醛、酮的化學(xué)性質(zhì)課件

第3節(jié)醛和酮糖類有機合成的中轉(zhuǎn)站第2課時第3節(jié)醛和酮糖類有機合成的中轉(zhuǎn)站第2課時醛、酮的化學(xué)性質(zhì)醛、酮的化學(xué)性質(zhì)

羰基含不飽和碳原子，可發(fā)生加成反應(yīng)。能與醛、酮發(fā)生加成反應(yīng)的試劑有氫氰酸、氨及氨的衍生物、醇等。

碳氧雙鍵具有較強的極性，雙鍵上的不飽和碳原子帶部分正電荷，發(fā)生加成反應(yīng)時，碳原子與試劑中帶部分負(fù)電荷的基團結(jié)合：C＝O＋A－B(R′)H－C－OAR(R′)Hδ+δ－δ－δ+一、羰基的加成反應(yīng)羰基含不飽和碳原子，可發(fā)生加成反應(yīng)。能與醛、酮發(fā)生加試劑名稱化學(xué)式電荷分布與乙醛加成的產(chǎn)物氫氰酸H－CN氨及氨的衍生物(以氨為例)NH3醇類(以甲醇為例)CH3－OHA－Bδ+δ-H－CNδ+δ-H－NH2δ+δ-H－OCH3δ+δ-H－C－OCH3CH3OHH－C－CNCH3OHH－C－NH2CH3OHα-羥基丙腈α-羥基乙胺乙醛半縮甲醇幾種與醛、酮反應(yīng)的試劑及加成產(chǎn)物試劑名稱化學(xué)式電荷分布與乙醛加成的產(chǎn)物氫氰酸H－CN氨及氨的

醛或酮與氫氰酸加成，反應(yīng)產(chǎn)物的分子比原來的醛分子或酮分子多了一個氫原子。例如：CH3－C－H＋HCNONaOHH－C－CNOHCH3CH3－C－CH3＋HCNONaOHCH3－C－CNCH3OH這類加成反應(yīng)在有機合成中可用于增長碳鏈。醛或酮與氫氰酸加成，反應(yīng)產(chǎn)物的分子比原來的醛分子或酮

醛、酮還能與氨及氨的衍生物發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)的產(chǎn)物還會發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)。從總的結(jié)果來看，相當(dāng)于在醛、酮和氨的衍生物的分子之間脫掉一個水分子，其轉(zhuǎn)化可表示為：CH3－C－HOH-NHY[CH3－C－NHY]HOH-H2OCH3－C＝NYH

甲醛之所以有毒，就是因為它進入人體后，分子中的羰基與蛋白質(zhì)分子中的氨基發(fā)生類似上述轉(zhuǎn)化的反應(yīng)，使蛋白質(zhì)失去原有的生物活性，引起人體中毒。甲醛能夠防腐，也是基于這個原因。醛、酮還能與氨及氨的衍生物發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)的產(chǎn)物還

受羰基吸電子作用的影響，醛、酮分子中的α-H活潑性增強。在一定條件下，分子中有α-H的醛或酮會發(fā)生自身加成反應(yīng)。CH3CH＝O＋H－CH2CHOOH-CH3CH－CH2CHOOHCH3CH－CH2CHOOH△CH3CH＝CHCHO＋H2O

由于加成產(chǎn)物的分子中既有羥基又有醛基，故這一反應(yīng)稱為羥醛縮合反應(yīng)。羥醛縮合反應(yīng)主要用于制備α,β-不飽和醛、酮；另外，由于它是增長碳鏈的反應(yīng)，在有機合成中也有著重要用途。受羰基吸電子作用的影響，醛、酮分子中的α-H活潑性增二、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)

醛和酮都能發(fā)生氧化反應(yīng)，醛比酮更容易被氧化，空氣中的氧氣就能氧化醛，一些弱氧化劑如銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液也能氧化醛，氧化產(chǎn)物通常為相應(yīng)的羧酸。而酮對一般的氧化劑比較穩(wěn)定，只有很強的氧化劑才能將其氧化。之所以出現(xiàn)上述情況，是由于醛的氧化只是官能團的轉(zhuǎn)變，而酮的氧化還包含分子中碳碳單鍵的斷裂。氧化反應(yīng)二、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)醛和酮都能發(fā)生氧化反應(yīng)，醛比酮更

醛與銀氨溶液的反應(yīng)，因生成的金屬銀的薄層附著在潔凈的試管內(nèi)壁形成光亮的銀鏡，也稱為銀鏡反應(yīng)。乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH微熱CH3COONH4＋2Ag＋3NH3＋H2O乙醛與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH3CHO＋Cu(OH)2△CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O醛與銀氨溶液的反應(yīng)，因生成的金屬銀的薄層附著在潔凈的試

凡是分子中含有醛基的物質(zhì)(如葡萄糖)通常都能與銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)，且都有類似乙醛與這些試劑反應(yīng)所產(chǎn)生的特殊現(xiàn)象。因此，銀氨溶液和新制氫氧化銅懸濁液這兩種試劑常用于鑒別有機化合物分子中是否含有醛基。凡是分子中含有醛基的物質(zhì)(如葡萄糖)通常都能與銀氨溶液還原反應(yīng)

醛、酮的羰基可以發(fā)生多種還原反應(yīng)，但還原產(chǎn)物都是醇或烴。

將醛、酮還原成醇可以采取多種方法，如可在鉑、鎳等催化劑存在下與氫氣加成。還原反應(yīng)醛、酮的羰基可以發(fā)生多種還原反應(yīng)，但還原產(chǎn)物都RCHO＋H2Ni高溫、高壓RCH2OH