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在宏觀層次上,研究由大量粒子所構(gòu)成的宏觀系統(tǒng)——普遍規(guī)律、物質(zhì)的特性三種方法——實(shí)驗(yàn)方法;經(jīng)驗(yàn)半經(jīng)驗(yàn)方法;理論方法~深入到下一個(gè)層次~從微觀到宏觀的層次~統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)。在宏觀層次上,研究由大量粒子所構(gòu)成的宏觀系統(tǒng)——普遍規(guī)律、物1第1章物質(zhì)的pVT關(guān)系和熱性質(zhì)
第1章物質(zhì)的pVT關(guān)系和熱性質(zhì)2基本概念基本的宏觀平衡性質(zhì)pVT關(guān)系;熱性質(zhì):
、、、、、狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù);系統(tǒng)和環(huán)境物質(zhì)的基本單元:原子、分子、離子、自由基、電子等,或是它們的特定組合。例:H、H2、Ca、Ca2+、Ca2+、AlCl3、AlCl3、
、…基本概念基本的宏觀平衡性質(zhì)3狀態(tài)函數(shù)的基本假定~系統(tǒng)處于平衡態(tài)的條件:
(1)熱平衡;(2)力平衡;(3)相平衡;(4)化學(xué)平衡。物質(zhì)的量~n~摩爾(mol)反應(yīng)量(反應(yīng)進(jìn)度)~ξ~摩爾(mol)BB/ddnxn=狀態(tài)函數(shù)的基本假定~物質(zhì)的量~n~摩爾(mol)B4I.物質(zhì)的pVT關(guān)系和相變現(xiàn)象
I.物質(zhì)的pVT關(guān)系和相變現(xiàn)象5組成恒定的均相系統(tǒng)理想氣體,實(shí)際氣體,簡(jiǎn)化的微觀模型,狀態(tài)方程,Z及Z-p圖組成恒定的均相系統(tǒng)理想氣體,實(shí)際氣體,簡(jiǎn)化的微觀模型,狀態(tài)方6CO2的p-V圖,水的相圖(點(diǎn)、線、面的物理意義,線上p與T的依賴關(guān)系),飽和蒸氣壓CO2的p-V圖,水的相圖(點(diǎn)、線、面的物理意義,線上7II.物質(zhì)的熱性質(zhì)II.物質(zhì)的熱性質(zhì)8熱
Q
功
熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)P35:熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(及標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓)的概念,是基于匯集數(shù)據(jù)及間接計(jì)算化學(xué)反應(yīng)熱的需要而提出的。標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是對(duì)壓力而言,即壓力必須為100kPa,溫度可任意。熱 Q 9++低壓:高壓:++低壓:高壓:10標(biāo)準(zhǔn)摩爾定壓熱容:標(biāo)準(zhǔn)摩爾相變焓:標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓: 最穩(wěn)定的單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓: 燃燒產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵: 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵:
標(biāo)準(zhǔn)摩爾定壓熱容:11重要公式重要公式12第2章熱力學(xué)定律和熱
力學(xué)基本方程
第2章熱力學(xué)定律和熱
力學(xué)基本方程
13基本概念熱現(xiàn)象與力學(xué)現(xiàn)象的區(qū)別:熱現(xiàn)象伴隨著永久性的再也不能復(fù)原的變化—熱和功的不等價(jià)性。宏觀過程方向和限度的實(shí)質(zhì)熱機(jī)效率的研究:
Q2=0?Q2能否簡(jiǎn)單地由低溫傳向高溫?~熱力學(xué)第二定律的兩個(gè)等價(jià)表述?;靖拍顭岈F(xiàn)象與力學(xué)現(xiàn)象的區(qū)別:熱現(xiàn)象伴隨著永久性的再也不能14
推論:
(1)
Q(T高→T低)、W→Q是不可逆過程
(2)所有宏觀過程都是不可逆過程~方向性卡諾循環(huán)和卡諾定理~兩個(gè)不同溫度的熱源任意溫度的循環(huán):
推論:15過程方向和限度的度量標(biāo)準(zhǔn)~可逆過程Clausius不等式:
可逆性判據(jù):~過程 平衡判據(jù):~狀態(tài) 條件公式:熵的本質(zhì):分子熱運(yùn)動(dòng)混亂程度的度量。
S氣>S液>S固,S高溫>S低溫;S=過程方向和限度的度量標(biāo)準(zhǔn)~可逆過程16熱力學(xué)函數(shù)間的關(guān)系
~熱力學(xué)基本方程(組成恒定的均相封閉系統(tǒng)、組成可變的多相系統(tǒng),有表面相的系統(tǒng),電化學(xué)系統(tǒng))
例:組成恒定的均相系統(tǒng)焦耳實(shí)驗(yàn):結(jié)果
結(jié)論:理想氣體的U及H僅是溫度的函數(shù),故對(duì)理想氣體的一切過程均有熱力學(xué)函數(shù)間的關(guān)系~熱力學(xué)基本方程(組成恒定的均相封閉系統(tǒng)17焦耳-湯姆遜效應(yīng)
熱力學(xué)特征: 對(duì)于實(shí)際氣體:焦耳-湯姆遜效應(yīng)18熱力學(xué)第三定律能斯特?zé)岫ɡ恚浩绽士思僭O(shè):
于是用量熱的方法可求熱力學(xué)第三定律能斯特?zé)岫ɡ恚河谑怯昧繜岬姆椒汕?9重要公式(1)重要公式(1)20
(2)理想氣體pVT變化中熱力學(xué)函數(shù)的變化:狀態(tài)變化的熵變?nèi)剑?mol,i.g.:理想氣體恒溫恒壓混合:各組分均視為恒溫變壓變化(2)理想氣體pVT變化中熱力學(xué)函數(shù)的變化:狀態(tài)變21(3)相變化中熱力學(xué)函數(shù)的變化:可逆相變:不可逆相變:設(shè)計(jì)過程,繞道經(jīng)過可逆相變(3)相變化中熱力學(xué)函數(shù)的變化:不可逆相變:設(shè)計(jì)過程,繞道22純組分的兩相平衡克-克方程:公式形式、適用條件、計(jì)算的內(nèi)容純組分的g-l、g-s平衡,,g~i.g.純組分的V-L、V-S平衡,,g~i.g.,純組分的兩相平衡克-克方程:公式形式、適用條件、計(jì)算的23(4)化學(xué)反應(yīng)中的熱力學(xué)函數(shù)變化:
(4)化學(xué)反應(yīng)中的熱力學(xué)函數(shù)變化:24注:在本章特別應(yīng)熟悉求熵變的幾個(gè)典型子過程~設(shè)計(jì)可逆過程
①()T、i.g.熵隨壓力的變化:②()p熵隨溫度的變化:③純物質(zhì)的相變熵:對(duì)于可逆相變:(非可逆相變)④i.g.()T,p
混合的熵變;注:在本章特別應(yīng)熟悉求熵變的幾個(gè)典型子過程~設(shè)計(jì)25第3章多組分系統(tǒng)的熱力學(xué),逸度和活度
第3章多組分系統(tǒng)的熱力學(xué),逸度和活度26
基本概念
偏摩爾量與摩爾量的區(qū)別和聯(lián)系。集合公式的物理意義?;瘜W(xué)勢(shì)的定義式和表達(dá)式的區(qū)別?;靖拍钇柫?7組成可變的均相多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程:組成可變的多相多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程:封閉系統(tǒng)且W'=0時(shí),相變化和化學(xué)變化平衡判據(jù)和平衡條件:組成可變的均相多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程:28自由度和相律:
(其他限制R'的問題)逸度:(1)參考狀態(tài):同溫度下壓力為的理想氣體純物質(zhì)。(2)引入逸度的意義:自由度和相律:29理想溶液、理想稀溶液、拉烏爾定律、亨利定律活度:()參考狀態(tài):慣例I、II、III、IVLewis-Randall規(guī)則:理想溶液、理想稀溶液、拉烏爾定律、亨利定律30f10xi(ai)f10xi
ai
f10ai
xi
i.sol.,
正偏差,
負(fù)偏差,
f10xi(ai)f10xiaif10a31
重要公式
重要公式32(純物質(zhì))
用逸度及活度表示的純物質(zhì)、混合物中組分的化學(xué)勢(shì)(純物質(zhì))33第4章相平衡
第4章相平衡34基本概念
相變化達(dá)到極限——
相平衡時(shí)的規(guī)律
方法:(1)根據(jù)模型,以解析式表達(dá);(2)以相圖表達(dá).
各種類型的相圖:(1) 各種類型相圖的基本特征;(2) 各種類型相圖上點(diǎn)、線、面的物理意義和變化規(guī)律;基本概念相變化達(dá)到35(3)過程在圖上的表達(dá)及相律的使用;(4)相圖的繪制方法:熱分析法和溶解度法
相圖的初步應(yīng)用:精餾、結(jié)晶等各種類型相平衡的初步計(jì)算:杠桿規(guī)則
區(qū)分純物質(zhì)晶體、固熔體(固態(tài)溶液)、最低共熔混合物、化合物(3)過程在圖上的表達(dá)及相律的使用;36重要公式
重要公式37
第五章化學(xué)平衡
第五章化學(xué)平衡38基本概念
化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡的特征:存在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的量綱為1,只決定于溫度和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的選取。
的數(shù)值與反應(yīng)方程式的寫法有關(guān):給出的同時(shí),要指明相應(yīng)的反應(yīng)方程式。基本概念化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡的特征:39
與Kp、Kc、Ka、Kx、Kf的關(guān)系:(1) 理想氣體反應(yīng):(2) 實(shí)際氣體反應(yīng)(3) 液態(tài)或固態(tài)混合物中的反應(yīng)i.mix.與Kp、Kc、Ka、Kx、K40(4)有純液體或純固體參加的多相反應(yīng):(4)有純液體或純固體參加的多相反應(yīng):41分解溫度和分解壓力:低壓下的多相化學(xué)反應(yīng)
CaCO3(s)=CaO(s)+CO
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