎn)品新服務請點擊進入相關新聞\t"_blank"華東滌綸長絲市場回升乏力16:33HYPERLINK"http://chemease.c/News/1598643,149,0,0,0.htm"\t"_blank"盛澤滌絲市場低迷16:29HYPERLINK"http://chemease.cbichina.com/News/1598373,149,0,0,0.htm"\t"_blank"本周聚酯工廠產(chǎn)、銷、存狀況匯總13:39HYPERLINK"http://chemease.cbichina.com/News/1598338,149,0,0,0.htm"\t"_blank"輕紡城成交快報(6月26日-6月27日)13:23HYPERLINK"http://chemease.cbichina.com/News/1598106,149,0,0,0.htm"\t"_blank"蕭紹滌絲市場DTY價格略有下調(diào)11:05HYPERLINK"http://chemease.cb/News/1597158,149,0,0,0.htm"\t"_blank"華東滌綸長絲市場清淡06-26HYPERLINK"http://chemease.cbichina.com/News/1597107,149,0,0,0.htm"\t"_blank"盛澤滌絲價格暫時平穩(wěn)06-26HYPERLINK"http://chemease.cbichina.com/News/1596913,149,0,0,0.htm"\t"_blank"輕紡城成交快報(6月25日-6月26日)06-26HYPERLINK"http://chemease.cbichina.com/News/1596727,149,0,0,0.htm"\t"_blank"蕭紹滌絲市場成交乏力06-26HYPERLINK"http://chemease.cbichina.com/News/1596277,149,0,0,0.htm"\t"_blank"6月26日中國輕紡城市場行情06-26今日要聞
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