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第七章表面化學(xué)第1頁第1頁表面和界面(surfaceandinterface)界面是指兩相接觸約幾種分子厚度過渡區(qū),若其中一相為氣體,這種界面通常稱為表面。常見界面有:氣-液界面,氣-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。嚴(yán)格講表面應(yīng)是液體和固體與其飽和蒸氣之間界面,但習(xí)慣上把液體或固體與空氣界面稱為液體或固體表面?!?-1引言第2頁第2頁常見界面有:1.氣-液界面第3頁第3頁2.氣-固界面第4頁第4頁3.液-液界面第5頁第5頁4.液-固界面第6頁第6頁5.固-固界面第7頁第7頁界面分子與內(nèi)部分子差別界面分子與物質(zhì)內(nèi)部分子所處狀態(tài)是不相同。比如:液體與其蒸氣所構(gòu)成體系。圖7.1液體表面與體相分子受力情況第8頁第8頁內(nèi)部分子:受到鄰近四周分子作用力是對(duì)稱,這種作用能夠互相抵消。界面分子:靠液體一邊,受液體分子作用力大,靠蒸氣一邊,∵蒸氣分子密度小,∴作用力小。
第9頁第9頁三.分散度和比表面因?yàn)榻缑娣肿优c內(nèi)部所處狀態(tài)不同,就引發(fā)一系列表面性質(zhì)。比如:多組分體系,界面組成與內(nèi)部組成不同……我們以比表面積(specificsurfacearea)來描述體系分散程度。比表面:?jiǎn)挝惑w積(或質(zhì)量)物質(zhì)所含有表面積。
下面舉例說明伴隨分散程度增大,比表面增大情況。第10頁第10頁將邊長(zhǎng)為1cm立方體加以切割立方體邊長(zhǎng)(cm)分割而得立方體數(shù)總表面積(cm2)比表面(cm-1)11661×10-1103606×1011×10-21066006×1021×10-310960006×1031×10-410126m26×1041×10-5101560m26×1051×10-61018600m26×1061×10-710216000m26×107第11頁第11頁§2表面熱力學(xué)性質(zhì)1.表面張力表面層粒子受力不均勻,產(chǎn)生內(nèi)壓力。表面有自動(dòng)縮小趨勢(shì),產(chǎn)生表面收縮力。表面層粒子受力分析一、表面張力及其影響第12頁第12頁例:記,金屬絲移動(dòng)到一定位置時(shí),能夠保持不再滑動(dòng)∝——表面張力m2l
m1σf第13頁第13頁表面張力:垂直作用于單位長(zhǎng)度相界面上,與表面平行(平面)或相切(曲面)收縮力。力方向:與液面相切,與單位線段垂直。力類型:表面收縮力。力單位量綱:N·m-1表面層分子受力不均勻內(nèi)壓力表面張力體系一個(gè)強(qiáng)度性質(zhì),受到各種原因影響。第14頁第14頁σ金屬鍵>σ離子鍵>σ極性鍵>σ非極性鍵,★與壓強(qiáng)相關(guān)★與溫度相關(guān)普通:溫度升高,σ↓;教材P544式(11-3)溫度升高到臨界溫度Tc時(shí),σ→0★其它:分散度,運(yùn)動(dòng)情況等★與接觸相性質(zhì)相關(guān)(見教材P543表11-2)普通:壓強(qiáng)升高,σ↓;見教材P544圖11-52.影響表面張力原因★與物質(zhì)本性相關(guān)分子間作用力越大,σ越大:接觸相相同,σ固體>σ液體第15頁第15頁比表面Gibbs自由能和表面張力比較比表面Gibbs自由能表面張力符號(hào)σ
σ數(shù)值相等量綱相通單位J.m-2N.m-1標(biāo)量矢量強(qiáng)度性質(zhì)第16頁第16頁§7-2比表面吉布斯自由能和表面張力一.比表面吉布斯自由能物質(zhì)表面分子與內(nèi)部分子受力不同,表面分子受到垂直向下力,若要擴(kuò)大物質(zhì)表面,就要把一些物質(zhì)內(nèi)部分子變?yōu)楸砻娣肿?,這就要克服分子間引力作功,所花費(fèi)功變?yōu)楸砻鎸臃肿游荒?。∴表面層分子能量>?nèi)部分子能量第17頁第17頁若增長(zhǎng)表面過程是在△T=0,△P=0,可逆條件下進(jìn)行,則–δw’R=σdA式中::所花費(fèi)功。dA:所增長(zhǎng)面積。σ:百分比常數(shù),當(dāng)dA=1時(shí),σ即當(dāng)體系溫度、壓力、構(gòu)成不變時(shí),增長(zhǎng)單位表面(積)所花費(fèi)功。第18頁第18頁由熱力學(xué)原理:在等溫、等壓過程中,體系吉布斯自由能減少=體系所作最大非體積功。當(dāng)體系溫度、壓力、構(gòu)成不變,增長(zhǎng)單位表面(積)時(shí),體系吉布斯自由能增量,叫比表面吉布斯自由能(specificsurfaceGibbsenergy)。單位:J·m-2。第19頁第19頁dG=﹣SdT+vdp+∑μidni+σdA當(dāng)溫度、壓力、構(gòu)成不變時(shí):dG=σdA第20頁第20頁由熱力學(xué)原理,dGT,P<0為自發(fā)過程,因此這種分散度很大,吉布斯自由能很高體系往往會(huì)發(fā)生dGT,P<0自動(dòng)過程?!遜GT,P,n=σdA∴要使dGT,P,n<0有兩條路徑:①σ減小:后面將講述吸附過程。②dA減小:面粉、奶粉長(zhǎng)時(shí)間放置會(huì)自動(dòng)結(jié)塊,水滴呈球形等。第21頁第21頁二.表面張力(Surfacetension)1.定義:σ是溫度、壓力、構(gòu)成不變,增長(zhǎng)單位表面積時(shí),體系吉布斯自由能增量,單位是J·m-2?!逬=N·m∴N·m·m-2=N·m-1又可把σ當(dāng)作作用在單位長(zhǎng)度界面上使界面收縮力—表面張力(或沿表面切線方向,垂直作用在單位長(zhǎng)度相界面上表面收縮力)。
第22頁第22頁∴σ是沿界面,垂直作用在單位長(zhǎng)度上表面緊縮力。圖7-2作表面功示意圖第23頁第23頁2.影響物質(zhì)表面張力原因
①表面張力是物質(zhì)特性常數(shù),不同種類物質(zhì),分子間力大小不同,σ也不同。0℃時(shí)各物質(zhì)σ(N·m-1)空氣中測(cè)定物質(zhì)?×103物質(zhì)?×103水75.68乙醚19.31苯31.7二硫化碳35.71甲醇23.5正丙醇25.31乙醇23.3正丁醇25.87H2O分子有氫鍵,σ較大。普通來說:金屬鍵>離子鍵>極性鍵>非極性鍵極性相同,分子量大,σ大。第24頁第24頁②相同溫度、壓力下,物質(zhì)表面張力大小與共存另一相相關(guān)。293.15K時(shí)一些液體表面張力及界面張力③溫度升高,體系體積膨脹,分子間距離增大,分子間引力減小,表面張力減小。液體/蒸氣表面張力(N·m﹣1)液體/水界面張力(N·m﹣1)水72.75×10﹣3苯28.88×10﹣3苯35.0×10﹣3庚烷20.14×10﹣3庚烷50.2×10﹣3乙醚20.1×10﹣3乙醚9.7×10﹣3四氯化碳26.9×10﹣3四氯化碳45.0×10﹣3二硫化碳33.5×10﹣3二硫化碳48.4×10﹣3液體石蠟33.1×10﹣3液體石蠟53.1×10﹣3橄欖油35.8×10﹣3橄欖油22.8×10﹣3乙醇22.27×10﹣3乙二醇46.0×10﹣3甘油63.0×10﹣3第25頁第25頁§7-3潤(rùn)濕和鋪展一.潤(rùn)濕(Wetting)1.液體在固體表面粘性情況液體在固體表面粘附情況可分四種:圖7-3液滴在固體表面上不同θ角第26頁第26頁b)分析以上四種潤(rùn)濕情況接觸角大小1.完全潤(rùn)濕:θ=0°2.潤(rùn)濕:θ<90°3.不潤(rùn)濕:90°<θ<180°4.完全不潤(rùn)濕:θ=180°2.潤(rùn)濕程度量度——接觸角(contactangle)a)接觸角:過液、固、氣三相交點(diǎn)作液面切線,切線與液﹣固界面夾角(包括液體)。
圖7-4接觸角與各界面張力關(guān)系第27頁第27頁
c)產(chǎn)生潤(rùn)濕、不潤(rùn)濕原因
當(dāng)液體以一定狀態(tài)粘附在固體表面時(shí),我們認(rèn)為它呈平衡狀態(tài)。σs-g=σs-l+σl-gCOSθ(合力為零)
∴θ大小由三個(gè)σ決定。
第28頁第28頁§7-4彎曲液面下附加壓力因?yàn)楸砻鎻埩ψ饔茫魏我好娑加斜M也許收緊縮小表面積趨勢(shì),假如液面是彎曲,則這一表面收縮力將在液面之球心所在方向上產(chǎn)生一個(gè)附加壓力,附加壓力△P大小與液體表面張力及液面曲率半徑相關(guān)。第29頁第29頁如圖所表示,有一較大容器連有毛細(xì)管,含有水平液面大量液體通過毛細(xì)管與半徑為r小液滴相連,液滴外壓P為101325Pa,彎曲液面附加壓力為△P,大水平液面上活塞施加壓力為P′。圖7-5附加壓力與曲率半徑關(guān)系第30頁第30頁當(dāng)大量液體與小液滴壓力平衡時(shí),有下列關(guān)系P′=P+△P△P=P′–P當(dāng)活塞位置向下作一無限小移動(dòng)時(shí),大量液體體積減小dv,小液滴體積增長(zhǎng)dv,在這一過程中:環(huán)境對(duì)體系作功:p′dv體系對(duì)環(huán)境作功:pdv體系凈得功:p′dv–pdv=△Pdv第31頁第31頁此功用來克服液滴表面張力,使液滴表面積增長(zhǎng)dA?!鱬dv=σdA△p=σdA/dv小液滴為球形,球體積:dv=4πr2dr
球表面積:A=4πr2dA=8πrdr代入上式:
第32頁第32頁
這就是彎曲液面附加壓力與液體表面張力及液面曲率半徑關(guān)系式??煽闯觯?.對(duì)指定液體,曲面附加壓力與半徑r成反比。a)水平液面r=∞附加壓力△p=0。b)凸液面r>0,△p>0。∴凸液面下液體受壓比水平液面下液體受壓大。c)凹液面r<0,△p<0。∴凹液面下液體受壓比水平液面下液體受壓小。附加壓力指向曲面球心。2.不同液體,曲率半徑相同時(shí),附加壓力與表面張力大小成正比。假定為肥皂泡,因有內(nèi)、外兩表面,故第33頁第33頁§7-5微小液滴和微小晶體飽和蒸氣壓及介穩(wěn)狀態(tài)一.微小液滴飽和蒸氣壓1.開爾文公式①試驗(yàn)事實(shí)②公式推導(dǎo)在一定溫度下,水平液面下液體〔受壓p(e)〕與其飽和蒸氣〔p(g)〕達(dá)平衡:Gm(e)=Gm(g)在相同溫度下,將水平液面液體分散成半徑為r小液滴〔受壓p(e)+△p〕,小液滴與其飽和蒸氣(pr)達(dá)平衡:Gm(e)+dGm(e)=Gm(g)+dGm(g)第34頁第34頁∵Gm(e)=Gm(g)∴dGm(e)=dGm(g)﹣Sm(e)dT+Vm(e)dp=﹣Sm(g)dT+Vm(g)dp∵dT=0∴Vm(e)dp(e)=Vm(g)dp(g)
設(shè)Vm(e)不隨壓力改變,蒸氣可視為抱負(fù)氣體。積分上式:M是摩爾質(zhì)量,ρ是密度。第35頁第35頁③討論開爾文公式用于含有不同曲率半徑液滴飽和蒸氣壓計(jì)算。當(dāng)小液滴蒸氣壓>水平液體蒸氣壓。當(dāng)小氣泡中蒸氣壓<水平液體蒸氣壓。第36頁第36頁液滴(氣泡)半徑與蒸氣壓關(guān)系開爾文公式可用于不同半徑液滴蒸氣壓計(jì)算。r(m)10﹣510﹣610﹣710﹣810﹣9Pr/Pg小液滴1.00011.0011.0111.1142.937小氣泡0.99990.99890.98970.89770.3405第37頁第37頁2.過飽和蒸氣圖7-6產(chǎn)生蒸氣過飽和現(xiàn)象示意圖左圖為同一個(gè)液體水平液面及小液滴飽和蒸氣壓曲線。o′c′為小液滴蒸氣壓曲線(r不同時(shí)有許多條)。oc為水平液面液體蒸氣壓曲線。t為水平液體凝結(jié)點(diǎn)。
過飽和蒸氣:達(dá)到飽和按常理應(yīng)當(dāng)凝結(jié)而未凝結(jié)蒸氣。第38頁第38頁3.過熱液體沸騰時(shí),在液體內(nèi)部首先要形成小氣泡,但小氣泡內(nèi)蒸氣壓<水平液體蒸氣壓,且凹液面對(duì)小氣泡附加壓,使小氣泡不能形成而過熱。過熱液體:在一定壓力下,溫度超出沸點(diǎn),應(yīng)當(dāng)沸騰而未沸騰液體稱過熱液體。第39頁第39頁二.微小晶體飽和蒸氣壓
1.微小晶體飽和蒸氣壓不小于普通晶體飽和蒸氣壓
2.微小晶體熔點(diǎn)和過冷液體圖7-7產(chǎn)生過冷液體示意圖純液體溫度減少,當(dāng)液體飽和蒸氣壓=固體飽和蒸氣壓時(shí)達(dá)凝固點(diǎn)。OC:純液體飽和蒸氣壓曲線。AO:普通晶體飽和蒸氣壓曲線。BD:微小晶體飽和蒸氣壓曲線。過冷液體:將溫度低于正常熔點(diǎn),應(yīng)當(dāng)凝固而未凝固液體稱為過冷液體。第40頁第40頁3.微小晶體溶解度和過飽和溶液
溶液結(jié)晶條件:固態(tài)溶質(zhì)飽和蒸氣壓=溶液中溶質(zhì)飽和蒸氣壓。溶液中溶質(zhì)飽和蒸氣壓與溶液濃度圖7-8分散度對(duì)溶解度影響相關(guān),濃度越大,溶質(zhì)飽和蒸氣壓越大。左圖中1、2、3、4表示不同濃度時(shí),溶質(zhì)飽和蒸氣壓曲線濃度:4>3>2>1。AO:固態(tài)純?nèi)苜|(zhì)飽和蒸氣壓曲線BD:微小晶體飽和蒸氣壓曲線第41頁第41頁過飽和溶液:溫度低于結(jié)晶溫度,應(yīng)當(dāng)結(jié)晶而未結(jié)晶溶液??偨Y(jié):微小液滴飽和蒸氣壓……開爾文公式當(dāng)r>0小液滴Pr>Pg過飽和蒸氣當(dāng)r<0小氣泡Pr<Pg過熱液體微小晶體飽和蒸氣壓>普通晶體飽和蒸氣壓微小晶體熔點(diǎn)低于普通晶體過冷液體微小晶體溶解度不小于普通晶體過飽和溶液介穩(wěn)狀態(tài):過飽和蒸氣、過熱液體、過冷液體、過飽和溶液都不是真正平衡狀態(tài),然而這種狀態(tài)有時(shí)卻能維持很久,稱為介穩(wěn)狀態(tài)。第42頁第42頁§7-6氣體在固體表面上吸附一.固體表面吸附作用1.產(chǎn)生原因a)固體與任意氣體界面上都存在著界面張力,并且由于固體分子間作用力大?!唳襰-g>σe-gb)固體不像液體那樣可改變其表面積大小,要使吉布斯自由能減小只能靠吸附。
第43頁第43頁2.界面吸附定義:在相界面上,物質(zhì)濃度自動(dòng)發(fā)生改變現(xiàn)象。吸附劑:含有吸附作用物質(zhì)。吸附物(質(zhì)):被吸附物質(zhì)。在討論氣體在固體表面上吸附時(shí),固體為吸附劑,氣體為吸附質(zhì)。吸附量:對(duì)指定吸附劑、吸附質(zhì)在一定溫度和氣體壓力下,當(dāng)吸附達(dá)平衡時(shí)單位質(zhì)量吸附劑吸附吸附質(zhì)mol數(shù),或kg數(shù)或標(biāo)態(tài)體積V,以Γ表示。第44頁第44頁二.吸附等溫線
Γ=f(T,P)若T一定,則Γ=f(p),由試驗(yàn)測(cè)定不同p時(shí)Γ,可作出吸附等溫線,如圖所表示圖7-9NH3在C(S)上吸附橫坐標(biāo):吸附達(dá)平衡時(shí)NH3(g)壓力??v坐標(biāo):氨在炭粒上吸附量(dm3·kg-1)。分析:1)低壓部分:p↑,Γ↑直線關(guān)系。2)中壓部分:p↑,Γ↑較慢,曲線關(guān)系。3)高壓部分:吸附達(dá)飽和,p↑,Γ不變。4)同一P,T↑,Γ↓,∴吸附放熱:吸附熱。第45頁第45頁吸附等溫線大體有五種類型:NH3在C上吸附屬于第I種類型—單分子層吸附,其余為多分子層吸附。圖7-10五種類型吸附等溫線第46頁第46頁三.吸附等溫式以數(shù)學(xué)式表示一定溫度下Γ=f(p)1.弗侖因德立奇吸附等溫式(經(jīng)驗(yàn)式)x:被吸附氣體量。以mol、kg或標(biāo)態(tài)v表示。m:吸附劑量(kg)。p:吸附達(dá)平衡時(shí)氣體壓力。k、n:為經(jīng)驗(yàn)常數(shù)(1/n在0-1之間)。第47頁第47頁比如:0℃時(shí),CO(g)在炭上吸附x:comol數(shù)。m:炭kg數(shù)。p:co平衡壓力(atm)。經(jīng)驗(yàn)式對(duì)數(shù)形式:以對(duì)lnP作圖斜率1/n:截距:lnK該經(jīng)驗(yàn)式只是近似地概括了一部分試驗(yàn)事實(shí)。第48頁第48頁分析:(1)在氣體壓力不太高也不太低時(shí),經(jīng)驗(yàn)式計(jì)算結(jié)果能較好地符合試驗(yàn)結(jié)果。(2)氣體壓力較高,較低時(shí)發(fā)生較大偏差。尤其是經(jīng)驗(yàn)式表明可隨P增大而增至∞,事實(shí)上P達(dá)某數(shù)值時(shí),吸附達(dá)飽和,不變。(3)經(jīng)驗(yàn)常數(shù)K、n沒有理論上解釋,為純經(jīng)驗(yàn)公式由于該經(jīng)驗(yàn)式簡(jiǎn)樸、以便、應(yīng)用相稱廣泛。值得指出是,該公式還適合用于固體吸附劑自溶液中吸附溶質(zhì)情況,此時(shí)只需將壓力P換成濃度C,即第49頁第49頁2.蘭格繆爾單分子層吸附等溫式最早并有理論依據(jù)吸附公式之一是蘭格繆爾吸附等溫式。19,蘭格繆爾從動(dòng)力學(xué)觀點(diǎn)提出了吸附理論,他假設(shè):⑴單分子層吸附。由于固體表面分子或原子受力不平衡,力場(chǎng)不飽和,存在著表面吸附力場(chǎng),此力場(chǎng)作用范圍在2-3×10-10m,與分子直徑大小相稱,因此當(dāng)氣體分子運(yùn)動(dòng),進(jìn)入此力場(chǎng)范圍內(nèi)就有也許被吸附,并且是單分子層吸附。⑵固體表面是均勻。⑶被吸附分子間無作用力。⑷吸附平衡是動(dòng)態(tài)平衡。第50頁第50頁公式推導(dǎo):設(shè)θ為表面復(fù)蓋分?jǐn)?shù):空位分?jǐn)?shù):1﹣θ氣體吸附速率:V吸=K1P(1﹣θ)氣體解吸速率:V解=K2θK1、K2為百分比常數(shù)當(dāng)吸附達(dá)平衡時(shí):K1P(1﹣θ)=K2θK1P﹣K1Pθ=K2θ
令(吸附系數(shù))則:第51頁第51頁為了使用以便,設(shè)Γ為吸附量,?!逓轱柡臀搅?。則:代入上式
這就是蘭格繆爾吸附等溫式。第52頁第52頁分析:⑴當(dāng)P很小時(shí),bP<1,公式為Γ=Γ∞bP吸附量與氣體壓力成正比,直線關(guān)系。⑵當(dāng)P較大時(shí),bP>1,公式為Γ=Γ∞
表示吸附達(dá)飽和,吸附量不隨P改變。⑶P不大不小時(shí),不能忽略任一項(xiàng),為曲線。⑷尚有許多試驗(yàn)事實(shí)與蘭氏公式不符合。(多分子層吸附等)第53頁第53頁四.物理吸附和化學(xué)吸附從氣體分子在固體表面分布情況看,可分為單分子層吸附和多分子層吸附。從吸附劑與吸附物分子間作用力看,可分為物理吸附與化學(xué)吸附。物理吸附化學(xué)吸附吸附力范德華力化學(xué)鍵力吸附分子層單分子層或多分子層單分子層吸附選擇性無選擇性有選擇性吸附穩(wěn)定性不穩(wěn)定、易解吸較穩(wěn)定、不易解吸吸附熱較小、近于液化熱較大、近于化學(xué)反應(yīng)熱吸附速率較快、速率少受T影響較慢、升溫速率加快第54頁第54頁§7-7溶液表面吸附1.試驗(yàn)事實(shí):
圖7-11溶液濃度對(duì)表面張力影響①②③以水溶液為例,純水在T一定時(shí),有一定表面張力為σo,加入溶質(zhì)形成溶液后,溶液表面張力為σ,向水中加入溶質(zhì)不同,溶液σ不同:0第55頁第55頁①溶質(zhì)為無機(jī)鹽類。CaCl2、NaCl、H2SO4、KOH、多羥基有機(jī)物(甘油、蔗糖等)σ>σo,C表<C本。②溶質(zhì)為醇、醛、酸、酯σ<σo,C表>C本。③溶質(zhì)為硬脂酸鈉,長(zhǎng)碳?xì)滏溣袡C(jī)酸鹽、烷基磺酸鹽,加入少許使σ快速下降,達(dá)一定濃度后不變。C表>C本。第56頁第56頁2.定義:我們把溶質(zhì)在溶液表面層濃度和溶液內(nèi)部濃度不同現(xiàn)象,稱為溶液表面吸附現(xiàn)象。C表>C本:正吸附C表<C本:負(fù)吸附非表面活性物質(zhì):加入溶劑中,使溶液表面張力上升,產(chǎn)生負(fù)吸附物質(zhì)。表面活性物質(zhì):加入溶劑中,使溶液表面張力下降,產(chǎn)生正吸附物質(zhì)。實(shí)際上,表面活性物質(zhì)是指加入少許可使溶液表面張力快速下降物質(zhì)。第57頁第57頁3.解釋:等溫、等壓、構(gòu)成不變時(shí),dG=σdA,純?nèi)軇?,T一定,σ一定,只能靠減小表面積以達(dá)到減小G目的。對(duì)溶液來說:當(dāng)溶質(zhì)加入后使σ>σo時(shí),力圖使C表<C本以達(dá)減小G目的。當(dāng)溶質(zhì)加入后使σ<σo時(shí),力圖使C表>C本以達(dá)減小G目的。第58頁第58頁4.吸附等溫式
吉布斯于1878年用熱力學(xué)辦法導(dǎo)出了:……吉布斯吸附等溫式式中Γ:表面吸附量。單位面積表面層所含溶質(zhì)量比同量溶劑在本體溶液中所含溶質(zhì)量超出值。C:溶液本體濃度R:通用氣體常數(shù):一定溫度下,溶液表面張力隨濃度改變率。從公式可看出:加入溶質(zhì)使溶液σ減少,<0,則Γ>0,正吸附。加入溶質(zhì)使溶液σ升高,>0,則Γ<0,負(fù)吸附。第59頁第59頁§7-8表面活性劑加少許能顯著降低水表面張力物質(zhì)叫表面活性劑。一.表面活性劑分類表面活性劑分子結(jié)構(gòu)都是不對(duì)稱,均由親水基與親油基兩部分組成,叫兩親分子,由化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn),表面活性劑分為離子型和非離子型兩大類。1.離子型表面活性劑溶入水后離解為大小不同,電荷相反兩種離子,其中帶C-H鏈大離子具表面活性。按其含有活性作用是陰離子還是陽離子,離子型表面活性劑又分為陰離子型和陽離子型。第60頁第60頁①陰離子型表面活性劑:羧酸鹽、硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽等。比如肥皂:RCOONaRCOO﹣+Na+
②陽離子型表面活性劑:胺鹽。比如C18H37NH3ClC18H37NH3++Cl–2.非離子型表面活性劑溶入水后不能離解為離子。酯類、酰胺類、聚氧乙烯醚類。比如:聚乙二醇類HOCH2(CH2OCH2)nCH2OH第61頁第61頁二.表面活性物質(zhì)性質(zhì)
表面活性劑分子由親水基與親油基構(gòu)成。它們能定向排列在任意界面上,使界面剩余力場(chǎng)得到某程度飽和,從而減少了界面張力。
下面詳細(xì)分析溶液表面張力與表面活性劑濃度關(guān)系(σ~C)圖7-13表面張力與濃度關(guān)系a)溶液很稀時(shí),稍稍增大表面活性劑濃度,其中一部分不久定向地排列在水面,使水與空氣接觸面減小,使σ急劇下降,另一部分分散在水中,或單獨(dú)存在,或三三兩兩地接觸,把憎水基靠在一起,親水基朝外,形成最簡(jiǎn)樸膠束。第62頁第62頁
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