大連理工大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)教研室《無(wú)機(jī)化學(xué)》（第6版）配套題庫(kù)【考研真題精選＋章節(jié)題庫(kù)】（下冊(cè)）

第一部分考研真題精選

一、選擇題

 

1下列分子靠近時(shí)，分子間存在誘導(dǎo)作用的是（）。[南京理工大學(xué)2011研]

A．CO2和BCl3

B．BF3和SiF4

C．CH4和CHCl3

D．HCl和H2S

【答案】D查看答案

【解析】誘導(dǎo)力是指由于誘導(dǎo)偶極而產(chǎn)生的分子間相互作用。A項(xiàng)中的CO2，B項(xiàng)中的SiF4，C項(xiàng)中的CH4都是非極性分子，分子間不存在誘導(dǎo)作用。D項(xiàng)中HCl和H2S都是極性分子，分子間存在誘導(dǎo)作用。

 

2氯苯的偶極矩為1.73×10－30C·m，預(yù)計(jì)對(duì)二氯苯的偶極矩為（）。[北京科技大學(xué)2011研]

A．3.46×10－30C·m

B．1.73×10－30C·m

C．8.65×10－31C·m

D．0.00C·m

【答案】D查看答案

【解析】對(duì)二氯苯分子為非極性分子，正負(fù)電荷中心重合，故偶極矩為0。

 

3下列化合物中存在氫鍵的是（）。[南京理工大學(xué)2011研]

A．HCl

B．H2

C．C2H6

D．H3BO3

【答案】D查看答案

【解析】氫鍵的形成條件是：①分子中必須有一個(gè)與電負(fù)性很強(qiáng)的元素X以共價(jià)鍵結(jié)合的氫原子；②與氫原子相結(jié)合的電負(fù)性很強(qiáng)的另一個(gè)原子Y必須具有孤對(duì)電子。H通常與氟、氧和氮形成氫鍵。D項(xiàng)：H3BO3中存在氫鍵。

 

4下列因素對(duì)離子晶體晶格能產(chǎn)生影響最大的是（）。[南京理工大學(xué)2011研]

A．正、負(fù)離子的半徑比

B．正、負(fù)離子所帶的電荷

C．晶體類型

D．正、負(fù)離子的配位數(shù)

【答案】B查看答案

【解析】影響晶格能的因素：①離子的電荷；②離子的半徑；③晶體的結(jié)構(gòu)類型；④離子電子層結(jié)構(gòu)類型。晶格能來(lái)源于正、負(fù)離子的靜電作用，故正、負(fù)離子所帶的電荷對(duì)離子晶體晶格能產(chǎn)生影響最大。

 

5已知下列離子半徑：Tl＋（140pm）、Ag＋（126pm）、Zn2＋（74pm）、Cl－（181pm）、S2－（184pm），則在下列物質(zhì)中屬于CsCl型離子晶體的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．AgCl

B．Ag2S

C．TlCl

D．ZnCl2

【答案】C查看答案

【解析】半徑比規(guī)則：

表1

AgCl：；Ag2S：；

TlCl：；ZnCl2：，

故屬于CsCl型離子晶體的是TlCl。

 

6下列分子中偶極矩最大的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．HCl

B．HI

C．HBr

D．HF

【答案】D查看答案

【解析】鹵素中電負(fù)性從氟到碘逐漸減弱，而偶極矩是由于成鍵原子的電負(fù)性不同引起的，電負(fù)性越大，分子偶極矩越大。

 

7某金屬離子所形成的八面體配合物，磁矩為μ＝4.9B.M.或0B.M.，則該金屬最可能是下列中的（）。[北京科技大學(xué)2011研]

A．Cr3＋

B．Mn2＋

C．Fe2＋

D．Co2＋

【答案】C查看答案

【解析】由物質(zhì)的磁矩與分子中未成對(duì)電子數(shù)n的近似關(guān)系可知，磁矩μ＝0B.M.時(shí)，未成對(duì)電子數(shù)n＝0；磁矩μ＝4.9B.M.時(shí)，未成對(duì)電子數(shù)n＝4。

A項(xiàng)中Cr3＋的未成對(duì)電子數(shù)n＝3；B項(xiàng)中Mn2＋的未成對(duì)電子數(shù)n＝5；D項(xiàng)中Co2＋的未成對(duì)電子數(shù)n＝3，只有C項(xiàng)Fe2＋的未成對(duì)電子數(shù)n＝0或4，故選C。

 

8下列關(guān)于晶體場(chǎng)理論的敘述中，錯(cuò)誤的是（）。[北京科技大學(xué)2011研]

A．晶體場(chǎng)理論不能解釋配位體的光譜化學(xué)序列

B．分裂能小于成對(duì)能時(shí)，易形成高自旋配合物

C．八面體場(chǎng)中，中心離子的分裂能Δ0＝10Dq，所以八面體配合物的分裂能都相等

D．晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能（CFSE）為零的配離子也能穩(wěn)定存在

【答案】C查看答案

【解析】中心離子的分裂能Δ0＝eg－t2g＝10Dq?？捎蓪?shí)驗(yàn)得到，Δ0與中心離子的電荷和主量子數(shù)相關(guān)，且不同配合物的Δ0不同。

分裂能小于成對(duì)能時(shí)，形成的是弱場(chǎng)配合物即高自旋配合物；晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能（CFSE）是中心離子的d電子在分裂后的d軌道中的排布使系統(tǒng)的總能量比在d軌道未分裂（球形對(duì)稱場(chǎng)中）時(shí)有所降低的那部分降低的能量。它反映了配合物的相對(duì)穩(wěn)定性。CFSE值越大，配合物越穩(wěn)定，但存在雙峰效應(yīng)，故CFSE為零的配離子也能穩(wěn)定存在。

 

9關(guān)于配合物形成體的配位數(shù)，下列敘述中正確的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．配位體半徑愈大，配位數(shù)愈大

B．形成體的電荷數(shù)愈多，配位數(shù)愈大

C．中心原子（或離子）半徑愈大，配位數(shù)愈大

D．由單齒（單基）配體形成的配合物，則配體總數(shù)就是形成體的配位數(shù)

【答案】D查看答案

【解析】只有一個(gè)配位原子同中心離子配合的配位體，稱為單齒（或一價(jià)）配體，單齒配體的配位體的數(shù)目就是中心離子即形成體的配位數(shù)。

 

10在配合物[CoCl2（NH3）3（H2O）]Cl中，形成體的配位數(shù)和氧化值分別為（）。[北京科技大學(xué)2011研]

A．3，＋1

B．3，＋3

C．6，＋1

D．6，＋3

【答案】D查看答案

【解析】根據(jù)分子呈電中性原則，得出Co的氧化值為＋3；其配位體為[CoCl2（NH3）3（H2O）]－，配位數(shù)為2＋3＋1＝6，與Co（Ⅲ）的配合物的配位數(shù)均為6一致。

 

11下列氫化物與水反應(yīng)不產(chǎn)生氫氣的是（）。[北京科技大學(xué)2011研]

A．LiH

B．SiH4

C．B2H6

D．PH3

【答案】D查看答案

【解析】離子型氫化物與水都會(huì)發(fā)生劇烈的水解反應(yīng)而放出氫氣：

硅烷對(duì)堿十分敏感，溶液中有微量的堿就會(huì)引起硅烷迅速水解：

乙硼烷在室溫下極易水解：

 

12鈣在空氣中燃燒所得到的產(chǎn)物之一用水潤(rùn)濕后，所放出的氣體是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．O2

B．N2

C．NH3

D．H2

【答案】C查看答案

【解析】Ca與空氣反應(yīng)生成了氮化鈣，氮化鈣與水發(fā)生雙水解，生成了NH3，反應(yīng)方程式為：Ca3N2＋6H2O＝3Ca（OH）2＋2NH3。

 

13在硼砂珠試驗(yàn)中，硼砂與氧化鈷（Ⅱ）產(chǎn)生的顏色是（）。[南京理工大學(xué)2011研]

A．藍(lán)色

B．棕色

C．黑色

D．紅色

【答案】A查看答案

【解析】硼砂與氧化鈷（Ⅱ）的反應(yīng)為：

為藍(lán)色物質(zhì)。

 

14下列關(guān)于PbCl2和SnCl2的敘述中，錯(cuò)誤的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．SnCl2比PbCl2易溶于水

B．它們都能被Hg2＋氧化

C．它們都可以與Cl－形成配合物

D．在多種有機(jī)溶劑中，SnCl2比PbCl2更易溶

【答案】B查看答案

【解析】A項(xiàng)：絕大多數(shù)Pb2＋的化合物是難溶于水的，而SnCl2溶于小于本身重量的水；B項(xiàng)：SnCl2是重要的還原劑，能將HgCl2還原為白色沉淀氯化亞汞Hg2Cl2，反應(yīng)的方程式為：

而PbCl2的還原性比SnCl2弱，在堿性溶液且較強(qiáng)的氧化劑條件下，才能將Pb2＋氧化為Pb4＋；C項(xiàng)：Pb2＋和Sn2＋都可以與Cl－形成配合物，反應(yīng)方程式為：和。D項(xiàng)：PbCl2在有機(jī)溶劑中溶解緩慢，而SnCl2溶于乙醇、乙酸乙酯、冰乙酸溶液。

 

15下列物質(zhì)中熔點(diǎn)最高的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．SiO2

B．SO2

C．NaCl

D．SiCl4

【答案】A查看答案

【解析】A項(xiàng)為原子晶體，B項(xiàng)為分子晶體，C項(xiàng)為離子晶體，D項(xiàng)為分子晶體，根據(jù)熔點(diǎn)的一般規(guī)律：原子晶體＞離子晶體＞分子晶體可知，SiO2熔點(diǎn)最高。

 

16下列有關(guān)鹵素的論述不正確的是（）。[南京理工大學(xué)2011研]

A．溴可由氯做氧化劑制得

B．鹵素單質(zhì)都可由電解熔融鹵化物得到

C．I2是最強(qiáng)的還原劑

D．F2是最強(qiáng)的氧化劑

【答案】C查看答案

【解析】A項(xiàng)：制備方程為：Cl2＋2Br－→2Cl－＋Br2；C項(xiàng)：鹵素負(fù)離子的還原性按F－，Cl－，Br－，I－的次序增強(qiáng)，故I－是最強(qiáng)的還原劑。D項(xiàng)：鹵素單質(zhì)的氧化性按F2，Cl2，Br2，I2的次序減弱，即F2是最強(qiáng)的氧化劑。

 

17碘易升華的原因是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．分子間作用力大，蒸氣壓高

B．分子間作用力小，蒸氣壓高

C．分子間作用力大，蒸氣壓低

D．分子間作用力小，蒸氣壓低

【答案】B查看答案

【解析】碘屬于分子晶體，分子間靠較弱范德華力結(jié)合，故熔點(diǎn)和沸點(diǎn)較低；I2晶體三相點(diǎn)下的壓力高于一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，蒸氣壓較高，故碘容易升華。

 

18下列離子中，能在酸性較強(qiáng)的含F(xiàn)e2＋溶液中大量存在的是（）。[北京科技大學(xué)2011研]

A．Cl－

B．NO3－

C．ClO3－

D．BrO3－

【答案】A查看答案

【解析】酸性較強(qiáng)的溶液中，如果存在NO3－、ClO3－或BrO3－時(shí)，會(huì)形成強(qiáng)氧化性酸將Fe2＋氧化為Fe3＋。

 

19下列錳的各氧化值的化合物在酸性溶液中最穩(wěn)定的是（）。[北京科技大學(xué)2011研]

A．Mn（Ⅱ）

B．Mn（Ⅳ）

C．Mn（Ⅵ）

D．Mn（Ⅶ）

【答案】A查看答案

【解析】根據(jù)錳的元素電勢(shì)圖可知：在酸性條件下：Mn（Ⅶ）、Mn（Ⅵ）和Mn（Ⅳ）氧化性較高，易被還原為Mn（Ⅱ）、Mn（Ⅳ）和Mn（Ⅱ），而Mn（Ⅳ）又易被還原為Mn（Ⅱ），故Mn（Ⅱ）最穩(wěn)定，既不易被氧化也不易被還原。

圖1錳的元素電勢(shì)圖

 

20下列物質(zhì)受熱分解不產(chǎn)生單質(zhì)的是（）。[北京科技大學(xué)2011研]

A．CrO5

B．CrO3

C．Cr（OH）3

D．（NH4）2Cr2O7

【答案】C查看答案

【解析】ABCD項(xiàng)受熱分解反應(yīng)方程式如下：

4CrO5→2Cr2O3＋7O2

故，Cr（OH）3受熱分解不產(chǎn)生單質(zhì)。

 

21下列各組離子，均能與氨水作用生成配合物的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．Fe2＋、Fe3＋

B．Fe2＋、Mn2＋

C．Co2＋、Ni2＋

D．Mn2＋、Co2＋

【答案】C查看答案

【解析】Fe2＋與OH－作用生成Fe（OH）2沉淀，而氨水顯堿性，故Fe2＋不能與氨水生成配合物，排除AB項(xiàng)；Mn2＋與氨水作用生成Mn（OH）2，不能生成配合物；Co2＋與氨水形成配合物[Co（NH3）6]2＋（土黃色），Ni2＋與氨水形成配合物[Ni（NH3）6]2＋（藍(lán)色）。

 

22下列各族元素中，金屬的化學(xué)活潑性隨原子序數(shù)增加而減弱的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．ⅠA

B．ⅡA

C．ⅢA

D．ⅠB

【答案】D查看答案

【解析】AB兩項(xiàng)：ⅠA和ⅡA族元素為堿金屬和堿土金屬元素，隨著原子序數(shù)的增加，其還原性增強(qiáng)，化學(xué)活潑性增強(qiáng)；ⅢA族元素為除氫以外的所有非金屬元素和部分金屬元素，隨著原子序數(shù)的增加，金屬元素的活潑性增強(qiáng)；ⅠB族元素包括銅、銀和金，其化學(xué)活潑性差，并按銅＞銀＞金的次序遞減。

 

23下列溶液中加入過(guò)量的NaOH溶液顏色發(fā)生變化，但卻沒(méi)有沉淀生成的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．K2Cr2O7

B．Hg（NO3）2

C．AgNO3

D．NiSO4

【答案】A查看答案

【解析】A項(xiàng)：向K2Cr2O7溶液中加入堿，先生成HCrO4－，隨之轉(zhuǎn)變?yōu)镃rO42－，溶液由橙紅色的Cr2O72－變?yōu)辄S色的CrO42－。B項(xiàng)：Hg2＋的溶液中加入強(qiáng)堿，析出黃色的HgO沉淀，反應(yīng)方程式為：Hg2＋＋2OH－→HgO（s）＋H2O。C項(xiàng)：Ag＋的溶液加入堿，析出黑色的Ag2O沉淀。D項(xiàng)：Ni2＋的溶液中加入強(qiáng)堿，析出蘋果綠色的Ni（OH）2沉淀。

 

24價(jià)電子構(gòu)型為4f75d16s2的元素在周期表中屬于（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．第四周期ⅦB族

B．第五周期ⅢB族

C．第六周期ⅦB族

D．鑭系元素

【答案】D查看答案

【解析】鑭系元素基態(tài)原子的價(jià)層電子構(gòu)型可以表示為4f0～145d0－16s2。

 

25下列敘述中，錯(cuò)誤的是（）。[北京科技大學(xué)2012研]

A．Na2S2O3可作為還原劑，在反應(yīng)中只能被氧化成S4O62－

B．在早期的防毒面具中，曾應(yīng)用Na2S2O3作解毒劑

C．照相術(shù)中，AgBr被Na2S2O3溶液溶解而生成配離子

D．Na2S2O3可用于棉織物等漂白后脫氯

【答案】A查看答案

【解析】A項(xiàng)：硫代硫酸鈉具有還原性，可以被較強(qiáng)的氧化劑Cl2氧化為硫酸鈉，反應(yīng)方程式為：

B項(xiàng)：Na2S2O3在醫(yī)藥上可用作氰化物（如氰化鈉NaCN