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紫外光譜的原理及其PrinciplesandapplicationstomedicineofUltravioletandvisiblespectrophotometry:程庚金生贛南醫(yī)學院藥學院分析化學與藥物分析教研室《中國藥典》部:二部:三部84種,占含量測定903種,占儀器分析52.1%測定含量的87.6%、紫外光譜的由來、紫外光譜的原理、紫外光譜的術(shù)語四、紫外光譜儀的類型五、紫外光譜的應(yīng)用、紫外光譜的由來無機化學有機物理化學四大化化學分析化學酸堿滴定法化配位滴定法分)氧化還原滴定法析沉淀滴定法分析化學紅外光譜紫外一可見光譜光譜分析原子吸收器」色譜分析原子發(fā)射儀熒光、磷光析電分析二、紫外光譜的原理分子吸收光譜的產(chǎn)生—由能級間的躍遷引起√能級:電子能級、振動能級、轉(zhuǎn)動能級√躍遷:電子受激發(fā),從低能級轉(zhuǎn)移到高能級的過程E=E+E+e能級差A(yù)E=hv=h若用一連續(xù)的電磁輻射照射樣品分子,將照射前后的光強度變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘柌⒂涗浵聛?就可得到光強度變化對波長的關(guān)系曲線,即為分子吸收光譜分子吸收光譜的分類:分子內(nèi)運動涉及三種躍遷能級,所需能量大小順序電>4E△E振>△E△E=1~20e<〉元=0.06~1.25m→紫外一可見吸收光譜AE振=0.05~14>=25-1.25/m→紅外吸收光譜AE轉(zhuǎn)=0005~05e4=250~25/m→遠紅外吸收光譜、紫外-可見吸收光譜的由于分子吸收紫外-可見光區(qū)的電磁輻射,分子中價電子(或外層電子)的能級躍遷而產(chǎn)生(吸收能量=兩個躍遷能級之羞)電子躍遷類型:→G°躍遷:飽和烴(甲烷,乙烷)E很高,2<150nm(遠紫外區(qū))反健躍遷反健含雜原子飽和基團(OH,-NH2)E較大,2150250mm(真空紫外區(qū))3一不飽和基團(C=C一,C=0)E較小,~200nm體系共軛,E更小,更大成龍含雜原子不飽和基團(C≡N,C=OE最小,200-400mm(近紫外區(qū))按能量大小:→o>n→o3≥r→m*>n→波數(shù)(cm-1)10010000050000330002500020000166671428612500遠紫外區(qū)近紫外區(qū)可見區(qū)電荷轉(zhuǎn)移1配位體場10020040050000800波長(nm幾種常見的紫外與可見吸收光譜4、吸收帶類型和影響因素(1)R帶:來自德文Radikalartig(基團)由含雜原子的不飽和基團的
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