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第六章化學(xué)平衡6.1化學(xué)平衡的條件6.2化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式6.3溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響6.1化學(xué)平衡的條件和反應(yīng)的親和勢化學(xué)反應(yīng)體系熱力學(xué)基本方程化學(xué)反應(yīng)的方向與限度化學(xué)反應(yīng)親和勢化學(xué)反應(yīng)體系化學(xué)反應(yīng)體系:封閉的單相體系,不作非膨脹功,發(fā)生了一個(gè)化學(xué)反應(yīng),設(shè)為:各物質(zhì)的變化量必須滿足:根據(jù)反應(yīng)進(jìn)度的定義,可以得到:熱力學(xué)基本方程等溫、等壓條件下,當(dāng) 時(shí):熱力學(xué)基本方程這兩個(gè)公式適用條件:(1)等溫、等壓、不作非膨脹功的一個(gè)化學(xué)反應(yīng);(2)反應(yīng)過程中,各物質(zhì)的化學(xué)勢保持不變。公式(a)表示有限體系中發(fā)生微小的變化;公式(b)表示在大量的體系中發(fā)生了反應(yīng)進(jìn)度等于1mol的變化。這時(shí)各物質(zhì)的濃度基本不變,化學(xué)勢也保持不變。化學(xué)反應(yīng)的方向與限度用 判斷都是等效的。反應(yīng)自發(fā)地向右進(jìn)行反應(yīng)自發(fā)地向左進(jìn)行,不可能自發(fā)向右進(jìn)行反應(yīng)達(dá)到平衡化學(xué)反應(yīng)的方向與限度用 判斷,這相當(dāng)于 圖上曲線的斜率,因?yàn)槭俏⑿∽兓?,反?yīng)進(jìn)度處于0~1mol之間。反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行,趨向平衡反應(yīng)自發(fā)向左進(jìn)行,趨向平衡反應(yīng)達(dá)到平衡6.2化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式熱力學(xué)平衡常數(shù)用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)方向熱力學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算方法熱力學(xué)平衡常數(shù)熱力學(xué)平衡常數(shù)熱力學(xué)平衡常數(shù)當(dāng)體系達(dá)到平衡,,則稱為熱力學(xué)平衡常數(shù),它僅是溫度的函數(shù)。在數(shù)值上等于平衡時(shí)的“活度商”,是量綱為1的量,單位為1。因?yàn)樗c標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢有關(guān),所以又稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。使用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的注意事項(xiàng)下標(biāo)m表示反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能的變化值。顯然,化學(xué)反應(yīng)方程中計(jì)量系數(shù)呈倍數(shù)關(guān)系,的值也呈倍數(shù)關(guān)系,而值則呈指數(shù)的關(guān)系。平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系例如:(1)(2)理想氣體反應(yīng)的平衡常數(shù)
非理想氣體反應(yīng)的平衡常數(shù)使用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的注意事項(xiàng)使用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的注意事項(xiàng)使用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的注意事項(xiàng)練習(xí)題熱力學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算方法計(jì)算有如下兩種方法:根據(jù)公式:
(1)利用
或
及,計(jì)算(2)利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能因?yàn)榧妓棺杂赡艿慕^對(duì)值不知道,所以只能用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn),即將標(biāo)準(zhǔn)壓力下穩(wěn)定單質(zhì)(包括純的理想氣體,純的固體或液體)的生成吉布斯自由能看作零,則:
在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol化合物時(shí)吉布斯自由能的變化值,稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能,用下述符號(hào)表示:(化合物,物態(tài),溫度)通常在298.15K時(shí)的值有表可查。數(shù)值的用處的值在定義時(shí)沒有規(guī)定溫度,通常在298.15K時(shí)的數(shù)值有表可查,利用這些表值,我們可以:計(jì)算任意反應(yīng)在298.15K時(shí)的用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)方向化學(xué)反應(yīng)等溫式也可表示為:對(duì)理想氣體反應(yīng)向右自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)向左自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)達(dá)平衡練習(xí)題練習(xí)題練習(xí)題練習(xí)題練習(xí)題練習(xí)題練習(xí)題6.8溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響van’tHoff公式的微分式對(duì)吸熱反應(yīng), ,升高溫度, 增加,對(duì)正反應(yīng)有利。對(duì)放熱反應(yīng), ,升高溫度, 降低,對(duì)正反應(yīng)不利。溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響若溫度區(qū)間不大,可視為常數(shù),得定積分式為:若值與溫度有關(guān),則將關(guān)系式代入微分式進(jìn)行積分,并利用表值求出積分常
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