2023年研究生類研究生入學(xué)考試專業(yè)課基礎(chǔ)物理化學(xué)題庫

2023年研究生類研究生入學(xué)考試專業(yè)課基礎(chǔ)物理化學(xué)題庫卷I一.歷年考點(diǎn)試題黑鉆版(共50題)1.設(shè)有一個(gè)由極大數(shù)目的三維平動(dòng)子組成的粒子系統(tǒng)，運(yùn)動(dòng)于邊長(zhǎng)為a的立方容器內(nèi)，系統(tǒng)的體積、粒子質(zhì)量和溫度的關(guān)系為：?，F(xiàn)有兩個(gè)能級(jí)的能量分別為：ε1=，試求處于這兩個(gè)能級(jí)上粒子數(shù)的比值。2.指出如下各系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)、相數(shù)和自由度數(shù)各為多少?

(1)NH4Cl(s)在抽空容器中，部分分解為NH3(g)，HCl(g)達(dá)平衡；

(2)NH4Cl(s)在含有一定量NH3(g)的容器中，部分分解為NH3(g)，HCl(g)達(dá)平衡；

(3)NH4HS(s)與任意量的NH3(g)和H2S(g)混合，達(dá)分解平衡；

(4)在900K時(shí)，C(s)與CO(g)，CO2(g)，O2(g)達(dá)平衡。3.解釋腎為什么可以阻止血液中的糖分進(jìn)入尿液。4.用空氣和甲醇蒸氣通過銀催化劑制備甲醛，在反應(yīng)過程中銀逐漸失去光澤，并且有些碎裂。試根據(jù)下述數(shù)據(jù)，說明在823K和氣體壓力為100kPa的反應(yīng)條件下，銀催化劑是否有可能被氧化為氧化銀?已知Ag2O(s)的：=-11.20kJ·mol-1，=-31.05kJ·mol-1。O2(g)，Ag2O(s)，Ag(s)在298～823K的溫度區(qū)間內(nèi)的平均定壓摩爾熱容分別為：29.36J·mol-1·K-1，65.86J·mol-1·K-1，25.35J·mol-1·K-1。5.電解質(zhì)溶液的濃度和離子所帶的電荷對(duì)平均活度因子都是有影響的。用Debye-Hückel公式計(jì)算下列強(qiáng)電解質(zhì)NaCl，MgCl2和FeCl3在濃度分別為1.0×10-4mol·kg-1和5.0×10-4mol·kg-1時(shí)的離子平均活度因子。6.在298K時(shí)，將含1mg蛋白質(zhì)的水溶液鋪在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05的(NH4)2SO4溶液表面，當(dāng)溶液表面積為0.1m2時(shí)，測(cè)得其表面壓π=6.0×10-4N·m-1。試計(jì)算該蛋白質(zhì)的摩爾質(zhì)量。7.試將下述化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成電池。

8.對(duì)理想氣體，試證明：9.在一定溫度下稀釋極濃的電解質(zhì)溶液時(shí)，電導(dǎo)率κ和摩爾電導(dǎo)率Λm的變化規(guī)律是______A.κ增大，Λm增大；B.κ減小，Λm增大；C.κ先增大后減小，Λm增大；D.κ變化不一定，Λm增大。10.若一種液體在某固體表面能鋪展，則下列幾種描述正確的是：______A.s＜0，θ＞90°；B.s＞0，θ＞90°；C.s＞0，θ＜90°。11.若有一個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)，當(dāng)其熵值增加0.418J·K-1時(shí)，試求系統(tǒng)微觀狀態(tài)的增加數(shù)占原有微觀狀態(tài)數(shù)的比值。12.在298K時(shí)，使下述電解池發(fā)生電解作用：

Pt(s)|CdCl2(1.0mol·kg-1)，NiSO4(1.0mol·kg-1)|Pt(s)

問當(dāng)外加電壓逐漸增加時(shí)，兩電極上首先分別發(fā)生什么反應(yīng)?這時(shí)外加電壓至少為若干?(設(shè)活度因子均為1，超電勢(shì)可忽略。)13.加入表面活性劑會(huì)使液體的表面張力______，表面層表面活性劑的濃度一定______它在體相中的濃度。朗繆爾吸附等溫式為______，其中a為吸附系數(shù)。p/V對(duì)______作圖是一條直線，直線的截距是______，斜率是1/Vm。Г∞是______。14.D2(g)在Pt催化劑表面發(fā)生解離吸附的元步驟為

試推導(dǎo)證明：D2在Pt催化劑上的吸附平衡定溫式為。其中p為D2的壓力，K為D2在Pt催化劑上的吸附平衡常數(shù)。15.有正、逆反應(yīng)均為一級(jí)的對(duì)峙反應(yīng)：正、逆反應(yīng)的半衰期均為t1/2=10min。若起始時(shí)D-R1R2R3CBr的物質(zhì)的量為1mol，試計(jì)算在10min后，生成L-R1R2R3CBr的量。16.設(shè)有一n級(jí)反應(yīng)(n≠1)。若反應(yīng)物的起始濃度為a，證明其半衰期表示式為(式中為速率常數(shù))：

17.已知在101.3kPa時(shí)，正己烷的正常沸點(diǎn)為342K，假定它符合Trouton規(guī)則，即ΔvapHm/Tb≈88J·K-1·mol-1，試求298K時(shí)正己烷的蒸氣壓。18.有1mol甲苯CH3C6H5(l)在其沸點(diǎn)383K時(shí)蒸發(fā)為氣，計(jì)算該過程的Q，W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA和ΔG。已知在該溫度下，甲苯的汽化熱為362kJ·kg-1。19.某一溶液中含KCl，KBr和KI的濃度均為0.10mol·kg-1。今將該溶液放入帶有Pt電極的素?zé)杀瓋?nèi)，再將杯放在一帶有Zn(s)電極和大量0.10mol·kg-1的ZnCl2溶液的較大器皿中，若略去液接電勢(shì)和極化影響，試求298K時(shí)下列各情況所需施加的外加電壓最少為若干?設(shè)活度因子均為1。

(1)析出99%的碘；

(2)析出Br2，至Br-的濃度為1×10-4mol·kg-1；

(3)析出Cl2，至Cl-的濃度為1×10-4mol·kg-1。20.對(duì)于雙分子反應(yīng)2NO2→2NO+O2的分子碰撞次數(shù)，下列說法中正確的是______。A.在反應(yīng)物濃度一定時(shí)，它與溫度T成正比B.在反應(yīng)物濃度一定時(shí)，它與exp(-Ec/RT)成正比C.在溫度一定時(shí)，它與反應(yīng)物濃度之和成正比D.在溫度和反應(yīng)物濃度一定時(shí)，它有定值21.298K時(shí)，已知：=1.086×10-2S·m2·mol-1，=2.172×10-2S·m2·mol-1和=1.298×10-2S·m2·mol-1；又已知NH3·H2O在濃度為0.1mol·dm-3時(shí)的摩爾電導(dǎo)率Λm=3.09×10-4S·m2·mol-1，濃度為0.01mol·dm-3時(shí)的摩爾電導(dǎo)率為Λm=9.62×10-4S·m2·mol-1。試根據(jù)上述數(shù)據(jù)求NH3·H2O的兩種不同濃度溶液的解離度和解離常數(shù)。22.某藥物分解40%即失效，若放置在3℃的冰箱中，保質(zhì)期為2年。某人購回此新藥物，因故在室溫下(25℃)擱置了兩周，試通過計(jì)算說明此藥是否失效。已知該藥物分解的百分?jǐn)?shù)與濃度無關(guān)。且分解的活化能為Ea=130kJ·mol-1。23.當(dāng)有I2存在作為催化劑時(shí)，氯苯(C6H5Cl)與Cl2在CS2(l)溶液中發(fā)生如下的平行反應(yīng)(均為二級(jí)反應(yīng))：

設(shè)在溫度和I2的濃度一定時(shí)，C6H5Cl與Cl2在CS2(l)溶液中的起始濃度均為0.5mol·dm-3，30min后，有15%的C6H5Cl轉(zhuǎn)變?yōu)閛-C6H4Cl2，有25%的C6H5Cl轉(zhuǎn)變?yōu)閜-C6H4Cl2。試計(jì)算兩個(gè)速率常數(shù)k1和k2。24.兩個(gè)級(jí)數(shù)相同的平行反應(yīng)，，且反應(yīng)開始時(shí)只有反應(yīng)物。則下列說法中不正確的是______A.k1和k2的比值不隨溫度而改變；B.反應(yīng)的總速率等于兩個(gè)平行反應(yīng)的反應(yīng)速率之和；C.反應(yīng)產(chǎn)物B和D的量之比等于兩個(gè)平行反應(yīng)的速率之比；D.反應(yīng)的總速率系數(shù)k=k1+k2。25.氣體在固體表面的吸附只能是單層的。26.對(duì)于下列平衡系統(tǒng)：①高溫下水蒸氣被分解；②同①，同時(shí)通人一些H2(g)和O2(g)；③H2(g)和O2(g)同時(shí)溶于水中，其獨(dú)立組元數(shù)K和自由度數(shù)f的值完全正確的是______。A.①K=1，f=1；②K=2，f=2；③K=3，f=3B.①K=2，f=2；②K=3，f=3；③K=1，f=1C.①K=3，f=3；②K=1，f=1；③K=2，f=2D.①K=1，f=2；②K=2，f=3；③K=3，f=327.對(duì)于帶正電的Fe(OH)3和帶負(fù)電的Sb2S3溶膠系統(tǒng)的相互作用，下列說法正確的是______。A.混合后一定發(fā)生聚沉B.混合后不可能聚沉C.聚沉與否取決于正、負(fù)電荷量是否接近或相等D.聚沉與否取決于Fe和Sb結(jié)構(gòu)是否相似28.一個(gè)可能大規(guī)模制備氫氣的方法是：將CH4(g)+H2O(g)的混合氣通過灼熱的催化劑床，若原料氣組成的摩爾比為nH2O:nCH4=5:1，溫度為873K，壓力為100kPa，并假設(shè)只發(fā)生如下兩個(gè)反應(yīng)：

試計(jì)算達(dá)到平衡并除去H2O(g)后，平衡干氣的組成，用摩爾分?jǐn)?shù)表示。29.對(duì)于基元反應(yīng)，由簡(jiǎn)單碰撞理論及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)求得概率因子P=0.11，指前因子A≈1011(mol·dm-3)-1·s-1。設(shè)每個(gè)運(yùn)動(dòng)自由度的配分函數(shù)的近似值分別為：ft≈1010，fr≈10，fv≈1。請(qǐng)通過計(jì)算判斷該反應(yīng)的過渡態(tài)構(gòu)型是線性還是非線性?30.今有兩個(gè)可逆電池：①Cu(s)|Cu+(a1)||Cu+(a1)，Cu2+(a2)|Pt，

②Cu(s)|Cu2+(a2)||Cu+(a1)，Cu2+(a2)|Pt，

則在相同溫度下，這兩個(gè)電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)______相同，______相同(選填“是”“不”)。31.已知373K時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓為5×104Pa，液體B的飽和蒸氣壓為105Pa，A和B構(gòu)成理想液體混合物，當(dāng)A在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，氣相中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為______。A.1/1.5B.1/2C.1/2.5D.1/332.下述體系中的組分B，選擇假想標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是______。A.混合理想氣體中的組分BB.混合非理想氣體中的組分BC.理想溶液中的組分BD.稀溶液中的溶劑33.在298K時(shí)，質(zhì)量摩爾濃度為mB的NaCl(B)水溶液，測(cè)得其滲透壓為200kPa?，F(xiàn)在要從該溶液中取出1mol純水，試計(jì)算這過程的化學(xué)勢(shì)的變化值。設(shè)這時(shí)溶液的密度近似等于純水的密度，為1×103kg·m-3。34.若做節(jié)流膨脹實(shí)驗(yàn)(即Joule-Tomson實(shí)驗(yàn))時(shí)所用的氣體近似為理想氣體，壓力自p1降低到p2，此過程的ΔU______0，ΔA______0(選填“＞”，“=”或“＜”)。35.已知水-石墨系統(tǒng)的下述數(shù)據(jù)：在298K時(shí)，水的表面張力γl-g=0.072N·m-1，水與石墨的接觸角測(cè)得為90°，求水與石墨的粘附功、浸濕功和鋪展系數(shù)。36.在絕熱容器中，將0.10kg、283K的水與0.20kg、313K的水混合，求混合過程的熵變。設(shè)水的平均比熱為4.184kJ·K-1·kg-1。

該混合后的水的溫度為T，則

37.考慮下述化學(xué)反應(yīng)：在該反應(yīng)中，A→B的反應(yīng)速度與A的濃度成比例，B→C的反應(yīng)速度與B的濃度成比例，k1和k2分別為A→B和B→C的反應(yīng)速率常教，且。反應(yīng)開始時(shí)僅有初始濃度為x0的A存在，B和C完全不存在。請(qǐng)回答下述問題：

(1)時(shí)間t時(shí)A的濃度為x，請(qǐng)用x0，k1和t來表示x。

(2)反應(yīng)穩(wěn)定進(jìn)行時(shí)，B的濃度時(shí)間變化很小可以忽略。請(qǐng)用x0，k1和t表達(dá)C的濃度z。

(3)300K反應(yīng)時(shí)，A的濃度到達(dá)0.50x0時(shí)，花了t300K分鐘。320K時(shí)到達(dá)0.5x0時(shí)，用了t320K分鐘，請(qǐng)使用t300K，t320K以及氣體常數(shù)R來表示該反應(yīng)的活化能(Ea)。38.超電勢(shì)的存在，使原電池的輸出電壓變小。39.有一汞蒸氣燈，其波長(zhǎng)為λ=253.7nm時(shí)。功率為100W。假設(shè)效率是90%。當(dāng)照射某反應(yīng)物時(shí)。需多長(zhǎng)時(shí)間才能使0.01mol反應(yīng)物分解(已知量子效率=0.5)?當(dāng)反應(yīng)物為乙烯時(shí)，，試求每小時(shí)能產(chǎn)生乙炔的量。40.寫出一個(gè)無論ΔrGm如何小于0，反應(yīng)都不可能絕對(duì)進(jìn)行到底的實(shí)際反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式______。41.T=298K時(shí)，水-空氣表面張力γ=7.17×10-2N·m-1，=-1.57×10-4N·m-1·K-1。在T，時(shí)，可逆地增加2cm2表面，對(duì)體系所作的功W=______，熵變?chǔ)=______。42.簡(jiǎn)述Tyndall現(xiàn)象。43.要在一面積為100cm2的薄鐵片兩面都鍍上厚度為0.05mm的均勻鎳層，計(jì)算所需的時(shí)間。已知所用電流為2.0A，電流效率為96%，ρ(Ni，s)=8.9g·cm-3，MNi=58.7g·mol-1。44.已知液態(tài)砷As(l)的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為

固態(tài)砷As(s)的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為

試求砷的三相點(diǎn)的溫度和壓力。45.對(duì)vanderWaals實(shí)際氣體，試證明：46.在298K時(shí)，濃度為0.01mol·dm-3的CH3COOH溶液在某電導(dǎo)池中測(cè)得其電阻為2220Ω，已知該電導(dǎo)池常數(shù)為Kcell=36.7m-1。試求在該條件下CH3COOH的解離度和解離平衡常數(shù)。47.在298K和101.325kPa壓力下，將直徑為1.0μm的毛細(xì)管插入水中。問需在管內(nèi)加多大壓力才能防止水面上升?若不加額外的壓力，讓水面上升，達(dá)平衡后管內(nèi)液面上升多高?已知該溫度下水的表面張力為0.072N·m-1，水的密度為1000kg·m-3，設(shè)接觸角為0°，重力加速度為g=9.8m·s-2。48.設(shè)有一聚合物樣品，其中摩爾質(zhì)量為10.0kg·mol-1的分子有10mol。摩爾質(zhì)量為100kg·mol-1的分子有5mol，試分別計(jì)算各種平均摩爾質(zhì)量的值(設(shè)α=0.6)。49.一貯水鐵箱上被腐蝕了一個(gè)洞，今用一金屬片焊接在洞外面以堵漏，為了延長(zhǎng)鐵箱的壽命，選用哪種金屬片為好?______A.鍍錫鐵B.鐵片C.銅片D.鋅片50.計(jì)算298K時(shí)，如下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。

已知熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表：

卷I參考答案一.歷年考點(diǎn)試題黑鉆版1.參考答案：解：已知?jiǎng)t有

所以兩個(gè)能級(jí)上分布的粒子數(shù)之比為

2.參考答案：解：氯化銨分解的方程式為

(1)因S=3，R=1，R'=1，則系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)為C=S-R-R'=3-1-1=1，相數(shù)Φ=2，故f=C-Φ+2=1。

(2)同理S=3，C=S-R-R'=2，Φ=2，f=C-Φ+2=2。

(3)同理S=3，C=S-R-R'=3-1-0=2，Φ=2，f=C-Φ+2=2。

(4)900K時(shí)，存在反應(yīng)和，故[CO]的量不定，則S=4，R'=0，R=0，所以組分?jǐn)?shù)為C=S-R-R'=4-2-0=2，因相數(shù)為Φ=2，故自由度為f=C+1-Φ=1。3.參考答案：腎是一個(gè)半透膜，它能通過特定的通道或載體傳送物質(zhì)把某種特定的分子或者離子轉(zhuǎn)運(yùn)到膜的另一側(cè)去，譬如水分子和尿素等小分子，但血液中的糖分是大分子，無法透過半透膜，故腎可以阻止血液中的糖分進(jìn)入尿液。4.參考答案：解：由反應(yīng)4Ag(s)+O2(g)=2Ag2O(s)，可得

因則兩邊積分，整理得

當(dāng)T=823K時(shí)，有

當(dāng)全部是空氣時(shí)，pO2分壓為0.21

所以

所以在該條件下，不能生成氧化銀。5.參考答案：解：NaCl

m=1×10-4時(shí)，

γ±=0.988

m=5×10-4mol·kg-1時(shí)，I=5×10-4mol·kg-1

γ±=0.974

MgCl2

在298K時(shí)

m=1×10-4mol·kg-1時(shí)，I==3×10-4mol·kg-1

γ±=0.96

m=5×10-4mol·kg-1時(shí)，I=1.5×10-3mol·kg-1

γ±=0.913

FeCl3

m=1×10-4mol·kg-1時(shí)，I=6×10-4mol·kg-1

γ±=0.917

m=5×10-4mol·kg-1時(shí)，I=3.0×10-3mol·kg-1

γ±=0.825。6.參考答案：解：因?yàn)樗栽摰鞍踪|(zhì)的摩爾質(zhì)量為

7.參考答案：解：設(shè)計(jì)電池如下：

(1)Ag(s)|Ag+(aAg+)||Cl-(aCl-)|AgCl(s)|Ag(s)

(2)Ag(s)|AgI(s)|I-(aI-)||Cl-(aCl-)|AgCl(s)|Ag(s)

(3)Pt|H2(pH2)|OH-(aq)|HgO(s)|Hg(l)

(4)Pt|Fe2+(aFe2+)，F(xiàn)e3+(aFe3+)||Ag+(aAg+)|Ag(s)

(5)Pt|H2(pH2)|H+(aH+)|O2(PO2)|Pt

(6)Pt|I2(s)|I-(aI-)||Cl-(aCl-)|Cl2(pCl2)|Pt

(7)

(8)Mg(s)|Mg(OH)2(s)|OH-(aq)|O2(pO2)|Pt

(9)Pb(s)|PbO(s)|OH-(aq)|HgO(s)|Hg(l)

(10)Pt|Sn4+(aSn4+)，Sn2+(aSn2+)||Tl3+(aTl3+)，Tl+(aTl+)|Pt8.參考答案：證明：因?yàn)閐H=TdS+Vdp，在[S]的條件下，dS=0

所以dH=Vdp

所以

同理dU=TdS-pdV

在[V]條件下，在[S]條件下9.參考答案：C10.參考答案：C11.參考答案：解：根據(jù)波爾茲曼公式S=klnΩ，則Ω=exp(S/k)。

所以12.參考答案：解：在陽極上可能發(fā)生反應(yīng)的陰離子是Cl-、OH-和，相應(yīng)的電勢(shì)為

因電極電勢(shì)最小的，先在陽極被氧化，所以陽極發(fā)生OH-被氧化的反應(yīng)。

在陰極上，可能發(fā)生反應(yīng)的離子有Cd2+、Ni2+、H+，各自的電極電勢(shì)為

因Ni2+的電極電勢(shì)最大，所以陰極上發(fā)生的是Ni2+被還原的反應(yīng)，故分解電壓為

E分解=φ陽-φ陰=0.8148-(-0.25)=1.0648V。13.參考答案：降低；高于；θ=V/Vm=ap/(1+ap)；p；；飽和吸附量[解析]表面活性劑是指以低能度吸附在系統(tǒng)的表面，并使其表面張力發(fā)生明顯降低的物質(zhì)；對(duì)于表面活性物質(zhì)來說，當(dāng)溶液平衡后，它在表面層中所占的比例要大于它在本體溶液中所占的比例，即發(fā)生正；將朗繆爾吸附等溫式θ=V/Vm=ap/(1+ap)重排為：，則以對(duì)P作圖，則應(yīng)得一條直線。14.參考答案：

設(shè)吸附覆蓋度為θ，則吸附速率為va=kap(1-θ)2，其中ka為吸附速率常數(shù)。

脫附速率vd=kd(θ)2，其中kd為脫附速率常數(shù)。

定溫下達(dá)到吸附平衡時(shí)，va=vd

即

kap(1-θ)2=kdθ2，令

則

于是15.參考答案：解：對(duì)峙反應(yīng)的正、逆反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)，其半衰期都為t1/2=10min，則有k1=k-1=k。

對(duì)于一級(jí)反應(yīng)，有

因?yàn)榉磻?yīng)為對(duì)峙反應(yīng)，故

對(duì)上式兩邊積分

得ln(1-2x)=-0.1386t

當(dāng)t=10min時(shí)，解得x=0.375mol。

即10min后，生成的L-R1R2R3CBr量為0.375mol。16.參考答案：證明：對(duì)于n級(jí)反應(yīng)有

對(duì)上式積分

即半衰期的表示式為17.參考答案：解：根據(jù)Trouton規(guī)則ΔvapHm/Tb≈88J·K-1·mol-1，有

ΔvapHm=88×342=3.0×104kJ·mol-1

根據(jù)克拉貝龍方程，有

解得p2=21.33kPa。18.參考答案：解：在正常沸點(diǎn)383K下的相變是可逆相變，故ΔvapGm=0，甲苯的摩爾質(zhì)量M=0.092kg·mol-1。

Qp=ΔH=1mol×92×10-3kg·mol-1×362kJ·kg-1=33.30kJ

W=-pe(Vg-Vl)=-peVg=-nRT=-1mol×8.314J·mol-1·K-1×383K=-3.18kJ

ΔU=Q+W=[33.30+(-3.18)]kJ=30.12kJ

19.參考答案：解：在陰極發(fā)生的反應(yīng)為

反應(yīng)的電極電勢(shì)為

(1)I-的剩余濃度為mI-=0.1×(1-99%)=1×10-3mol·kg-1

電勢(shì)為

則分解電壓為E分解=φ陽-φ陰=0.7214-(-0.141)=1.1264V

(2)析出Br2，至Br-濃度為1×10-4mol·kg-1，其析出電勢(shì)為

分解電壓為E分解=φ陽-φ陰=1.3015-(-0.414)=1.7155V

(3)析出Cl2，至Cl-的濃度為1×10-4mol·kg-1，其析出電勢(shì)為

分解電壓為E分解=φ陽-φ陰=1.5965-(-0.414)=2.010V。20.參考答案：D[解析]分子碰撞數(shù)公式為：，其中rA，rB分別為A、B的半徑；μ為兩個(gè)分子的折合質(zhì)量，；kB為玻爾茲曼常數(shù)；CA，CB分別為分子A、B的濃度。由公式可知，在反應(yīng)物濃度一定時(shí)，它與溫度T1/2成正比；溫度一定時(shí)，它與反應(yīng)物濃度積成正比，與exp(-Ec/RT)無關(guān)。21.參考答案：解：根據(jù)題意可得

當(dāng)NH3·H2O的濃度為0.1mol·dm-3時(shí)，其解離度為

平衡時(shí)，溶液的各物質(zhì)的量為

所以此時(shí)氨水的解離平衡常數(shù)為

當(dāng)氨水的濃度為0.01mol·dm-3時(shí)，同理可得

22.參考答案：解：因?yàn)楫?dāng)藥物分解40%即失效，所以要判斷該藥在室溫下放置兩周是否失效，則需要計(jì)算出，兩周后藥物的分解量是否大于40%。

已知該藥物分解的百分?jǐn)?shù)與濃度無關(guān)，所以此分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。

根據(jù)Arrhenius定積分式：

則有

解得：k2=65.5k1

由分解率與反應(yīng)速率和時(shí)間的關(guān)系：

得

解得：y2=47%＞40%

所以，此藥失效。23.參考答案：解：根據(jù)題意可知，該反應(yīng)為2-2平行反應(yīng)，由平行反應(yīng)的特點(diǎn)可知

由①得

由②得

對(duì)上式進(jìn)行積分可得

已知x=0.5mol·dm-3×(15%+25%)=0.2mol·dm-3，a=0.5mol·dm-3，t=30min

代入④，可得k1+k2=0.044mol-1·dm3·min-1

⑤

聯(lián)立③⑤，可得

24.參考答案：A25.參考答案：B26.參考答案：D[解析]①發(fā)生的反應(yīng)：，只有氣相，相數(shù)為1，pH2(g)=pO2(g)，K=3-1-1=1，f=1-1+2=2；②發(fā)生的反應(yīng)：，只有氣相，相數(shù)為1，pH2(g)≠pO2(g)，K=3-1-0=2，f=2-1+2=3；③H2和O2不發(fā)生反應(yīng)，只有氣相，相數(shù)為1，K=3-0-0=3，f=3-2+2=3，故選D項(xiàng)。27.參考答案：C[解析]帶相反電荷的溶膠混合，只有當(dāng)兩溶膠所帶的電荷量相等時(shí)，才會(huì)完全聚沉，否則可能不完全聚沉，甚至不聚沉。28.參考答案：解：平衡時(shí)，CO的濃度不再改變

由于存在(2)平衡

CO部分轉(zhuǎn)化生成CO2，設(shè)轉(zhuǎn)化量為β

可得系統(tǒng)中總的物質(zhì)的量為n總=6+2α

根據(jù)可分別求得兩個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)

又因?yàn)閮蓚€(gè)平衡常數(shù)還可分別表示為

從而可得α=0.91，β=0.65

所以水的物質(zhì)的量為n水=5-α-β=5-(0.91+0.65)=3.44mol

除水后的總物質(zhì)的量為n總=6+2α-n水=4.38mol

則平衡氣體的組成：

CO2：β/4.38=14.8%。29.參考答案：解：根據(jù)題意得

P非線性與實(shí)驗(yàn)所求的P=0.11接近，所以反應(yīng)的過渡態(tài)構(gòu)型是非線性的。30.參考答案：不，是；31.參考答案：A[解析]因?yàn)橐后wA在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5，則液體B在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為1-0.5=0.5，則氣相中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為

32.參考答案：B[解析]非理想氣體的假想標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是溫度為T和壓力為，且具有理想氣體性質(zhì)的假想態(tài)。33.參考答案：解：題設(shè)過程為

因NaCl在水中完全解離，所以1dm3的溶液中含NaCl的量應(yīng)為

n(NaCl)=0.0807mol/2=0.0404mol

Δμ=-RTlnx(H2O)=(-8.3145×298×In0.9993)J·mol-1=1.74J·mol-134.參考答案：=；＜；35.參考答案：解：粘附功為

Wa=-γl-g(1+cosθ)

=-0.072N·m-1·(1+cos90°)

=-0.072N·m-1

濕潤(rùn)功為

Wi=-γl-gcosθ

=-0.072N·m-1×cos90°=0

鋪展系數(shù)為

S=γl-g(cosθ-1)

=0.072N·m-1×(cos90°-1)

=-0.072N·m-1。36.參考答案：解：Q1=0.1kg×4.184kJ·K-1·kg-1×(T-283.2)K

Q2=0.20kg×4.184kJ·K-1·kg-1×(T-313.2)K

ΔS=ΔS1+ΔS2=1.401J·K-1。37.參考答案：解：根據(jù)已知條件有：

(1)因?yàn)锳→B的反應(yīng)速度與A的濃度成比例，所以A→B的反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)，所以A隨時(shí)間的變化為

積分得

所以該反應(yīng)的活化能為

(2)B→C的反應(yīng)速度與B的濃度成比例，所以B→C的反應(yīng)也是一級(jí)反應(yīng)。B的濃度隨時(shí)間的變化為：

C的濃度隨時(shí)間的變化率為：