高考化學(xué)復(fù)習(xí)弱電解質(zhì)的電離平衡【市一等獎】

考點弱電解質(zhì)的電離平衡A組統(tǒng)一命題·課標(biāo)卷題組1.(2017課標(biāo)Ⅱ,12,6分)改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量

分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=

]。下列敘述錯誤的是

()

A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-)五年高考B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)答案

D本題考查弱電解質(zhì)的電離及相關(guān)計算。結(jié)合題圖,可知A、C正確。K2(H2A)=

,結(jié)合題圖中pH=4.2時c(HA-)=c(A2-),代入上式可得K2(H2A)=10-4.2,則lg[K2(H2A)]=-4.2,故C正確。pH=4.2時,c(H+)=10-4.2mol·L-1,但溶液中c(HA-)、c(A2-)均約為0.05mol·L-1,故D錯。疑難突破

在溫度不變時,電離平衡常數(shù)不隨溶液成分變化而改變,故可以選擇特殊點進(jìn)行計

算。例如本題中K2(H2A)的計算。2.(2015課標(biāo)Ⅰ,13,6分,0.540)濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀

釋至體積V,pH隨lg

的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是

()

A.MOH的堿性強于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點大于a點C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等D.當(dāng)lg

=2時,若兩溶液同時升高溫度,則

增大答案

D根據(jù)題圖信息可判斷MOH是強堿,而ROH為弱堿,A項正確;B項,ROH是弱堿,加水稀

釋時,電離程度增大,正確;C項,若兩溶液無限稀釋,pH最終無限接近于7,它們的c(OH-)相等,正確;

D項,當(dāng)lg

=2時,兩溶液同時升溫,由于ROH是弱堿,c(R+)增大,c(M+)不變,則

減小,錯誤。解題關(guān)鍵

清楚圖中橫、縱坐標(biāo)的意義是解決此題的關(guān)鍵,橫坐標(biāo)表示體積比的對數(shù),相當(dāng)于稀

釋倍數(shù)。思路分析

根據(jù)題目所給出的信息,隨著溶液的稀釋倍數(shù)的增大,pH減小,稀釋相同倍數(shù)時ROH

溶液的pH變化幅度較小,說明ROH堿性較弱。稀釋相同倍數(shù)時,pH變化幅度較大的是相對較強

的酸或堿。3.(2015山東理綜,13,5分,★★★)室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1的一元

酸HA,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是

()

A.a點所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a、b兩點所示溶液中水的電離程度相同C.pH=7時,c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b點所示溶液中c(A-)>c(HA)B組自主命題·?。▍^(qū)、市）卷題組答案

Da點V(HA)=10mL,此時NaOH與HA剛好完全反應(yīng),pH=8.7,說明HA是弱酸,可知NaA溶

液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),A錯誤;a點為NaA溶液,A-水解促進(jìn)水的電離,b點為等濃

度的NaA與HA的混合溶液,以HA的電離為主,水的電離受到抑制,B錯誤;pH=7時,c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),C錯誤;b點為等濃度的NaA與HA的混合溶液,溶液pH=4.7<7,說明HA的電離程度

(HA

H++A-)大于A-的水解程度(A-+H2O

HA+OH-),故溶液中c(A-)>c(HA),D正確。4.(2014天津理綜,5,6分,★★☆)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S

)+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固體的懸濁液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HC

)=2c(C

)D.含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2

)+c(C2

)+c(H2C2O4)]答案

A根據(jù)NaHSO4溶液中的電荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(S

)+c(OH-),又因為c(Na+)=c(S

),所以A項正確;B項,相同條件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的濃度比Cl-的小;C項,碳酸的電離是分步進(jìn)行的,第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步,所以c(HC

)?c(C

);D項,Na+的總濃度應(yīng)是H2C2O4、HC2

、C2

總濃度的1.5倍,即2c(Na+)=3[c(H2C2O4)+c(HC2

)+c(C2

)]。5.(2014廣東理綜,12,4分,★★☆)常溫下,0.2mol·L-1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混

合后,所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示,下列說法正確的是

()A.HA為強酸B.該混合液pH=7C.圖中X表示HA,Y表示OH-,Z表示H+D.該混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+)答案

D混合后的溶液為0.1mol·L-1NaA溶液,由題圖知,c(A-)<0.1mol·L-1,即A-發(fā)生了水解,所

以HA是弱酸,A錯誤。A-水解,溶液呈堿性,B錯誤。根據(jù)電解質(zhì)溶液中的三個守恒知:在NaA溶

液中,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),C錯誤。由上述分析知,Y是HA分子,根據(jù)物料守恒得c(A-)+c(HA)=c(Na+),D正確。6.(2013廣東理綜,12,4分,★★☆)50℃時,下列各溶液中,離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

()A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0mol·L-1B.飽和小蘇打溶液中:c(Na+)=c(HC

)C.飽和食鹽水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)D.pH=12的純堿溶液中:c(OH-)=1.0×10-2mol·L-1

答案

CpH=-lgc(H+),pH=4的醋酸中,c(H+)=1.0×10-4mol·L-1,A項錯誤;小蘇打是弱酸的酸式鹽,

HC

+H2O

H2CO3+OH-,c(Na+)>c(HC

),B項錯誤;飽和食鹽水中存在H+、Na+、Cl-、OH-4種離子,依據(jù)電中性原理可知C項正確;常溫下,在pH=12的純堿溶液中,c(H+)=1.0×10-12mol·L-1,c(OH-)=

=1.0×10-2mol·L-1,溫度升高,KW增大,保持c(H+)不變,則c(OH-)增大,D項錯誤。7.(2017江蘇單科,20,14分)砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素,使用吸附劑是去除水中

砷的有效措施之一。(1)將硫酸錳、硝酸釔與氫氧化鈉溶液按一定比例混合,攪拌使其充分反應(yīng),可獲得一種砷的高

效吸附劑X,吸附劑X中含有C

,其原因是

。(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之

和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如圖1和圖2所示。

圖1 圖2①以酚酞為指示劑(變色范圍pH8.0~10.0),將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,當(dāng)溶液由無

色變?yōu)闇\紅色時停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為

。②H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4

H2As

+H+的電離常數(shù)為

,則p

=

(p

=-lg

)。(3)溶液的pH對吸附劑X表面所帶電荷有影響。pH=7.1時,吸附劑X表面不帶電荷;pH>7.1時帶負(fù)

電荷,pH越高,表面所帶負(fù)電荷越多;pH<7.1時帶正電荷,pH越低,表面所帶正電荷越多。pH不同

時吸附劑X對三價砷和五價砷的平衡吸附量(吸附達(dá)平衡時單位質(zhì)量吸附劑X吸附砷的質(zhì)量)如

圖3所示。

圖3①在pH7~9之間,吸附劑X對五價砷的平衡吸附量隨pH升高而迅速下降,其原因是

。②在pH4~7之間,吸附劑X對水中三價砷的去除能力遠(yuǎn)比五價砷的弱,這是因為

。提高吸附劑X對三價砷去除效果可采取的措施是

。答案(14分)(1)堿性溶液吸收了空氣中的CO2(2)①OH-+H3AsO3

H2As

+H2O②2.2(3)①在pH7~9之間,隨pH升高H2As

轉(zhuǎn)變?yōu)镠As

,吸附劑X表面所帶負(fù)電荷增多,靜電斥力增加②在pH4~7之間,吸附劑X表面帶正電,五價砷主要以H2As

和HAs

陰離子存在,靜電引力較大;而三價砷主要以H3AsO3分子存在,與吸附劑X表面產(chǎn)生的靜電引力小加入氧化劑,將三價砷

轉(zhuǎn)化為五價砷解析(1)堿性溶液易吸收空氣中的CO2,CO2與堿發(fā)生反應(yīng)CO2+2OH-

C

+H2O,故吸附劑X中含有C

。(2)①觀察圖1知,在pH為8~10之間,H3AsO3的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小,H2As

的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大,故該過程中,NaOH與H3AsO3反應(yīng)生成NaH2AsO3和水,離子方程式為OH-+H3AsO3

H2As

+H2O。②由H3AsO4的第一步電離方程式知,

=

,觀察圖2知,當(dāng)pH=2.2,即c(H+)=10-2.2mol/L時,H3AsO4的分布分?jǐn)?shù)和H2As

的分布分?jǐn)?shù)相等,即

=10-2.2,故p

=-lg

=-lg10-2.2=2.2。解題方法

①認(rèn)真觀察圖像,注意圖像中的關(guān)鍵點和特殊點;②解第(3)小題時,注意閱讀題干中的已知信息,圍繞已知信息分析圖像。8.(2016北京理綜,11,6分,★★★)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中,分別滴入物質(zhì)的量濃度相等的H2

SO4、NaHSO4溶液,其導(dǎo)電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示。

下列分析不正確的是

()A.①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線B.b點,溶液中大量存在的離子是Na+、OH-C.c點,兩溶液中含有相同量的OH-D.a、d兩點對應(yīng)的溶液均顯中性C組教師專用題組答案

C①中的a點處Ba(OH)2和H2SO4恰好完全反應(yīng),Ba2+和S

完全轉(zhuǎn)化為BaSO4沉淀,溶液的導(dǎo)電能力達(dá)到最低;在溶液中繼續(xù)滴加H2SO4溶液到c點,此時H2SO4過量,溶液呈酸性。②中b

點處Ba(OH)2和NaHSO4按物質(zhì)的量之比1∶1反應(yīng),此時除了生成BaSO4沉淀外,還生成NaOH;b→

d是繼續(xù)加入的NaHSO4與NaOH反應(yīng)的過程,因此②中c點溶液呈堿性。故C項錯誤。思路分析

對于曲線②對應(yīng)的反應(yīng)過程要分析清楚。從開始到b點所發(fā)生的反應(yīng)是Ba(OH)2+

NaHSO4

BaSO4↓+NaOH+H2O;從b點到d點所發(fā)生的反應(yīng)是NaOH+NaHSO4

Na2SO4+H2O。理清了反應(yīng)過程,此題就不難作答。9.(2016浙江理綜,12,6分,★★☆)苯甲酸鈉(

,縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A-。已知25℃時,HA的Ka=6.25×10-5,H2CO3的

=4.17×10-7,

=4.90×10-11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中,除了添加NaA外,還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是(溫度為25℃,不考慮飲料中其他成分)

()A.相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較低B.提高CO2充氣壓力,飲料中c(A-)不變C.當(dāng)pH為5.0時,飲料中

=0.16D.碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為:c(H+)=c(HC

)+c(C

)+c(OH-)-c(HA)答案

CHA的抑菌能力顯著高于A-,碳酸飲料中存在反應(yīng)CO2+H2O+NaA

HA+NaHCO3,HA含量比未充CO2的飲料要高,抑菌能力更強,A項不正確;增大壓強可使更多的CO2溶于水中,生

成更多的HA,c(A-)會減小,B項不正確;已知HA的Ka=6.25×10-5,Ka=

,當(dāng)c(H+)=10-5mol·L-1時,飲料中

=

=

=

=0.16,C項正確;由物料守恒知c(Na+)=c(A-)+c(HA),由電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(HC

)+2c(C

)+c(OH-)+c(A-),兩式聯(lián)立可得c(H+)=c(HC

)+2c(C

)+c(OH-)-c(HA),D項不正確。10.(2015浙江理綜,12,6分,★★★)40℃,在氨-水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢如圖

所示。下列說法不正確的是

()

A.在pH=9.0時,c(N

)>c(HC

)>c(NH2COO-)>c(C

)B.不同pH的溶液中存在關(guān)系:c(N

)+c(H+)=2c(C

)+c(HC

)+c(NH2COO-)+c(OH-)C.隨著CO2的通入,

不斷增大D.在溶液pH不斷降低的過程中,有含NH2COO-的中間產(chǎn)物生成答案

C由圖像信息可知A項正確;由電荷守恒可知B項正確;Kb=

,隨著CO2的通入,c(N

)不斷增大,Kb為常數(shù),則

不斷減小,C項不正確;由圖中信息可知pH在10.5~7.5之間,NH2COO-先從0逐漸增多,后又逐漸減少到0,故有含NH2COO-的中間產(chǎn)物生成,D項正確。評析該題是數(shù)形結(jié)合題,考查學(xué)生的識圖能力及信息處理能力。11.(2013海南單科,8,4分,★☆☆)0.1mol·L-1HF溶液的pH=2,則該溶液中有關(guān)濃度關(guān)系式

的是

()A.c(H+)>c(F-)B.c(H+)>c(HF)C.c(OH-)>c(HF)D.c(HF)>c(F-)答案

BC由0.1mol·L-1HF溶液的pH=2,可知HF為弱酸,且該濃度的HF溶液電離出來的c(H+)=

0.01mol·L-1,同時溶液中的H2O發(fā)生電離生成H+和OH-,故c(HF)>c(H+)>c(F-),故A、D正確,B錯誤;

水的電離微弱,故c(HF)>c(OH-),故C項錯誤。三年模擬A組2015—2017年高考模擬·基礎(chǔ)題組(時間：25分鐘分值：40分)選擇題(每題5分,共40分)1.(2017河北衡水中學(xué)三調(diào),13)常溫下10mL濃度均為0.1mol·L-1的HX和HY兩種一元酸溶液加水

稀釋過程中的pH隨溶液體積變化曲線如圖所示。則下列說法不正確的是

()

A.電離常數(shù):K(HX)<K(HY)B.濃度均為0.1mol·L-1的HX和HY的混合溶液中:c(X-)+c(HX)=c(Y-)+c(HY)C.濃度均為0.1mol·L-1的NaX和NaY的混合溶液中:c(Na+)>c(Y-)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)D.a點水的電離度大于b點水的電離度答案

D濃度均為0.1mol·L-1的HX和HY兩種一元酸溶液,HY溶液的pH=2,HX溶液的pH>2,說

明HY溶液中氫離子濃度大于HX溶液中的氫離子濃度,則HY的酸性強于HX,故電離常數(shù):K(HX)

<K(HY),A正確;根據(jù)物料守恒可知濃度均為0.1mol·L-1的HX和HY的混合溶液中:c(X-)+c(HX)=c(Y-)+c(HY),B正確;由于HY的酸性強于HX,則NaX的水解程度大,所以溶液中c(Y-)>c(X-),則溶液

中離子濃度大小關(guān)系為:c(Na+)>c(Y-)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),C正確;a、b兩點溶液中氫離子濃度相

同,對水電離的抑制作用相同,故兩點的水的電離程度相同,D錯誤。2.(2017河南信陽、三門峽聯(lián)考,9)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品,屬于一元弱酸,具有較

強的還原性。下列有關(guān)說法正確的是

()A.H3PO2溶于水的電離方程式為:H3PO2

H++H2P

B.H3PO2與過量NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為:H3PO2+3OH-

P

+3H2OC.將H3PO2溶液加入到酸性高錳酸鉀溶液中,H3PO2的還原產(chǎn)物為H3PO4D.用惰性電極電解NaH2PO2溶液,其陽極反應(yīng)式為:2H2O-4e-

O2↑+4H+

答案

AH3PO2是一元弱酸,溶于水的電離方程式為H3PO2

H++H2P

,故A正確;H3PO2與過量NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為H3PO2+OH-

H2P

+H2O,故B錯誤;將H3PO2溶液加入到酸性高錳酸鉀溶液中,H3PO2的氧化產(chǎn)物為H3PO4,故C錯誤;用惰性電極電解NaH2PO2溶液,其陽極反

應(yīng)式為2H2O+H2P

-4e-

H3PO4+3H+,故D錯誤。3.(2017安徽皖北協(xié)作區(qū)3月聯(lián)考,13)25℃時,用0.1000mol/LBOH溶液滴定20mL0.1000mol/L

一元酸HA溶液,其滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是

()

A.HA的電離平衡常數(shù)Ka為1×10-14B.滴定時應(yīng)選擇甲基橙作指示劑C.當(dāng)?shù)稳隑OH溶液20mL時,溶液中:c(B+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)D.當(dāng)?shù)稳隑OH溶液10mL時,溶液中:c(A-)>c(B+)>c(H+)>c(OH-)答案

D0.1000mol/LHA溶液的pH=2,Ka=

=10-3,A錯誤;當(dāng)酸堿恰好完全反應(yīng)時,溶液呈堿性,不在甲基橙的變色范圍內(nèi),故B錯誤;當(dāng)?shù)稳隑OH溶液20mL時,溶液呈堿性,故C錯誤;當(dāng)

滴入BOH溶液10mL時,得BA和HA的等濃度混合溶液,且溶液呈酸性,HA的電離程度大于A-的

水解程度,使c(A-)>c(B+),故D正確。4.(2017湖南長沙、長望、瀏寧聯(lián)考,9)常溫下0.1mol/L醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液pH=(a+

1)的措施是

()A.將溶液稀釋到原體積的10倍B.加入適量的醋酸鈉固體C.加入等體積0.2mol·L-1鹽酸D.提高溶液的溫度答案

BA項,稀釋到原來的10倍,如果是強酸則溶液pH正好是a+1,但醋酸是弱酸,稀釋后溶液

pH小于a+1;B項,加入醋酸鈉,醋酸根離子濃度增大,使醋酸的電離平衡左移,氫離子濃度減小,pH

可能是a+1;C項,加入鹽酸,pH減小;D項,提高溫度,促進(jìn)電離,pH減小。5.(2016湖北黃岡質(zhì)檢,10)25℃時,用濃度為0.1000mol/L的氫氧化鈉溶液分別滴定20.00mL濃

度均為0.1000mol/L的酸HX、HY(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如下表。下列判斷不正確的是

()編號滴入NaOH(aq)的體積/mL溶液的pHHXHY①031②a7x③20.00>7yA.在相同溫度下,同濃度的兩種酸溶液的導(dǎo)電能力:HX<HYB.由表中數(shù)據(jù)可估算出Ka(HX)≈10-5C.HY和HX溶液混合,c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(OH-)D.上述②反應(yīng)后的HY溶液中:c(Na+)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)答案

D從編號①可以看出HX為弱酸,HY為強酸,在相同溫度下,同濃度的兩種酸溶液的導(dǎo)

電能力:HX<HY,A正確;HX

H++X-,從表中數(shù)據(jù)可以看出,0.1000mol/L的HX溶液中c(H+)=c(X-)=10-3mol/L,溶液中c(HX)=0.1000mol/L-10-3mol/L,Ka(HX)=

=

≈10-5,B正確;由電荷守恒可得:HY和HX溶液混合后,c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(OH-),C正確;②為在20.00mL濃度均為0.1000mol/L的酸HX、HY中分別加入amL0.1000mol/L的氫氧化鈉溶液,根據(jù)題意可知a<20,所以②反應(yīng)后的HY溶液中:c(Y-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D錯誤。6.(2016山西四校聯(lián)考,12)常溫下,某酸HA的電離常數(shù)K=1×10-5。下列說法中正確的是

()A.HA溶液中加入NaA固體后,

減小B.常溫下,0.1mol/LHA溶液中水電離出的c(H+)為10-13mol/LC.NaA溶液中加入鹽酸至恰好完全反應(yīng),存在關(guān)系:2c(Na+)=c(A-)+c(Cl-)D.常溫下,0.1mol/LNaA溶液的水解常數(shù)為10-9

答案

DHA溶液中加入NaA固體后抑制HA的電離,

=

=

=Kh=

=10-9,故比值不變,A錯誤、D正確;常溫下,0.1mol/L的HA溶液中氫離子濃度約為(0.1×10-5)1/2mol/L=0.001mol/L,則水電離出的c(H+)為10-11mol/L,B錯誤;NaA溶液中加入鹽酸至恰

好完全反應(yīng),根據(jù)物料守恒:2c(Na+)=c(A-)+c(HA)+c(Cl-),C錯誤。評析

考查弱電解質(zhì)的電離、鹽類水解等有關(guān)判斷,本題的解題關(guān)鍵是對所給比值進(jìn)行加工處

理轉(zhuǎn)變?yōu)楹谐Ａ康谋磉_(dá)式。7.(2016河南八市質(zhì)檢,10)25℃時,用蒸餾水稀釋1mol/L醋酸溶液,下列各項始終保持增大趨勢

的是

()A.

B.

C.

D.c(H+)·c(CH3COO-)答案

A

稀釋過程中,c(CH3COO-)和c(H+)減小,c(OH-)增大,故A項正確;加水稀釋,CH3COOH

對水的抑制效果減弱,故c(H+)減小幅度小于c(CH3COO-),

減小;

=

,稀釋過程中c(H+)減小,故C項錯誤;稀釋過程中,c(CH3COO-)和c(H+)均減小,c(CH3COO-)·c(H+)減

小,故D項錯誤。8.(2015福建泉州3月質(zhì)檢,9)常溫下,濃度均為1.0mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl的混合溶液10mL,測

得其pH為9.3。下列有關(guān)敘述正確的是

()A.加入適量的NaCl,可使c(N

)=c(Cl-)B.滴加幾滴濃氨水,c(N

)減小C.滴加幾滴濃鹽酸,

的值減小D.1.0mol·L-1的NH4Cl溶液中c(N

)比該混合溶液中的大答案

A根據(jù)題意等濃度的兩種溶液混合后,溶液呈堿性,說明NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl

的水解程度,即c(N

)>c(Cl-),加入適量的NaCl,可使c(N

)=c(Cl-),A項正確;滴加幾滴濃氨水,雖然電離程度減小,但c(N

)仍增大,B項錯誤;加入幾滴濃鹽酸后c(OH-)減小,由于電離常數(shù)不變,

的值增大,C項錯誤;由于NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度,1.0mol·L-1的NH4Cl溶液中c(N

)比該混合溶液中的小,D項錯誤。1.(2017湖北黃岡第三次聯(lián)考,12)室溫時,向20mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液中滴加0.1000mol·

L-1NaOH溶液,混合溶液的pH隨滴加NaOH溶液體積的變化如圖所示。下列有關(guān)敘述錯誤的是

()

A.忽略H2C2O4的第二步電離,由題給信息,可以計算出常溫下H2C2O4的電離常數(shù)B.A、B、C三點所對應(yīng)的溶液中,水的電離程度最小的是A點C.A、B、C三點所對應(yīng)的溶液中,均有c(Na+)<c(OH-)+c(HC2

)+2c(C2

)D.在B點溶液中,生成的含鈉化合物有兩種,且c(HC2

)+c(C2

)=0.1000mol·L-1

B組2015—2017年高考模擬·綜合題組(時間：20分鐘分值：25分)答案

D當(dāng)NaOH溶液的體積為0時,pH=1.5,c(H+)=10-1.5mol·L-1,忽略H2C2O4的第二步電離,c(HC2

)=c(H+)=10-1.5mol·L-1,c(H2C2O4)=0.1000mol·L-1,K=

,故A正確;A點溶液中的溶質(zhì)為NaHC2O4,B點溶液中的溶質(zhì)為NaHC2O4和Na2C2O4,C點溶液中的溶質(zhì)為Na2C2O4,從A點到C點

水電離程度越來越大,故B正確;由電荷守恒A、B、C三點所對應(yīng)的溶液中,均有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2

)+2c(C2

),左邊去掉c(H+),得c(Na+)<c(OH-)+c(HC2

)+2c(C2

),故C正確;B點由物料守恒得c(HC2

)+c(C2

)+c(H2C2O4)=0.1000mol·L-1,故D錯誤。規(guī)律方法

滴定曲線中各點的分析,先確定各點溶液中溶質(zhì)的種類,再由溶質(zhì)的性質(zhì)考慮電離或

水解的情況以及電離和水解程度的相對大小,確定離子濃度的大小關(guān)系,在有關(guān)離子的等式中考

慮電荷守恒和物料守恒以及兩者的綜合利用。易錯警示

電荷守恒和物料守恒中考慮的離子種類不全和忽視離子所帶的電荷是出錯的主要

原因。2.(2017河北邯鄲一模,12)常溫下,向20mL0.1mol·L-1氨水中滴加一定濃度的稀鹽酸,溶液中由水

電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化如圖所示。

則下列說法正確的是

()A.常溫下,0.1mol·L-1氨水的電離常數(shù)K約為1×10-5B.a、b之間的點一定滿足:c(N

)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)C.c點溶液中c(N

)=c(Cl-)D.d點代表兩溶液恰好完全反應(yīng)答案

A常溫下,0.1mol·L-1的氨水中c(H+)水=10-11mol·L-1,則c(OH-)=

mol·L-1=0.001mol·L-1,K=c(N

)·c(OH-)/c(NH3·H2O)=10-3×10-3/0.1=1×10-5,A正確;a、b之間的任意一點,溶液都呈堿性,即c(H+)<c(OH-),結(jié)合電荷守恒得c(Cl-)<c(N

),而c(Cl-)和c(OH-)的相對大小與所加鹽酸的量有關(guān),B錯誤;根據(jù)題圖知,c點c(H+)>10-7mol·L-1,c(OH-)<10-7mol·L-1,溶液呈酸性,結(jié)合電荷守恒得c(N

)<c(Cl-),C錯誤;d點溶液中c(H+)=10-7mol·L-1,常溫下c(H+)·c(OH-)=KW=10-14,所以c(H+)=c(OH-),溶液呈中

性,如果氨水和鹽酸恰好完全反應(yīng)生成氯化銨,氯化銨為強酸弱堿鹽,其溶液呈酸性,D錯誤。解題關(guān)鍵

理解酸或堿及鹽對水電離的影響是解題的關(guān)鍵,酸、堿對水的電離起抑制作用,鹽的

水解對水的電離起促進(jìn)作用,酸堿完全反應(yīng)時,水的電離程度最大。易錯警示

a、b之間,離子濃度的大小與所加鹽酸的量有關(guān),忽略溶質(zhì)的濃度的相對大小,會誤

選B。3.(2016廣東三校聯(lián)考,11)MOH和ROH是兩種一元堿,常溫下其水溶液分別加水稀釋時,pH變化

如下圖所示。下列說法正確的是

()

A.在X點時,由H2O電離出的c(H+)相等,c(M+)=c(R+)B.稀釋前,c(ROH)=10c(MOH)C.稀釋前的ROH與等體積pH=1的硫酸混合后所得溶液顯酸性D.等體積等濃度的MOH溶液和鹽酸混合后,溶液中離子濃度大小關(guān)系:c(Cl-)>c(M+)>c(OH-)>c(H+)答案

A在X點時,由H2O電離出的c(H+)相等,c(OH-)相等,則c(M+)=c(R+),A正確;由圖像可知,

兩種堿的電離程度不同,MOH為弱堿,ROH為強堿,故c(ROH)<10c(MOH),B錯誤;稀釋前的ROH

溶液與等體積pH=1的硫酸混合后,由于ROH為強堿,則完全中和,所得溶液顯中性,C錯誤;等體積

等濃度的MOH溶液和鹽酸混合后,完全反應(yīng)生成的MCl為強酸弱堿鹽,則有c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-),D錯誤。審題技巧

看圖時要抓住X點。在X點時兩種堿溶液的pH相等,且都是被稀釋了相同倍數(shù)(100

倍),ROH溶液pH下降了2,MOH溶液pH下降了1,說明ROH是強堿,MOH是弱堿。疑難突破

對于B項可這樣分析:設(shè)MOH的電離度為α[α=

×100%<1],則c(OH-)=c(MOH)·α,c(MOH)=

=

>0.01mol/L,而ROH為強堿,c(ROH)=c(OH-)=0.1mol/L,所以

<10,即c(ROH)<10c(MOH)。4.(2016湖北武漢調(diào)研,13)濃度均為0.1mol/L、體積均為V0的HX、HY溶液,分別加水稀釋至體

積V,pH隨lg

的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是

()

A.HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱B.常溫下,由水電離出的c(H+)·c(OH-):a<bC.相同溫度下,電離常數(shù)K(HX):a>bD.當(dāng)lg

=3時,若同時微熱兩種溶液(不考慮HX、HY和H2O的揮發(fā)),則

減小答案

B根據(jù)題圖分析,當(dāng)lg

=0時,HX溶液的pH>1,說明HX部分電離,為弱電解質(zhì),HY溶液的pH=1,說明其完全電離,為強電解質(zhì),A錯誤;酸或堿抑制水的電離,酸中的氫離子濃度越小,其抑

制水電離的程度越小,根據(jù)題圖分析,b點溶液中氫離子濃度小于a點,則水的電離程度a<b,所以由

水電離出的氫離子和氫氧根離子濃度的乘積a<b,B正確;酸的電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),所以

相同的溫度下,電離常數(shù)a=b,C錯誤;當(dāng)lg

=3時,若同時微熱兩種溶液,X-的物質(zhì)的量增多,Y-的物質(zhì)的量不變,溶液的體積相等,所以

比值變大,D錯誤。審題技巧

①正確理解橫坐標(biāo)的意義,結(jié)合圖像中的特殊點判斷酸的強弱。②橫坐標(biāo)表示體積

比的對數(shù),相當(dāng)于稀釋倍數(shù)。易錯警示

水電離的c(H+)·c(OH-)與溶液中的c(H+)·c(OH-)不同,前者受溫度及溶液酸堿性的影

響,后者只受溫度影響。5.(2015廣東韶關(guān)調(diào)研,12)部分弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下表:下列說法不正確的是

()A.結(jié)合H+的能力:C

>CN->HC

>HCOO-B.0.1mol/L的HCOONH4溶液中:c(HCOO-)>c(N

)>c(H+)>c(OH-)C.25℃時,pH=3的鹽酸與pH=11的氨水混合,若溶液顯中性,則二者消耗的體積是:V(鹽酸)>V(氨

水)D.0.1mol/L的NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HC

)+c(OH-)+c(C

)弱電解質(zhì)HCOOHHCNH2CO3NH3·H2O電離平衡常數(shù)(25℃)Ka=1.8×10-4Ka=4.9×10-10

=4.3×10-7

=5.6×10-11Kb=1.8×10-5答案

D

電離常數(shù)越小,對應(yīng)的酸越難電離,所對應(yīng)的酸根離子結(jié)合H+能力越強,故結(jié)合H+的能

力:C

>CN->HC

>HCOO-,A項正確;根據(jù)表中數(shù)據(jù)知Ka(HCOOH)>Kb(NH3·H2O),則HCOONH4溶液呈酸性,N

的水解程度大于HCOO-的水解程度,B項正確;由于NH3·H2O為弱堿,pH=11的氨水的濃度遠(yuǎn)大于pH=3的鹽酸的濃度,若使混合溶液呈中性,鹽酸的體積一定大于氨水的體積,C

項正確;0.1mol/L的NaHCO3溶液中,根據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(HC

)+c(OH-)+2c(C

),D項錯誤。思路分析

Ka越小,酸越弱,其電離程度越小,酸根離子結(jié)合H+能力越強,水解能力越強。易錯警示

強酸和弱堿混合后溶液呈中性時,堿過量,而恰好完全反應(yīng)時溶液顯酸性。1.(2017湖南三湘名校第三次聯(lián)考,12)常溫下,向20mL0.2mol/LH2A溶液中滴加0.2mol/L